Реакции с источниками галогена

Условия, при которых эта реакция выступает па первый план и даже получает доминирующее значение, подробно разобраны в цитированной работе. Без излишней осторожности можно говорить о ее препаративном значении. При применении молекулярного водорода выход продуктов конденсации наименьший. Он поднимается до 80% (дифенил из бромбензола), если в качестве источника водорода применяется гидразин, который расщепляется палладием на водород и азот или аммиак, в зависимости от условий. В этих условиях действует атомарный водород. Во всяком случае, существенно, что, по Бушу [90], можно количественно и без всяких побочных реакций заместить галоген на водород в самых различных галогенопроизводных, и почти теми же реагентами, [c.51]

При составлении руководства использовались отечественные и зарубежные литературные источники. Наряду с описанием новых опытов, книга содержит много давно известных. Это вызвано необходимостью создать широкое и возможно более полное руководство, так как часто описание тех или иных опытов приходится в процессе работы искать в различных малодоступных в настоящее время пособиях или в оригинальных журнальных статьях. Представлялось целесообразным дать, где это казалось необходимым, краткое пояснение о химизме тех явлений, которые наблюдаются при демонстрации. При описании особое внимание уделялось быстроте выполнения, ясности и наглядности лекционных опытов. Опыты, требующие длительного времени проведения (например, реакции получения галогенов, галогеноводородов и др.), вынесены в отделы Подготовка , т. е. за пределы аудитории. При описании отмечались необходимые меры безопасности проведения опытов, однако использование материала книги требует предварительного ознакомления с правилами по технике безопасности, изложенными в специальных руководствах. [c.6]

Помимо рассмотренного в предыдущих разделах получения из различных предшественников, другим важным источником любых необходимых производных пурина является взаимное превращение уже полученных пуринов. При этих взаимных превращениях могут быть использованы алкилирование или другие виды электрофильного замещения (см. разд. 17.5.10) либо перегруппировки (см. разд. 17.5.13), однако чаще всего они происходят при нуклеофильных реакциях оксо-, галоген-, тио- (или алкилтио-) и аминопуринов. [c.615]

Метод диффузионных пламен впервые был применен М. Поляни для исследования кинетики реакций атомов щелочных металлов с галогенами и галогенсодержащими молекулами. Принцип этого метода заключается в следующем. Если из точечного источника в атмосферу однородно распределенного реагента М в диффузионном режиме вводится реагент N и между ними при каждом или почти при каждом столкновении протекает реакция M + N—>-Р с константой скорости к, то при постоянной массовой скорости ввода N и постоянной концентрации атмосферного реагента (т) стационарное распределение концентраций N п) в сферической зоне реакции описывается уравнением Пуассона [c.305]

Фторид кальция, являясь источником фтористого водорода, представляет собой основное вещество почти для всей химии фтора. Фторид кальция обладает слабой кинетической и термодинамической реакционной способностью и поэтому является слабым фторирующим агентом. Однако его используют в нескольких важных обменных реакциях с участием галогенов. Так, пентафторид фосфора почти с количественным выходом получают реакцией [c.352]

Соли, образующиеся при взаимодействии пиридина с галогенами, следует отличать от трибромида пиридиния, получаемого реакцией гидробромида пиридиния с бромом. Трибромид пиридиния не содержит связи азот — галоген, но включает в себя трибромид-анион. Трибромид пиридиния — стабильное, кристаллическое коммерчески доступное соединение, используемое в качестве источника молекулярного брома, особенно в тех случаях, когда необходимы небольшие точно известные количества. [c.107]

Используя вычисленные теплоты, объяснить вероятность каждой реакции как возможного источника радикалов при 0° С для каждого из четырех галогенов. Объяснить также кинетику реакций, используя ваши вычисления и различия в свойствах галогенов [35, Э6]. [c.191]

При возбуждении фотохимических эффектов у двухатомных молекул за счет поглощения ими излучения представляют интерес в первую очередь такие длины волн, которые приводят к диссоциации молекул. Так, например, в случае галогенов имеется в виду использование излучения следующих длин волн для хлора—короче 4785 А, для брома—5107 А и для йода—4989 А. Все эти три длины волны расположены в сине-зеленой видимой части спектра, так что любой источник света, у которого синяя и фиолетовая области обладают высокой интенсивностью, вызывает диссоциацию этих молекул. Например, рассеянного дневного света достаточно, чтобы возбудить некоторые из этих реакций, в частности произвести хлорирование. Однако если требуются большие скорости, то можно использовать прямой солнечный свет или излучение лампы накаливания. [c.227]

Наш интерес к этим реакциям постоянно поддерживался несколькими источниками. Работы К. Ингольда и его сотрудников явились основой, на которой развивались многие последующие исследования. Важный вклад в эту область органической химии был сделан Хьюзом. Ему, первому редактору настоящей серии, принадлежит начальный замысел этой книги. Робертсон сделал много для углубления наших знаний по механизмам электрофильных реакций с участием галогенов в молекулярной форме. Одному из нас выпало счастье общения с этими замечательными исследователями, и мы считаем себя их неоплатными должниками. [c.7]

Спектральные детекторы разнообразны. Некоторые из них основаны на селективном определении галогенсодержащих соединений по зеленой эмиссии продуктов реакции меди или индия с галогенами [249, 355, 365], в других измеряют хемилюминесценцию фрагментов молекул [172], в третьих — микроволновое возбуждение органических соединений [357]. В качестве источника возбуждения атомов и молекул применяют пламя, обогащенное водородом [c.83]

Источниками нитрозильной группы являются окись азота, нитрозил-галогениды и нитриты. Было описано несколько реакций присоединения, однако реакции N0 относятся главным образом к реакциям замещения, в ходе которых замещаются циклопентадиенильные, карбонильные, аммин-ные, фосфиновые, гидридные и галогенидные лиганды. Если группа N0 проявляет свойства трехэлектронного донора, то она легко замещает одновременно двух- и одноэлектронные донорные группы, например СО и галогенид в присутствии акцептора галогенов, или же фосфин и гидрид. При реакции N0 с хлороплатинитом(П) калия образуется нитрит. [c.301]

Разнообразные реакции галогенпроизводных, включающие использование металлов, либо в виде элементов, либо в виде соединений, удобно-разделить на три группы. Во-первых, металл может быть просто катализатором во-вторых, металл может служить источником электронов для связи С — X, что облегчит удаление галогена в виде галоген-аниона, и, в-третьих, металл может образовать металлоорганическое соединение, в котором металл может быть связан с атомом углерода связью, либо преимущественно ковалентной, либо преимущественно ионной. [c.318]

Если полигялогензамещенное соединение легкодоступно, оно может служить источником соединения с меньшим числом атомов галогена, но с тем же числом атомов углерода, В качестве восстанавливающих агентов, осуществляющих таку(о реакцию, применяют амальгаму алюминия []], хлористый алюминий 12], мышьяковистокислый натрий [3,4], порошок меди в воде [5], меркаптаны [6], метилмагнийбромид в тетрагидрофуране [7], гидрид три-н-бутилоло-ва [8] и молекулярный водород в присутствии платины [9]. Выходы, получаемые при таком восстановлении, часто достаточно высоки. Некоторые трибромметилпроизводные ведут себя как положительно заряженные соединения галогенов и могут восстанавливаться спиртами (пример 6.4), а хлораль вступает в окислительно-восстанови-тельную реакцию с цианид-ионом, образуя метиловый эфир дихлор-уксусной кислоты [10]. [c.465]

С основаниями И. образуют соли, гидролизующиеся в воде, но устойчивые в спирте. Алкилирование К-соли фталимида алкилгалогенидами и послед, гидролиз-классич. метод синтеза первичных аминов (см. Габриеля реакция). В р-ции И. с галогенами или гипогалогенитами образуются N-галогенимиды (напр., N-бромсукцинимид), применяемые в орг. синтезе как источники атомарного или положительно заряженного галогена. В присутствии оснований N-галогенимиды претерпевают перегруппировку Гофмана. Обработка фталимида щелочным гипохлоритом лежит в основе пром. метода получения антраниловой к-ты. [c.212]

Необходимо подчеркнуть различие между этими соединениями и кристаллическим пербромидом бромгидрата пиридина, который получают действием брома на бромгидрат пиридина. Этот пербро-мид, в котором кольцевой атом азота не связан с галогеном, с успехом используют в качестве источника молекулярного брома. Его широко применяют в тех случаях, когда реакцию бромирования следует вести с малым и точно рассчитанным количеством брома. [c.57]

Трифторид азота и дифторид кислорода могут оказаться в ближайшем будуш ем очень важными лабораторными реагентами. Оба фторида будут, по-видимому, дешевыми. Реакции этих двух газообразных фторидов в отличие от других фторидов этой группы часто обладают относительно высокими энергиями активации. Например, при умеренных температурах гидролиз этих двух фторидов протекает медленно, несмотря на то, что эта реакция термодинамически очень вероятна. Высокие энергии активации этих реакций сильно упрощ ают их проведение по сравнению с реакциями, проводимыми с фтором и фторидами галогенов. Следует отметить, что смесь любого из этих фторидов с органическими веществами или с неорганическими восстановителями обладает высокой потенциальной энергией реакции. Так, несмотря на высокие энергии активации многих реакций с ОРг или МРз, указанные смеси следует рассматривать как взрывоопасные. Дифторид кислорода является потенциальным источником радикалов Р- и ОР таким образом, он может оказаться полезным реагентом для получения новых соединений, содержащих группу ОР. Например, при облучении смеси ОРа и 80з с хорошим выходом образуется РЗОаООР [27]. Однако большое число других попыток доказать, что ОРа может служить источником ОР, оказались безуспешными. [c.313]

Пики молекулярных ионов должны располагаться только прн четных т/г, если только в соответствующих молекулах не содержится нечетное число атомов азота. Это правило выполняется для всех органических молекул, состоящих из наиболее распространенных элементов углерода, водорода, кислорода, азота, фосфора, серы, кремния и галогенов. Отсюда следует, что пик при нечетном т/г не может соответствовать молекуляртому иону не содержащего азот соединения скорее всего он отвечает осколочному иону, азотсодержащей примеси, а в редких случаях также продукту ион-молекуляр-ной реакции. При низком давлении, обычно поддерживаемом в ионном источнике, столкновения между ионами и нейтральными молекулами представляют собой сравнительно редкое событие. Все же иногда такое событие происходит чаще всего оно привадит к захвату атома водорода молекулярным ионом и, сяедовательно, к появлению в масс-спектре иона [М -I- В таких случаях предполагаемую молекулярную массу соединения можно подтвердить химической ионизацией (разд. 5.3.2), в которой создаются особо благоприятные условия для ион-молекулярных реакций. [c.184]

Галогенироваиие (заместительное)—замещение водорода на галоген, обычно хлор или бром (обозначение типа реакции Вя, см. 28.6). Фтор реагирует с большинством органических веществ со взрывом, поэтому для получения фторпроизводных используют не прямое фторирование, а косвенные способы. С иодом прямое замещение не протекает из-за энергетических затруднений. Для галогенирования алифатических углеводородов необходимо активирование процесса мощным источником света, а для галогенирования ароматических углеводородов — ускорение с использованием катализаторов. [c.443]

Правильность этого заключения была подтверждена также спектроскопическими данными. Было показано [535, 1400], что в области 5100— 6800 А, т. е. в области дискретного поглощения паров брома, наряду с переходом —> По 1 с которым связано и возникновение устойчивых возбужденных молекул Вгг, и, следовательно, дискретный характер спектра поглощения, наблюдается переход 2" — Пц,, приводящий к диссоциации молекулы брома на невозбужденные атомы. При этом в случае источника света с непрерывным спектром (какие обычно применяются в фотохимических опытах с галогенами) поглощение света в указанной области спектра приводит преимущественно к возникновению состояния Пци т. е. к диссоцации молекул брома. В соответствии с этим находится тот факт, что в области длин волн 4800—6800 А эффективность действия света в фотохимической реакции бромирования этилена Вгг + С2Н4 = С2Н4ВГ2 не зависит от длины волны [1067, 1221]. Интересно отметить, что свет с X = 7150 А, также поглощаемый молекулами брома, но приводящий к возникновению устойчивых колебательных уровней состояния Пц,, оказывается фотохимически неактивным . См. [1760]. [c.325]

Получение фреонов основано на нагревании хлорпроиз-водных этана, метана или циклобутана с источником фтора — безводным фтористым водородом при температуре до 140° С под избыточным давлением до 15 ат. Соли сурьмы являются катализаторами и служат переносчиками галогенов. В реакторе треххлористая сурьма и безводный фтористый водород образуют трехфтористую сурьму, а образующаяся при реакции треххлористая сурьма немедленно снова регенерируется фтористым водородом в трехфтористую. Для того чтобы осуществилась реакция, необходимо присутствие по крайней мере части сурьмы в виде пятивалентной, лучше всего пятихлористой. [c.21]

В качестве источника трития можно использовать как тритиро-ванную воду, так и газообразный тритий. В первом случае для получения тритийорганических соединений применяются реакции гидролитического разложения реактйва Гриньяра и других элементорганических соединений. Газообразный тритий может быть введен в большое число органических соединений путем каталитического гидрирования ненасыщенных соединений или путем реакций каталитического обмена галогена в ароматических соединениях на тритий. В случае алифатических галогенпроизводных непосредственный обмен между галогеном и тритием, как правило, не имеет места. Однако такой обмен протекает с достаточной скоростью при взаимодействии алифатических галогенпроизводных с тритидом кальция при 100—200° С. [c.50]

Бутиндиол — горючее кристаллическое вещество с температурами плавления 58 °С, кипения 238 °С, вспышки 147 °С, воспламенения 152 °С, самовоспламенения 343 °С. При нагревании, взаимодействии со щелочами, галогенами и солями тяжелых металлов (в нагретом состоянии) может произойти взрывоподобное разложение бутиндиола флегматизация горения паров бутиндиола не достигается азотом, содержащим более 3% кислорода. Оксид этилена — мало стабильное соединение с температурами кипения 10,4 °С, вспышки—18 °С, самовоспламенения 429 °С, область воспламенения с возду хом 3,0—80% (сб.). При действии мощного источника поджигания верхний предел воспламенения повышается до 100%. Готовый продукт—оксиэтилиро-ванный 1,4-бутиндиол — жидкость с температурами вспышки 169,1 °С, воспламенения 190 °С, самовоспламенения 356 °С. Сам процесс характеризуется высокой экзотермичностью и склонностью к развитию неуправляемых побочных реакций. [c.267]

Реакция обмена йода показывает заметное увеличение константы скорости при уменьшении концентрации источника йод-ионов — йодида калия. Подобный солевой эффект был отмечен Эвансом (Еуапэ) [2] для некоторых реакций симметричного обмена галогенов между галоидными алкилами и ионами галоидов. Эти авторы приписывают данный эффект повышению диссоциации источника ионов галоида в более разбавленных растворах. Такой тип солевого эффекта был исследован Бродбанком (Вгоа(1Ьапк) [3], установившим различие между источниками ионов галоидов (например, йодидом аммония, бромидом лития), которые, по-видимому, являются слабыми электролитами в ацетоне или метаноле, и источниками (например, йодидами натрия, калия или тетраэтиламмония), вероятно, являюш,имися сильными электролитами. Солевой эффект, показываемый последней группой, объяснял- [c.231]

Исследовались ионно-молекулярные реакции в системах метан, метанол, вода, аргон и криптон с иодом [237], галогенными солями щелочных металлов [354], азотом, кислородом, окисью углерода, двуокисью серы, двуокисью углерода, карбонилсульфидом и сероуглеродом [89] натрий, калий, рубидий и цезий с водородом, дейтерием и кислородом [79]. Исследовалось взаимодействие атомов аргона с одно- и двузарядным неоном и аргоном [5] водород, кислород, вода и их бинарные смеси [144] триэтилалюминий и октен-1 [387] атомы азота с озоном, молекулярные ионы водорода с водородом, азотом гелием, аргоном и криптоном [391]. Гиз и Майер [210] исследовали ионно молекулярные реакции в приборе, в котором первичный пучок пересекал продольно ионизационную камеру. Ирза и Фридман [269] изучали диссоциацию НВ", вызванную столкновением. Филд [173] описал ионно-молекулярные реакции высшего порядка и получил масс-спектр этилена при сверхвысоком давлении. Бейнон, Лестер и Сондерс [45] исследовали ионно-молекулярные реакции разнообразных органических кислород- и азотсодержащих соединений они установили, что наиболее значительными пиками в их масс-спектрах являются пики с массой на единицу больше молекулярной. Беккей [34] исследовал ассоциацию воды и ионно-молекулярные реакции, используя ионный источник с ионизацией на острие. Хенглейн и Мучини [238] проанализировали значение ионно-молекулярных реакций в радиационной химии. [c.664]

При исследовании галогенов напускное отверстие лучше всего поместить прямо в самом источнике, чтобы в максимальной степени исключить поверхности, на которых может происходить адсорбция и различные реакции. Молекулярное натекание происходило через отверстие, которое было сделано путем расплющивания конца тонкостенной никелевой трубки 0,0025 см). Газ перед отверстием находился под сравнительно большим давлением, чтобы уменьшить влияние стенок (обычно 5—10 см рт. ст.). Первоначальное устройство напускного отверстия (с которым была проделана большая часть работы) было не совсем удачным, так как с целью электрической изоляции на небольпюм участке напускная трубка была изготовлена из стекла. Это приводило к небольшому увеличению фона В настоящее время эта трубка исключена, и отверстие находится на расстоянии около 3 мм от ионизационной камеры. Провисание поля устранили при помощи небольшого куска сетки из нержавеющей стали. Такое изменеиие конструкции не привело к существенному снижению чувствительности. [c.212]

Такой же результат получается, если галоген действует в среде, содержащей другой галогенид еще лучше применять соединения — источник положительных ионов галогена — в присутствии отличного от него гало- ч генида. N-Бpoмaцeтaмид Hя ONHBr, источник Вг в присутствии НР, в свою очередь являющегося источником Р9, дает следующую реакцию при- 1 соединения [c.324]

Если, однако, образец почвы суспендировать в буферном растворе, последовательно развести и поместить на агаризованную среду с одним из галогенсодержащих субстратов, то микроорганизмы будут расти очень плохо. С другой стороны, если образец почвы сразу поместить в минимальную среду, содержащую субстрат, выдержать в течение 4—7 дней, а затем высеять на агаризованную среду, последующий рост микроорганизмов будет значительно выше. Выделенные таким способом культуры способны использовать субстрат как единственный источник углерода и энергии [658]. Из этих наблюдений следует, что для того, чтобы выделить организмы, способные к эффективному росту на данном субстрате, необходим период обогащения, или селекции. После расщепления галоген-углеродных связей продукты реакции легко усваиваются микроорганизмами через основные пути метаболизма. Следовательно, период обогащения необходим, вероятно, для селекции микроорганизмов, способных расщеплять галоген-углеродные связи. Каталитическая способность связана с обладанием одним или более семействами нндуцибельных ферментов, известных под общим названием дегалогеназы [659]. Эти ферменты катализируют гидролиз галоген-углеродной связи, образуя оксикислоты из однозамещенных соединений и кетокислоты из дизамещенных. [c.322]

Различают стехиометрический и каталитический способы. Первый из них заключается во взаимодействии олефинов или ацетиленов в присутствии кислот или галогенов со стехиометрич. количеством карбонилов Ni или Со (источники окиси углерода), второй — во взаимодействии олефинов или ацетиленов с СО в присутствии каталитич. количеств галогенидов Ni или Со. Темп-ра реакции при стехиометрич. способе для ацетиленов 50—60°, для олефинов 160— ITO", при каталитич. — соответственпо 150—180° и 180—200° (при давлении СО до 200 атм). Для карбонилирования спиртов и эфиров применяют в основном каталитич. метод. Карбонилирование ацетилена приводит к акриловой к-те. Монозамещенные ацетилены дают гл. [c.332]

Ковалентные связи азот — галоген являются относительно слабыми связями (30—40 ккал/моль) и претерпевают гемолитический разрыв при достаточно низких температурах. В связи с этим N-бромсук-цинимид (I) часто используют в качестве источников радикалов брома. Эти радикалы способны отщеплять атомы водорода от углерода (особенно в аллильном или бензильном положении) и при этом инициировать цепную радикальную реакцию, конечным продуктом которой являются сукцинимид и соответствующий аллил- или бен-зилбромид [c.250]

В 1826 г. французский химик А. Балар открыл третий из галогенов — бром (от греческого слова бромос — зловонный ). Он, исследуя маточный раствор, получающийся при кристаллизации волей из соляных источников, установил, что при действии на этот раствор хлором выделяется новое вещество А. Балар осуществил реакцию между бромистым металлом и хлором, например [c.244]

Накопленный экспериментальный материал по снижению горючести полимеров свидетельствует о том, что наиболее эффективными и практически универсальными антипиренами являются фосфор- и галогенсодержащие соединения. В частности, галогенсодержащие антипирены наиболее эффективны как ингибиторы горения в поверхностной и предпламен-ной зонах, кроме того, они служат источником негорючих летучих продуктов. Разлагаясь, эти вещества выделяют галогенсодержащие частицы, взаимодействующие с такими активными радикалами, как НО , Н , 0 , R0 . Обычно галогенсодержащие антипирены разрушаются при сравнительно низких температурах с образованием галогенводородов, галогенов и реже сложных соединений. Например, поливинилхлорид, который часто применяют как антипирен или как трудносгораемый полимер, теряет в условиях пиролиза практически весь хлор при температурах ниже 300°С [32]. На воздухе дегидрохлорирование происходит быстрее. Ему сопутствует термоокисление, термический гидролиз и структурирование. Указанные процессы протекают на первых стадиях горения в зоне пиролиза и в поверхностных слоях полимера. Образование галогенрадикала и затем галогенводорода может происходить по схемам, которые подробно рассмотрены в ряде источников [79, с. 224, 225 80, с. 111—113]. В частности, указывают на активирующее влияние полиеновых группировок в свободнорадикальном элиминировании НС1, что, возможно, сказывается на развитие процессов деструкции в зоне пиролиза. Считают [81], что процесс дегидрохлорирования ПВХ следует описывать двумя кинетическими параметрами ki и кщ и соответственно V и um. i и Vie — константа скорости и скорость реакции образования единичных двойных связей по закону случая, и uin — константа скорости и скорость роста по-лисопряженных систем за счет активации дегидрохлорирования связей, смежных с двойной связью. Тогда [c.59]

В настоящее время вполне доказано, что каталитическое разложение перекиси водорода в системах галогенид — галоген является результатом компенсирующих реакций, которые могут стехиометри-чески выражаться уравнениями (1) и (2). При одинаковых условиях кинетика и скорость этих реакций одинаковы как в стационарном, так и в нестационарном состояниях. Однако механизмы реакций (1) и (2) окончательно енЬ не установлены, и, как показывают результаты более новых работ, схемы, предложенные предылуи1ими исследователями, следует, повидимому, уточнить или пересмотреть полностью. При обсуждении экспериментального метода, который мог бы помочь в выяснении данного вопроса, стало очевидно, что нужно искать дальнейщие доказательства суптествования промежуточных продуктов типа предложенных Брэем. Следует также установить источник выделяющегося кислорода. Выполнить это было бы просто, применяя НзО , и удивительно, что до сих пор это еще не сделано. Из рассмотренных выще в общих чертах различных механизмов ясно следующее если оказалось бы, что не весь кислород образуется из перекиси, а значительная доля его выделяется из воды, то это было бы достаточным основанием для того, чтобы рещительно отказаться от целого ряда возможных реакций, обсужденных выше. [c.109]

Вол14фамогалм>гаш Шиш накаливания и инфракрасные рефлекторные вольфрамогалогенные лампы - наиболее удобные источники излучения для фотохимических реакций галогенирования. Такие лампы содержат в своей колбе небольшое количество иода или брома. Галоген взаимодействует с испаряющимся с нити накаливания вольфрамом, но образующиеся галогениды вольфрама разлагаются на этой нити, восстанавливая ее толщину. Рабочая температура вольфрамовой нити накаливания достигает 2200 - 30(Ю °С, а ее излучение имеет непрерывный спектр от 200 до 2000 нм с максимумом, приходящимся на 700 -800 нм. В этом интервале лампа излучает 2-5 моль фотонов/ч. Если лампа имеет кварцевую колбу, то значительная часть лучистой энергии отвечает диапазону длин волн 200 - 300 нм. [c.579]

Путем классификации и анализа огромного количества данных и фактов, накопленных более чем за 100 лет, механизмы обычных органических реакций в настоящее время четко установлены. Эти реакции обычно классифицируют как ионные, радикальные или молекулярные, хотя существует и более детальная классификация. Механизмы многих реакций с участием соединений непереходных металлов совершенно понятны, в то время как механизмы органических реакций с участием комплексов переходных металлов до сих пор не ясны. Без сомнения, эти реакции протекают путем образования о-связи металл — углерод, однако химические свойства этих связей остаются непонятными. Поэтому для более ясного понимания реакций, протекающих с использованием комплексов переходных металлов, вначале стоит проанализировать и сравнить их с реакциями реактивов Гриньяра, которые очень хорошо знакомы химикам-органикам. Известно, что первая стадия реакций Гриньяра состоит во взаимодействии металлического магния с ал-килгалогенидами с образованием алкилмагнийгалогени-дов, такшазываемых реактивов Гриньяра. В этой реакции нульвалентный магний окисляется до двухвалентного и происходит расщепление ковалентной связи углерод — галоген, следовательно, эту стадию можно рассматривать как окислительное присоединение алкилга-логенидов к металлическому магнию. Полученный таким способом реактив Гриньяра является источником карб-аниона и реагирует с различными электрофильными реагентами, например карбонильными соединениями или нитрилами. Эту стадию можно формально представить как реакцию внедрения ненасыщенной связи карбонильной группы по связи магний — углерод. В последнем процессе не изменяется степень окисления магния. Таким образом, реакцию Гриньяра можно представить [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология