Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хроматография и хроматографические методы разделения веществ (см. также раздел

    Уже сам М. С. Цвет понимал, что метод хроматографии в принципе применим не только для разделения окрашенных веществ, но и для выделения и очистки всевозможных неокрашенных органических соединений. Однако широкое применение хроматографический метод разделения веществ получил лишь в тридцатые годы, после того, как Кун и его сотрудники таким путем разделили а- и р-каротины, а также лу-теин и зеаксантин яичного желтка. [c.59]


    Хроматография и хроматографические методы разделения веществ (см. также раздел 4) [c.176]

    Хроматографический метод анализа находит широкое распространение для определения состава антибиотиков, представляющих собой группу веществ, обладающих антимикробной активностью. Так, например, методами колоночной сорбционной хроматографии разделены пенициллин, альбомицин и многие другие антибиотики на фракции, содержащие отдельные индивидуальные представители этих антибиотиков. В хроматографическом анализе единственный способ независимого определения веществ состоит в определении времени выхода компонента или же места компонента на хроматограмме. В результате этого для постановки аналитического эксперимента необходимо заранее поставить опыт с известным веществом. Введение других компонентов может в то же время сместить изучаемое вещество на хроматограмме и затруднить его идентификацию. Поэтому наибольшее значение хроматографический метод даже и в аналитической практике имеет как способ разделения веществ. При этом возникают возможности идентификации вещества путем его совместного хроматографирования с добавкой заведомо чистого и определенного вещества. Хроматографический метод может служить также в качестве способа. проверки однородности выделенного вещества. Если ряд постановок элютивного хроматографического процесса в различных условиях не приводит к образованию нескольких зон веществ, то испытываемое вещество с большей вероятностью можно рассматривать как однородное. [c.88]

    Дальнейшим усовершенствованием является метод двумерной хроматографии на бумаге. Преимущество этого метода основано на том, что вещества имеют различные значения в разных растворителях. Смесь наносят сначала в угол листа фильтровальной бумаги квадратной формы, и производят хроматографирование в одном направлении. Полученные при этом пятна подвергают хроматографическому разделению в другом растворителе, повернув лист бумаги на 90° (т. е. чтобы фронт двигался в направлении, перпендикулярном движению фронта при первом хроматографировании). Для более быстрого разделения применяют метод круговой хроматографии на бумаге анализируемую смесь помещают в центр круглого листа фильтровальной бумаги, вырезают тонкую полосу по радиусу и погружают ее в растворитель. При этом полоска работает как фитиль. Вещества разделяются в виде концентрических кругов. Количество вещества, которое может быть подвергнуто разделению на круглом листе обычной фильтровальной бумаги (ватман № 1), составляет 1—50 мкг, причем скорость перемещения фронта растворителя может быть повышена центрифугированием. При работе с большими количествами веществ, бумага перегружается и образуются шлейфы и хвосты . Меньшие же количества веществ трудно обнаружить. В количествах до 1 мг вещества можно разделять, нанося смесь в виде полос параллельно краю куска бумаги при этом вместо пятен получаются полосы. Для препаративного разделения можно использовать также толстую бумагу (например, ватман № 3). [c.22]


    Легко также показать методом двумерной ХТС, что при нормальных условиях автоокисление в процессе хроматографического разделения не оказывает влияния. Если разделить сильно ненасыщенные нейтральные липиды методом двумерной хроматографии, используя один и тот же растворитель, то разделенные вещества лежат на одной диагонали [84]. Полярные продукты окисления, перемещающиеся очень медленно, можно обнаружить только после того, как пластинка, обработанная в одном направлении, хроматографируется затем не менее 10 мин в другом направлении. %,  [c.181]

    Мы рассмотрим различные хроматографические методы в разд. У-В, а здесь лишь продемонстрируем их возможности на нескольких примерах. В жидкостной хроматографии раствор смеси веществ пропускают через колонку, заполненную подходящим измельченным носителем. Например, при медленном пропускании водного раствора пигментов (содержащихся в соке моркови) через колонку — трубку, заполненную мелкими кусочками смолы, различные пигменты проходят через нее с разными скоростями. Те из них, которые слабее связываются со смолой, продвигаются по колонке быстрее, а те, что связываются со смолой прочно, перемещаются по колонке очень медленно. Такой пример очень нагляден, поскольку после завершения разделения мы действительно видим зоны различных пигментов, окрашенные в различные цвета. Конечно, этот метод пригоден для разделения всех типов веществ, как окрашенных, так и бесцветных. При наилучшим образом подобранных условиях с помощью жидкостной хроматографии можно разделить и зафиксировать присутствие всего 10 г вещества в смеси. С помощью этого метода можно разделять газообразные смеси, содержащие буквально тысячи компонентов. Примерами могут служить душистые вещества, феромоны насекомых, а также образцы нефтей. Этот метод позволяет разделять даже такие вещества, которые отличаются лишь изотопным составом, например содержат дейтерий вместо легкого водорода  [c.194]

    В отличие от гетерогенных процессов фракционирование смеси вещества в однофазной системе основывается не на перераспределении веществ при установлении равновесия, а на кинетике перемещения компонентов в силовом поле (электрическом, гравитационном) или при наличии градиента концентрации. На этих принципах основаны методы электрофореза, седиментации и диффузии. Если рассматривать сочетание аналитического и препаративного фракционирования, то наибольшее внимание следует уделить электрофорезу. Сложные смеси веществ могут быть с успехом разделены на основе использования этого метода. Во многих случаях он является равноценным по сравнению с лучшими вариантами хроматографии, а для некоторых систем даже превосходит хроматографические методы по эффективности. Особенно важным оказалось использование электрофореза при фракционировании смесей белков и нуклеиновых кислот в колонке, заполненной гелями как природных, так и синтетических полимеров. Степень разделения зон веществ при фракционировании методом электрофореза определяется отношением подвижностей компонентов в электрическом поле. Увеличение высоты колонки здесь также приводит к лучшему разделению компонентов, как и при хроматографии, хотя при электрофорезе нет многократного повторения элементарных актов межфазного переноса. [c.9]

    Одним из наиболее распространенных методов хроматографического разделения смесей веществ является ионообменная хроматография. Здесь мы переходим к рассмотрению хроматографических методов с точки зрения физических явлений, лежащих в основе хроматографии. Ранее уже было показано, что законы движения зон веществ зависят от равновесных законов, связывающих концентрации вещества в подвижной фазе и на неподвижном материале, а также от скорости установления равновесия, и что изотермы молекулярной адсорбции, ионного обмена и равновесия жидкость—газ и жидкость—жидкость в ряде случаев совпадают, в связи с чем законы хроматографической динамики рассматривались в общем виде для всех видов физических явлений. Ввиду этого в разделах ионообменная и адсорбционная хроматография необходимо рассмотреть лишь особенности применяемых сорбирующих материалов. [c.119]

    Двумерная хроматография позволяет сочетать разные хроматографические методы на одной пластинке в отношении одной смеси веществ. Например, применяя в одном направлении адсорбционную хроматографию с фронтальным разделением многокомпонентного элюента и разделяя, таким образом, вещества на классы, и далее хроматографировать эти вещества в другом направлении методами с элюентом постоянного состава для более тонкого их разделения внутри классов. В обоих направлениях можно применят многократную и ступенчатую хроматографию. Можно также хроматографировать вещества в третьем направлении,, прямо противоположном второму направлению. [c.300]

    Обладая высокой чувствительностью, методы хроматографии дают возможность разделять и выделять в чистом виде различные вещества из сложных смесей близких по своей природе химических соединений. Именно благодаря хроматографическому анализу появилась возможность разделения столь близких по свойствам соединений, как стереоизомеры, а также разнообразные вещества, входящие в состав растений, — аминокислоты, органические кислоты, различные углеводы, ферменты, пептиды, неорганические вещества и многие другие. Попутно отметим, что разделение веществ с применением физических и химических методов является сложным и трудоемким процессом, который требует значительно больше времени. [c.348]


    Эти противоположные взаимодействия позволяют получать прекрасное разделение фракций при хроматографии на гидроксиапатите. Абсорбция вещества на гидроксиапатите в существенной степени зависит от вторичной и третичной структур его молекул. При этом элюция также определяется структурой молекул, и, следовательно, можно разделить вещества, фракционирование которых другими хроматографическими методами неэффективно. [c.135]

    Метод бумажной хроматографии в применении к анализу плутония прост и позволяет разделять очень малые количества веществ. По этой причине его чаще применяют в случаях малых количеств раствора с низким содержанием плутония. Известны работы по разделению микроколичеств разновалентных форм плутония, а также отделению его от актиноидных элементов. Недостаток метода — его длительность [481, 570, 588—591]. Детальные сведения по теории бумажно-хроматографического разделения актиноидных элементов и практическому применению можно найти в [439]. [c.371]

    Выше при описании различных методов предполагалось, что хроматография является периодическим процессом. Однако в настоящее время разработаны также методы непрерывной хроматографии. Такой процесс можно проводить, например, в системе, состоящей из вертикальных хроматографических колонок, укрепленных на боковой поверхности вращающегося цилиндра [27]. Сверху в колонки поступает элюент, он проходит через колонки и поступает в расположенные под ними сосуды. Через одно из загрузочных отверстий сверху непрерывно вводится раствор исходной пробы. В колонках проба при медленном вращении цилиндра разделяется на зоны и все зоны приобретают одинаковую горизонтальную составляющую скорости, зависящую от угловой скорости вращения. Кроме того, каждая зона перемещается в колонке со скоростью, направленной по вертикали, так что траектории зон образуют спирали различного наклона. При пересечении этих спиралей с нижним краем цилиндра каждое отдельное вещество (из различных колонок) всегда попадает в один и тот же сборный сосуд. Подобный принцип был также использован для разделения смеси на медленно вращающемся поставленном вертикально цилиндре из хроматографической бумаги с зубцами сверху и снизу -[26] . Верхние зубцы отгибают к оси цилиндра и погружают в находящуюся там чашку с элюентом, который впитывается в бу- [c.37]

    Хроматографический анализ использовался М. С. Цветом только для разделения органических веществ (растительных пигментов). В настоящее время этот метод широко применяют для разделения, концентрирования и очистки витаминов, гормонов, антибиотиков, кислот, а также многих катионов и анионов. С помощью хроматографии определяют остаточные количества некоторых ионов на растениях, разделяют микроэлементы, мешающие друг другу при анализе почвы и других материалов Ч Таким образом, хроматография имеет особенно важное значение в биологии и сельском хозяйстве. [c.196]

    При гидролизе 4-0-метилглюкуроноксиланов образуются D-кси-лоза, 4-0-метил- )-глюкуроновая кислота, нейтральные и кислые олигосахариды. Такие смеси разделяют на колонках с анионитом [131, 182], углем [184], порошкообразной целлюлозой [183, 185]. Более совершенное разделение компонентов достигается хроматографией на бумаге. Этим методом осуществляется также предварительная идентификация разделенных веществ. Для исследования продуктов гидролиза на ленты (1—2X48 ai) хроматографической бумаги наносят 0,02—0,05 мл гидролизата, содержащего 1—3% редуцирующих веществ, и разделяют его нисходящим потоком растворителя этилацетат—пиридин — вода (5 1 5), контролируя разделение проявлением одной из параллельных лент. После отделения моносахаридов участки хроматограмм, содержащие олигосахариды, отрезают и элюируют [c.129]

    Из всех вариантов ВЭЖХ обращенно-фазовый применяется в настоящее время наиболее щироко. Его привлекательность определяется методической простотой и универсальностью, во многих случаях — простотой механизма сорбции и предсказуемостью поведения веществ на основании их строения. Мода на обращенно-фазовую хроматографию стала всеобщей. По разным оценкам, этим методом выполняется сейчас 70—90% всех опубликованных в литературе разделений. В других разделах книги мы попытаемся показать, что следование моде вовсе не обязательно. Отчасти это ясно из приведенной на рис. 2.3 схемы выбора неподвижных фаз. Часто разделение одной и той же смеси можно выполнить на сорбентах различных типов, и нельзя не считаться с тем, что каждый из них может иметь определенные преимущества в смысле селективности или экономичности. Последнее обстоятельство особенно важно при разработке методов препаративного разделения, а также серийных анализов, выполняемых при контроле производства и качества продукции. Поэтому мы считаем, что роль обращенно-фазового метода в ВЭЖХ необоснованно преувеличена. Вероятно, целесообразно было бы применять его всего в 40—60% случаев. Тем не менее ясно, что независимо от колебаний хроматографической моды и точек зрения отдельных специалистов обращенно-фазовая хроматография и ее разновидности сохранят свое важнейшее значение в арсенале методов разделения. [c.51]

    Хроматографический анализ может быть проведен очень быстро. При соответствующих условиях анализ даже сравнительно сложной смеси удается иногда осуществить за несколько секунд. Благодаря возможности предварительного обогащения, а также применения высокочувствительных детекторов, хроматографический анализ широко используют для определения ультрамикропримесей. Хроматографический анализ применяют также для получения значительных количеств высокочистых органических и неорганических веществ — этому вопросу посвящен специальный раздел газовой хроматографии, носящий название препаративной хроматографии, которая успешно конкурирует с такими известными физическими методами разделения, как высокоэффективная ректификация, термодиффузия, молекулярная перегонка, экстракция и т. д. Промышленные хроматографы все чаще включают в качестве датчиков в цепи анализа и регулирования технологических потоков. [c.81]

    Фракционирование смесей путем селективного комплексообразования можно легко осуществить хроматографическими методами. В газо-жидкостной хроматографии одним из наиболее известных способов разделения и анализа смесей ненасыщенных углеводородов является хроматографирование на колонках с растворами нитрата серебра в качестве неподвижной фазы. Для приготовления этих растворов обычно применяют этиленгликоль, глицерин, полиэтиленгликоль и бензилцианид. Опубликованы результаты подробного изучения времени удерживания ненасыщенных и ароматических углеводородов [8]. Как и можно было ожидать, время удерживания ароматических соединений значительно короче, чем ненасыщенных, поскольку ароматические соединения образуют менее прочные комплексы по сравнению с алкенами и алкинами. Смеси ароматических углеводородов удобно разделять методами жидкостной хроматографии на колонках с окисью алюминия в качестве неподвижной фазы. Можно предположить, что время удерживания углеводородов в этом случае, как и для колонок с нитратом серебра, определяется их способностью связываться в комплекс с неподвижной фазой, играющей роль акцептора. Опыт подтверждает это предположение, так как окись алюминия все прочнее адсорбирует углеводороды по мере того, как они становятся более плоскими по структуре и обогащаются я-электронами [9а]. Другие комп-лексообразователи, особенно 2,4, 7-тринитрофлуоренон и пикриновая кислота, нанесенные на силикагель, также довольно ус-пещно используются для разделения смесей ароматических веществ [96]. [c.155]

    Комбинирование обоих методов анализа прежде всего дает информацию о полноте газохроматографического разделения. Если на газохроматографической колонке разделяются не все компоненты исследуемого образца, то количество пятен па тонкослойной хроматограмме будет превышать число пиков на газовой хроматограмме. Можно также определить, все ли компоненты образца вышли из колонки если количество пятен на тонкослойной хроматограмме исходного образца превышает число пиков на газовой хроматограмме, то 3to означает частичные потери образца на колонке. Аналогичным образом можно проверить, все ли компоненты, вышедшие из колонки, зарегистрированы детектором. В процессе газохроматографического разделения под влиянием температуры из-за неправильного выбора неподвижной фазу или по каким-либо другим причинам может иметь место химическое превращение некоторых веществ. При этом регистрируются вещества, отсутствующие в исходном образце. Комбинирование газовой и тонкослойной хроматографии позволяет решить и эту проблему. Если на тонкослойной хроматограмме после газохро-матографцческого разделения появляются пятна, отсутствовавшие на тонкослойной хроматограмме исходного образца, то это означает, что в процессе газохроматографического анализа имеют место химические превращения. Образец может разлагаться при дозировании (мгновенно) или на колонке, т. е. в ходе процесса разделения. В первом случае продукты разложения обнаруживаются в виде четких компактных пятен, во втором — в Виде размытых пятен. При комбинировании ГХ и ТСХ возможны и такие случаи, когда число пятен на тонкослойной хроматограмме меньше числа газохроматографических пиков. Это может произойти из-за неправильного выбора типа сорбента или из-за разложения фракции на участке между выходом из хроматографической колонки и слоем (например, при перегреве соединительной трубки, под действием кислорода или влаги воздуха и т. п.). [c.147]

    Методом адсорбционной хроматографии липиды разделяют прежде всего на классы соединений. Распределительная хроматография с обращенной фазой позволяет фракционировать смеси веществ одного класса в соответствии с длиной цепи и степенью ненасыщенности. Границы возможного применения последнего метода определяются тем обстоятельством, что соединения, имеющие одну двойную связь и две метиленовые группы, например метилолеат и метилпальмитат, движутся совместно. В определенных случаях подобные критические партнеры могут быть отделены друг от друга методом низкотемпературной хроматографии. Смеси насыщенных и ненасыщенных липидов одного класса можно разделить также путем образования производных ненасыщенных компонентов. Проще всего окислить все ненасыщенные липиды. В качестве примера можно привести отмеченное на стр. 174 окисление ненасыщенных липидов перекисными растворителями в процессе хроматографического разделения. Этот метод является количественным, но имеет недостаток, заключающийся в том, что ненасыщенные соединения не могут быть регенерированы из продуктов окисления. [c.175]

    В последние годы газо-адсорбционный метод начинает широко использоваться для биохимических исследований. Так, состав воздуха (азот, кислород, двуокись углерода) важно знать для изучения процессов фиксации азота, фотосинтеза и дыхания [100]. Аргон, содержащийся в воздухе в количестве до 1%, также может быть определен хроматографически, хотя его определение менее важно для биохимии, так как он неактивен. Описаны методики газохроматографического анализа газов в крови, в частности окиси углерода [1011, анализ газов в биологических жидкостях [102], анализ газов в медицине и физиологии, в почвах и удобрениях и в продуктах разложения различных органических веществ [103]. В последнем случае образуются также закись, окись и двуокись азота, аммиак и сероводород. Разделение и анализ этих газов методом газовой хроматографии представляет собой более трудную задачу. На силикагеле двуокись углерода и закись азота не разделяются, но могут быть разделены на угле [104]. [c.152]

    В течение ближайших нескольких лет роль жидкостной хроматографии (ЖХ) в решении стереохимических проблем несомненно возрастет. Широкое распространение, которое получили современные приборы для жидкостной хроматографии, предсказывает обще-применимость в будущем быстрых, дешевых, простых в работе методов жидкостной хроматографии для определения энантиомерной чио тоты и абсолютной конфигурации, а также для разделения нужных количес з стереоизомеров. Активно развивается стереохимическая методология, необходимая для решения этих проблем последние открытия ясно показали потенциальную силу и широкие возможности этого подхода. Даже на нынешней начальной стадии развития существует возможность точного определения энантиомерной чистоты для тысяч соединений с использованием аналитической жидкостной хроматографии высокого давления (ЖХВД). Во многих случаях одновременно можно установить абсолютную конфигурацию. В то время как аналитический метод делает возможным разделение миллиграммовых количеств стереоизомеров, препаративная жидкостная хроматография среднего давления (ЖХСД) позволяет разделить количества веществ порядка граммов, причем эти процессы легко автоматизировать. Главное преимущество хроматографического разделения по сравнению с классическим методом фракционной кристаллизации состоит в том, что результат впервые проводимого разделения легко предсказуем, чего нельзя сказать о кристаллизации. [c.111]

    Джемс и Мартин [38] первыми описали разделение жирных кислот от муравьиной до додекановой с помощью газовой хроматографии. На силиконовых набивках вследствие молекулярной ассоциации, зависящей от концентрации растворенных веществ в распределяющей жидкости, наблюдались сильно размытые пики. Добавление стеариновой кислоты в неподвижную фазу улучшило симметрию пиков при этом кислоты стремятся взаимодействовать с набивкой колонки, а не димеризоваться. Этот метод, однако, оказался непригодным для высших жирных кислот, поскольку стеариновая кислота испаряется из колонки при температурах, необходимых для хроматографического разделения. Исследования спектров в инфракрасной области [4] показали, что степень ассоциации кислот в растворе парафинов зависит от температуры и концентрации, причем кислоты можно получить почти целиком в виде мономеров, нагревая до 200° и поддерживая молярные концентрации ниже 0,007. Это позволяет отделять свободные жирные кислоты с 12—18 атомами углерода на апьезоне Ь при 276°. Пики, однако, при этом заметно несимметричны. При повышении температуры до 300° несимметрия уменьшается, но не исчезает. Поэтому метод не обеспечивает настолько хорошего разделения, которое позволило бы определять жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода или разделять насыщенные и ненасыщеные соединения, обладающие одинаковым числом атомов углерода. Недавно была описана попытка анализа свободных жирных кислот [60], при которой в качестве жидкой фазы были использованы полиэфиры, обработанные фосфорной кислотой. Отчетливая симметрия пиков получается при разделении кислот, содержащих от 4 до 22 атомов углерода в качестве неподвижной фазы для этого используют поли-(диэтиленгликольадипат), обладающий поперечными связями с пентаэритритом (ЬАС-2-К446) и содержащий 2% фосфорной кислоты (85-процентной). Эту фазу наносят на целит 545 (60/80 меш) и проводят разделение при температуре колонки 220—235°. При данных экспериментальных условиях стеариновая и олеиновая кислоты неполностью разделяются, однако были выделены кислота, имеющая 18 атомов углерода и две двойные связи, а также ненасыщенные кислоты с 16 атомами углерода. Для получения от детектора на нитях накала сигнала такой же величины, как и в случае метиловых эфиров этих же кислот, необходима несколько большая величина пробы свободных кислот, причем количественные результаты не совпадают полностью — воз-1 Южно, из-за различий в теплопроводности свободных кислот и сложных эфиров, что указывает на необходимость проведения калибровки. Ряд исследователей, работая по этой методике, столкнулся с определенными трудностями. [c.483]


Смотреть страницы где упоминается термин Хроматография и хроматографические методы разделения веществ (см. также раздел: [c.30]    [c.343]    [c.293]    [c.473]    [c.85]    [c.258]    [c.206]    [c.520]    [c.150]    [c.488]   
Смотреть главы в:

Новый справочник химика и технолога Часть 1 -> Хроматография и хроматографические методы разделения веществ (см. также раздел




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Метод веществам

Методы разделения

Методы хроматографические

Методы хроматографического разделения

Разделение веществ

Хроматографический метод разделения веществ

Хроматографическое разделение веществ

Хроматография как метод разделения

Хроматография методы

Хроматография разделение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте