Значения в водных растворах электролитов

Так же как и в водных растворах, кинетика электродных процессов обусловлена несколькими видами поляризации. Причины возникновения этих поляризаций и их сущность такие же, как в водных растворах. Изучение поляризации методом исследования кривых поляризации также сохраняется. Однако, в связи с малым значением поляризаций по сравнению с падением напряжения в электролите при электролизе расплавов, приходится использовать методы, позволяющие точно учитывать омическую составляющую. Одним из таких методов является осциллографический (коммутаторный) метод. [c.470]

В соответствии с современными представлениями электролиты в растворах подразделяются на две группы неассоциированные (сильные) и ассоциированные. Единственным критерием для классификации электролитов в растворе является его полная или неполная диссоциация. Если электролит в растворе диссоциирован нацело, он является неассоциированным. Примером таких электролитов в разбавленных водных растворах являются хорошо растворимые в воде соли, например галогениды, нитраты и сульфаты щелочных Металлов, некоторые кислоты (хлористоводородная, азотная и др,), шелочи. К этому же типу электролитов относятся некоторые малорастворимые в воде соединения, например РЫа,, Сар2, 8г80<, которые в очень разбавленных водных растворах полностью диссоциируют на ио(гы. Ионные равновесия в растворах малорастворимых соединений Описываются произведением растворимости (ПР). Значение ПР малорастворимых соединений невелико. Все остальные электролиты в растворе относятся к группе ассоциированных, которые делятся на три подгруппы. К первой подгруппе [c.75]

Кроме доступности, дешевизны и малой агрессивности, электролиты, применяемые для электролиза воды, должны иметь высокую электропроводность, позволяющую снизить потери напряжения на преодоление омического сопротивления электролита в ячейке, и такой ионный состав, чтобы на катоде могли протекать только процессы с образованием газообразного водорода, а на аноде — с образованием кислорода. Для этого в электролите должны отсутствовать ионы, которые могут выделяться на электродах с образованием других продуктов электролиза. Ниже приведены значения стандартных потенциалов выделения некоторых ионов из 1 и. водных растворов [c.31]

В таблицах известных из литературы коэффициентов активности для водных растворов, содержащих один электролит, приведены главным образом экспериментальные данные [10, 16, 19]. В табл. 1.11 даны ссылки на литературу, где имеются значения коэффициентов активности в неводных и смешанных растворителях. [c.58]

Для нескольких водных растворов 1—1 электролитов, имеющих общий катион, известны значения эквивалентной электропроводности Я при различных напряженностях электрического поля и определенной концентрации с. Температура растворов 25° С. Рассчитать число переноса катиона и величину эквивалентной электропроводности аниона при бесконечном разбавлении в каждом электролите. Установить характер влияния природы аниона на величину [c.51]

В воде и разбавленных водных растворах электроли тов значения концентрации и активности практически [c.126]

При значениях pH, существенно более высоких, чем 7, АТФ в водных растворах находится в виде иона с зарядом —4. Когда pH уменьшается до 7, АТФ присоединяет протон и превращается в ион с зарядом —3. При уменьшении pH до 4 АТФ присоединяет еще один протон и переходите ион с зарядом —2. Вследствие высокого заряда АТФ - этот ион имеет сильную тенденцию присоединять катионы из раствора. При концентрации ионов Na+ и К+, равной 0,1 М, образуются значительные концентрации комплексов с этими катионами. Поэтому константы кислотной диссоциации АТФ удобнее всего определять в растворе, содержащем большие по объему катионы, такие, как (н-пропил)4 N+, которые гораздо слабее связаны с АТФ. Значения р/С при 25° С для АТФ, АДФ, аденозин-5-моно-фосфата (АМФ) и неорганического фосфата в растворе с ионной силой 0,2 [электролит— (м-пропил)4 N 1] приведены в табл. 7.4. Индекс 1 у константы равновесия указывает, что она соответствует реакции отщепления протона от наиболее основного иона. [c.226]

Сравнивая уравнения (15) и (16), легко видеть, что растворимость малорастворимого электролита имеет наибольшее значение лишь для насыщенного водного раствора этого электролита и понижается при добавлении избытка одного из ионов, образующих электролит [c.154]

Напряжение на ячейке электролизера для получения гипохлорита обычно значительно выше, чем при получении хлора и каустической соды электролизом водных растворов поваренной соли в электролизерах с диафрагмой или с ионообменными мембранами. При использовании одних и тех же материалов для изготовления анодов и катодов (графита, ПТА или ОРТА для анодов, стали или титана для катодов) значения электродных потенциалов для обоих процессов близки друг к другу и зависят от концентрации хлорида, плотности тока и температуры, при которой проводится процесс электролиза. Если при электролизе с целью по лучения хлора процесс ведут обычно при температурах 80—95 °С, то при производстве растворов гипохлорита натрия стараются работать при возможно более низкой температуре в интервале 10—30 °С. Концентрация хлорида в электролите при получении гипохлорита натрия ниже, чем при производстве хлора. В обоих случаях применяются примерно одинаковые электродные плотности тока от 1 до ЗкА/м . Разница электродных потенциалов анода и катода в электролизерах для получения гипохлорита несколько выше, чем в электролизерах для получения хлора и каустической соды. [c.18]

Ионселективные электроды — это электрохимические полуэлементы, в которых разность потенциалов на границе раздела фаз электродный материал — электролит зависит от концентрации (точнее, от активности) определяемого иона в растворе. Электродный материал представляет собой твердую или жидкую мембрану, в которую введено вещество, способное отщеплять подлежащие определению ионы. Эти ионы при соприкосновении с водой или с водным раствором электролита способны переходить в него. Иногда, наоборот, ионы нз раствора проникают в мембрану. В результате поверхность мембраны приобретает заряд, противоположный заряду перешедших в раствор ионов, и на границе раздела фаз возникает потенциал, значение которого зависит от активности данных ионов в растворе. Если мембрана разделяет два раствора с различной активностью, например однозарядных ионов, тогда потенциал определяется уравнением Нернста [c.467]

Попытаемся составить модель кинетического механизма анодного растворения железа в водных растворах серной кислоты (отдельно с высоким и низким pH) с учетом физико-механического состояния электрода. При этом будем иметь в виду, что в случае высокого значения pH в электролите присутствует достаточное количество ионов гидроксила и вполне вероятно образование промежуточных соединений, близких по составу к основным, а при недостатке ионов гидроксила (низкие pH) вероятным является образование промежуточных соединений с меньшим числом [c.108]

Из вывода уравнения (IX. 14) следует, что оно применимо для малых значений содержания электролита и при соблюдении закона Генри. Строго говоря, условия, принятые при выводе уравнения (IX. 14), не могут быть точно реализованы в условиях равновесия газ — жидкость. Нельзя сочетать с постоянством температуры и давления постоянство химического потенциала растворенного газового компонента в системе с электролитом и в системе без него. Содержание электролита в воде уменьшает давление пара воды. Чтобы давление газовой фазы над раствором электролита было бы таким же, как и над водой, не содержащей электролит, необходимо компенсировать падение давления путем добавления в газовую фазу растворяемого газа. При этом химический потенциал газового компонента в газовой фазе, равновесной с водой, не содержащей электролит, станет меньше химического потенциала в газовой фазе, равновесной с водным раствором электролита. [c.155]

Механизм электролитической диссоциации, т. е. природа ионов, образующихся в системе электролит — растворитель и участвующих в переносе тока, стал предметом исследований лишь в последнее десятилетие. Причины несколько запоздалого обращения к столь важной проблеме заключаются, по-видимому, в том, что природа ионов, образующихся при электролитической диссоциации в водных растворах, часто представлялась априорно очевидной, и эта очевидность механически переносилась на неводные растворы. Углубленное изучение схемы возникновения электролитного раствора, в частности термодинамические исследования, показало, что даже в водных растворах установление чисел гидратации, границ ближней и дальней сольватации имеет решающее значение для полного описания электролитного раствора. В неводных же средах, где, в отличие от большинства водных растворов, в системе электролит — растворитель присутствует намного больше равновесных форм (см. схему (1—14)), определение природы и состава ионов имеет первостепенное значение для понимания процессов, происходящих в системе. Очевидно также и прикладное значение проблемы природы ионов в неводных растворах вряд ли процесс электроосаждення металлов из неводных растворов можно эффективно осуществлять, если не известна эта важнейшая характеристика системы. [c.57]

В электрометаллургии алюминия большое значение имеет криолит, используемый в расплавленном состоянии как электролит, в котором ведут электролиз окиси алюминия [Ч. Природный криолит в настоящее время, по-видимому, повсеместно заменен синтетическим продуктом, обычно получаемым из водных растворов. [c.119]

При том значении потенциала, при котором в электролите на катоде происходит разряд ионов Sn + одновременно разряжаются и ионы водорода 2Н+ + 2е - Нг, имеющиеся в любом водном растворе вследствие диссоциации молекул воды НгО Н+ + ОН-. [c.123]

Далее рекомендуется придать величине Ва одно и то же значение для всех электролитов [например, Ва=1 (кг/моль) что соответствует а=3,04 А для водных растворов при 25 " С]. Одним из преимуществ этой процедуры является то, что она оставляет на каждый электролит по одному свободному параметру, который можно отыскать с помощью линейных операций. [c.108]

Процесс электрохимического окисления хлоридов щелочных металлов в водном растворе протекает в несколько стадий. Ход процесса, напряжение на электролизере, выход по току и другие показатели процесса зависят от таких факторов, как материал анода и катода, концентрация в электролите хлоридов и хлоратов, значение pH электролита, температура, электродная и объемная плотности тока, добавки к электролиту. [c.36]

При экстракции кислыми и хелатообразующими экстрагентами значение Кр в значительной мере определяется величиной pH водного раствора. Комплексообразование в водном растворе понижает величину Кр. Рост концентрации постороннего электролита в водной фазе обычно приводит к увеличению среднего коэффициента термодинамической активности у в водной фазе, вследствие чего увеличивается и коэффициент распределения (этим и объясняется эффект высаливания). В качестве высаливателя целесообразно применять электролит, содержащий анион, общий с анионом экстрагируемого соединения, так как при этом коэффициент распределения катиона увеличивается как за счет роста у , так и за счет повышения эффективной концентрации этого аниона. [c.174]

Применение комплексных солей, в которых концентрация металлических ионов определяется расчетом из опытных значений потенциала и составляет иногда 10 —10 гжв/л, позволяет сдвигать потенциалы очень сильно и получать близкие значения их для разных металлов, что дает возможность осуществлять совместный разряд. В водных растворах приходится учитывать и возможность совместного выделения водорода (см. 62). Введение в электролит поверхностно-активных веществ позволяет иногда оказывать специфическое влияние, на разряд отдельных ионов, задерживать разряд более положительных. [c.362]

В теории и практике экстракционных равновесий учет неидеальности органической фазы имеет не менее важное значение, чем учет неидеальности водной фазы. Если теория водных растворов главным образом электролитов, ак это было показано в предыдущих главах, разработана более илл менее удовлетворительно и на ее основе в простейших случаях (не более чем трехкомпонентные системы неассоциированных или слабо ассоциированных 1,1- и 2,1-электролитов) возможно предсказать направление изменения неидеальности и даже в первом приближении количественно оценить характер неидеальности систем вода — электролит 1—электролит 2, то теория растворов неэлектролитов значительно менее совершенна, чем теория водных растворов электролитов предсказание концентрационных и других зависимостей коэффициентов активности компонентов органической фазы, особенно в случае реальных экстракционных систем, для теории растворов неэлектролитов является непосильной задачей. [c.42]

Рассчитываемые по уравнениям (58) — (61) значения у+г у- и у являются гипотетическими (см. главу I, см. также (11, стр. 99). Поэтому с их помощью возможно проводить полный анализ системы вода—электролит (электролиты) и выявлять наличие или отсутствие образования ионных ассоциатов и-водных растворах электролитов. Оказалось (см. [1], стр. 99 и далее), что к числу полностью диссоциирующих относятся только те галогениды щелочных и щелочноземельных металлов, которые образованы катионами с положительной гидратацией. Галогениды, образованные катионами с отрицательной гидратацией, и нитраты щелочных металлов являются ассоциирующими в водных растворах электролитами. [c.73]

Электролитом служат растворы карбонатов, хлоридов, сульфатов, фосфатов, молибдатов К, Na, Mg, Fe. В простейшем случае электролит представляет собой 1—3%-ный водный раствор Na l с рГТ = 6- 8, Постоянство значения pH достигается с помощью буферных растворов, нанример смеси К2НРО4 и КН2РО4. Электролит является средой, в которой хорошо размножаются микробы. В качестве акцептора ионов водорода использован метиленовый синий. [c.348]

Определение бромного числа с применением прибора ВИ-1 проводится следующим образом. В стакаи для титрования наливают 50 мл электролита, содержащего ледяную уксусную кислоту, метанол, водный раствор бромида калия и ацетат ртути. Подняв в рабочее положение стакан, погружают в электролит электроды и мешалку, включают мешалку и нал<имают кнопку пуск . Начинается электролиз бромида калия. В этот период выделяющийся бром идет на присоединение к непредельным углеводородам, содержащимся в электролите. Так как бромное число электролита очень мало, используют минимальную величину генераторного тока ( ма). При достижении значения эталонного тока генераторная цепь автоматически выключается. Этим заканчивается подготовка электролита к титрованию. В исходном положении для титрования концентрация брома в электролите составляет оптимальную величину 2-10 моль/л. [c.195]

Вопрос (Лакомб). Наибольший интерес из всего, что было использовано нами совместно с Ле Буше и Либанати, представляет возможность сравнивать результаты, полученные каждым методом. Однако надо подчеркнуть особое значение метода измерения потенциала Вольта. Этот метод, с нашей точки зрения, более точный, чем измерение потенциала электрода в водном растворе сильного электролита. Возникает вопрос, не претерпевает ли металлическая поверхность, пассивированная в газовой атмосфере, изменения в результате погружения в электролит. Метод же измерения потенциала Вольта позволяет исследовать такую металлическую поверхность, какой она была при пассивации. Следовательно, этот метод позволяет более точно определять различные состояния химическую адсорбцию, физическую адсорбцию и образование химического соединения. [c.313]

Металлический алюминий получают электролизом расплавленной окиси алюминия (глинозема). Получить алюминий электролизом водных растворов его соединений не удается, так как его электродный потенциал ниже, чем потенциал восстановления воды (стр. 165). Электролизу подвергается расплав, содержащий безводную окись алюминия А12О3 и криолит NaзAlFg (криолитоглиноземный расплав). Так как на катоде в первую очередь восстанавливаются катионы, обладающие наиболее высоким (по алгебраическому значению) потенциалом, то как глинозем, так и криолит должны быть предварительно очищены от всех веществ, которые могли бы восстановиться при более положительном потенциале, чем алюминий (в том числе и от воды). Электролиз проводят в ваннах, выложенных угольными плитами и блоками, которые являются катодом. Рабочее пространство заполняется криолито-глиноземным расплавом. Анодом служат угольные пластины, погруженные в электролит. [c.242]

Теория Бьеррума также не всегда дает удовлетворительные значения минимального расстояния между ионами а. Так, Т1С1—в водном растворе довольно сильно ассоциированный электролит (на основе измерений проводимости получено значение Д аззос 3) и теория Бьеррума дает значение а примерно 1 А, хотя сумма кристаллографических радиусов ионов Т1+ и С1- равна 3,26 А. Так как спектроскопических доказательств того, что Т1С1 представляет собой ковалентные молекулы, нет, нельзя объяснить, каким образом ионы, являющиеся жесткими шарами, могут сближаться на значительно более короткие расстояния, чем сумма их радиусов. Объяснение этого противоречия здесь и в других подобных случаях заключается в том, что ионы не являются жесткими шарами и могут деформироваться при достаточном сближении, причем анионы, легче теряющие электрон, деформируются сильнее, чем катионы. [c.506]

Большое значение в реакциях химического электрогалогенйро-вания Имеет природа электролита и растворителя. Обычно процессы хлорирования, бромирования и иодирования проводятся в водных растворах, а галогенирующим агентом является электролит. В некоторых случаях для повышения растворимости подвергаемого гало- [c.350]

Уравнение (500) позволяет рассматривать потенциал электрода в ф-щкале как меру заряда металла (интенсивности ионного двойного слоя ё ьм (г)) и как меру изменения ориентации полярных молекул растворителя на границе металл —электролит при переходе от нулевой точки к данному значению потенциала (разность величин ё ьм((11р1) и л- ьм((Ир1))- Полагают, что ориентация диполей растворителя на незаряженной поверхности металла мало зависит от его природы (дг ьм(й1р1) для всех металлов в водных растворах примерно одно и то же). Таким образом, если, например, для металла 1 и металла 2 [c.263]

Значительный интерес представляет электролиз расплавленных солей с жидким катодом, для получения некоторых сплавов он аналогичен электролизу со ртутным катодом в водных растворах. При разряде металлов на жидком катоде процесс сопровождается деполяризацией за счет образования сплавов. Большое значение здесь имеет скорость диффузии выделяемого металла в катодный сплав. Если скорость электролитического выделения больше, чем скорость диффузии выделяющегося металла вглубь жидкого сплава, то часть металлов будет растворяться в электролите и всплывать или сгорать на поверхности его. Подбор плотности тока при электролизе с жидким катодом требует особого внимания. Для лучшей диффузии металла в сплав приходится применять перемешивание катодного сплава. Например, при получении свинцово-кальциевых сплавов на поверхности катода наблюдается образование коррчек, обогащенных кальцием их можно устранить путем перемешивания расплава (см. рис. 250). [c.412]

Приготовляют осадок гидроокиси Ри(ОН)4- НгО (см. работу 15.8,6) и помещают его в стеклянный прибор (на 40—50 мл) дтя определения растворимости, куда добавляют 15—20 мл раствора К2СО3 той или иной концентрации, чтобы получить серию растворов с изменяющейся постепенно концентрацией от 0,36 до 2,0 М. Для поддержания постоянства ионной силы р, равной 6, к раствору карбоната предварительно добавляют электролит (КС1 или K IO4) и устанавливают определенное значение pH раствора (11,5) с помощью лампового потенциометра. Затем механической мешалкой перемешивают раствор с осадком в течение 2—3 ч при температуре 20 0,ГС (до достижения равновесия в данной системе). После этого водную и твердую фазы разделяют отстаиванием, раствор декантируют или осторожно (во избежание взмучивания) отбирают пипеткой в пробирку и центрифугируют. Измеряют pH прозрачного раствора в стаканчике и отбирают 2—3 параллельные пробы (по 0,09 мл) для измерения а-активности. [c.485]

Весьма важный вопрос заключается в том, зависят ли найденные описанным путем кривые а, = / (т) иу f (т) от состава и свойств второго электролита, фигурирующего в расчетах. Очевидно, что в качестве второго электролита следует выбирать такой электролит, который обладает наибольшей растворимостью и вызывает наибольшее снижение активности воды с ростом концентрации раствора (например, НС1, a lg и т. п.). Для решения этого вопроса нами были рассчитаны значения т = (aJ и у = (aJ для водного раствора КС1 при 25° С по данным, относящимся к системам КС1— H l-H O, K l- a la-H O, K l-Na I-H O, KGl-KOH-H O и K l—KF—HjO (табл. 4, рис. 6). На рис. 6, а пунктиром нанесены кривые, построенные по таблице А. Б. Здановского [17, стр. 488], составленной путем компилятивной сводки данных различных авторов при температурах 0—100° С, а на рис. 6, б — кривые, вычисленные из этих данных но формуле (33). Опытные данные о совместной растворимости перечисленных систем взяты из работы [39, стр. 576—578, 380, 147, 587, 298], а активности воды в бинарных растворах электролитов — из [33, стр. 560, 561, 563, 566, 589] и [40, стр. 462]. [c.320]

Из формулы (25) можно сделать вывод, что коэффициенты k. l должны аддитивно складываться из величин /с / для отдельных ионов, образующих электролит. Еще Геффкен [23] отметил весьма удовлетворительную аддитивность величины ф и значительно худшую аддитивность коэффициентов к. Последнее можно объяснить тем, что, как вытекает из формулы (25) и как подтверждает практическая проверка, лучшей аддитивностью обладают величины А / . В табл. 1 и 2 приведены вычисленные нами (в основном, по данным таблиц Справочника технической энциклопедии [24, стр. 193—263]) значения констант ф и к 1> для некоторых водных растворов I-I и II-I электролитов при 20° С в области концентрированных растворов, т. е. при С > 1 моль1л. [c.406]

Следующий раздел практикума - освоение приемов анализа к о н -дуктометрическим методом. Следует напомнить учащимся, что в основе метода лежит измерение электропроводности растворов электролитов. При определенных условиях электропроводность раствора электролита зависит от его концентрации. На этом основан прямой кондуктометри-ческий метод анализа, заключающийся в непосредственном измерении электропроводности водных растворов электролитов и сравнении ее с электропроводностью растворов того же состава с известной концентрацией (методом градуировочного графика). Этот метод удобен для анализа растворов, содержащих один электролит, и для определения содержания примесей электролитов в недиссоциирующих органических веществах. Большое значение для лабораторной практики имеет кондуктометрическое титрование - вариант объемного анализа, при котором измерение электропроводности раствора используется для определения точки эквивалентности при титровании. [c.218]

Экспериментально установлена лин-ейная зависимость между логарифмом скорости деформации и обратной абсолютной температурой, что позволяет определить кажущуюся энергию активации, которая оказывается равной около 21 кДж/моль [452]. Это значение типично для диффузии в водных растворах электролитов. Исследования [452] скорости распространения трещины в сплаве Ti — 8% Al—1% Mo— 1% V при Е = —500 мВ в 1 М растворе НС1 в смеси воды с этиленгликолем показали, что растрескивание замедляется при увеличении вязкости раствора. В двойных логарифмических координатах эта зависимость линейна. При изучении коррозионного растрескивания а-сплава титана с кислородом в 3%-ном водном растворе Na l и в 1%-ном растворе НС1 в метаноле установлено, что в растворах с одинаковой вязкостью скорость развития трещины возрастала с увеличением скорости деформации. Эти данные показывают также, что фактор, определяющий скорость распространения трещины, — диффузия реагентов в электролите. Далее, установлено, что скорость растрескивания возрастает при увеличении концентрации галогенидов. Поэтому полагают, что диффузия с переносом в электролите галогенид-ионов определяет скорость распространения трещин [452]. [c.176]

Как видно из данных табл. П.4, на примере водных растворов НМОз, рассчитываемые на основе уравнений (7.10) — (7.21) значения -71. удовлетворительно согласуются с найденными по экспериментальным данным гипотетическими коэффициентами активности (у+)г [195], т. е. у =( +)г> и являются гипотетическими величинами. Если значения (7+ известны, то, сопоставляя расчетную кривую (у+)р =/(т) с экспериментальной / =/(т) ys—стехнометрический коэффициент активности, т — моляльность) для той области т, где уравнения (7.10) — (7-21 выполняются строго (для НЫОз 0,7 электролит сильным (т. е. полностью диссоциирующим в этом случае (У + )г = а с другой (в случае не полностью диссоциирующих электролитов, т. е. (у )г > термодинамические параметры системы вода — не полностью диссоциирующий электролит. [c.99]

Хейфец и Красиков [224, 225], полагая, что п. н. з. соответствует минимуму кривой емкости, построили кривые п. н. з. — pH для десяти металлов, включая платину, в широком интервале значений pH. Сильная зависимость от pH была найдена для платины и пал-тадия, и несколько более слабая зависимость — для кобальта, железа и никеля. Очень небольшая зависимость от pH или ее отсутствие обнаружено для ртути, меди, серебра, цинка и кадмия. Гилеади и др. [226] получили линейный наклон IVn. н. з./фН = = —2,3RT F для тщательно обезгаженной платины, предполагая, ITO минимум емкости лежит при п. н. з. Они объяснили это влия-1ием адсорбции иона гидроксила. Был определен п. н. з. окисленной 1латины в водных растворах [227], а также измерен п. н. з. плагины в твердом электролите [228]. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология