Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Определение сложных эфиров органических кислот

    Пластификаторы вводятся в резиновую смесь для уменьшения внутреннего трения в процессе ее переработки (смешения, формования) и для повышения морозостойкости резины. В первом случае они выполняют роль мягчи-телей. В качестве таковых используют нефтяные смолы и масла, каменноугольные смолы, канифоль, сосновую смолу и т. п. вещества. Для повышения морозостойкости вводят сложные эфиры органических кислот (дибутилфталат, дибутилсебацинат и др.). В определенной стенени они одновременно служат и мягчителями. [c.319]


    Б. Определение сложных эфиров органических кислот [c.166]

    Комплексный эфир пентаэритрита, дикарбоновой и монокарбоно-вой кислот нашел применение в качестве быстродействующего кои-понента комбинированного ингибитора коррозии для рабоче-консер-вационных масел. Наличие в молекуле органического соединения слоянозфирных групп придает ей быстродействующие свойства - способность вытеснять коррозионно-агрессивный электролит с поверхности металла, предотвращая тем самый коррозию. Введение гидроксильных групп в молекулу сложного эфира повышает его защитные свойства 1.5]. Синтез комплексного эфира пентаэритрита, дикарбоновой и монокарбоновой кислот осуществляется таким образом, чтобы конечный продукт содержал определенное количество гидроксильных групп. Это позволяет использовать его в качестве компонента комбинированного ингибитора коррозии для рабоче-консервационных масел. [c.45]

    Анализ углистого остатка после пиролиза показал наличие в нем значительных количеств связанных в виде сложных эфиров органических кислот состава, близкого приведенному в таблице. Определение в этом остатке содержания ароматических веществ не дало положительных результатов. [c.423]

    Примером массопередачи, для которой скорость не зависит от интенсивности перемешивания, но зависит от размера поверхности раздела фаз, является взаимодействие некоторых сложных эфиров органических кислот, например этилформиата в I смеси с органическими растворителями, с водным раствором щелочи. Эти реакции используют для определения изменения поверхности эмульсии при изменении интенсивности перемешивания, конструкции аппаратов [9—11]. Их применяют и для оценки влияния интенсивности перемешивания на поверхность раздела фаз в результате волнообразования. Для определения зависимости скорости от размера поверхности целесообразно сравнивать время, за которое перейдет из одной фазы в другую одинаковое количество вещества, но не количество вещества, которое перейдет из одной фазы в другую за одинаковое время. Это следует, например, из уравнения массопередачи в диффузионном режиме с постоянным коэффициентом распределения 1п(С1—С )ЦС —С1р) =—а/, где а — =[KlS Q + )] vq, так как при одинаковом знач и ч приведенного логарифма, но разных значениях 5(8 и 8"), аГ=а"1", откуда 8 Г=8"Г или 8 18"=Г Ц, т. е. время обратно пропорционально поверхности [c.14]


    Ассоциация молекул в водной фазе вызывает уменьшение коэффициента распределения при увеличении концентрации металла, ассоциация же в органической фазе—увеличение этого коэффициента. Комплексы металла, имеющего хорошо ассоциирующие частицы, отличаются очень слабой растворимостью в воде, большой—в неполярных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ и метилизобутилкетон) и слабой в полярных (спирты, эфиры). Металлы со слабо ассоциированными молекулами особенно хорошо экстрагируются кетонами, простыми и сложными эфирами и другими растворителями типа доноров при добавлении кислот. В таких системах коэффициент распределения увеличивается с повышением количества свободной кислоты, а в некоторых системах имеет максимум при известных ее концентрациях, так как при низких концентрациях из частиц кислоты и экстрагируемого вещества образуется мало комплексов, а при высоких концентрациях количество комплексов сильно увеличивается. Нов некоторых системах при определенной кислотности одновременно начинает расти взаимная растворимость фаз, что может ухудшить коэффициент распределения. [c.425]

    Спирты при определенных условиях реагируют как с органическими, так и с неорганическими кислотами с выделением воды, образуя сложные эфиры  [c.330]

    Производные можно получать для многих классов органических соединений, если предварительно проводить химическое превращение интересующих нас веществ в соединения, способные давать производные. Например, гидролиз сложных эфиров приводит к получению кислот и спиртов. Уменьшение полярности производных по сравнению с таковой в исходном образце приводит к двум важным следствиям менее полярные вещества регистрируются в виде более острых пиков с большим числом теоретических тарелок, у них уменьшается разброс значений к и появляется возможность разделения в изократическом режиме вместо градиентного. У полученных производных выше значения а для выбранных пар веществ. Описаны производные, чувствительность определения которых на электрохимическом детекторе очень высока. Некоторые реагенты, применяемые для получения производных, приведены в табл. 3.2. [c.69]

    Сложные эфиры и ангидриды органических кислот мешают определению [c.101]

    Наиболее распространенным принципом, лежащим в основе определения органических кислот и ряда их производных, является образование гидроксамовых комплексов железа. В число определяемых соединении входят галогенангидриды и ангидриды кислот, сложные эфиры, нитрилы и др. [c.118]

    Летучие кислоты жирного (алифатического) ряда попадают в сточные воды от пирогенного разложения топлива, от производства уксусной кислоты и сложных эфиров, синтетического каучука и т. п. Кроме того, они образуются в сточных водах в результате процесса брожения органических веществ. Метод определения этих кислот состоит в отгонке их из сточной воды после подкисления последней фосфорной кислотой и в титровании отгона едкой щелочью в присутствии фенолфталеина в качестве индикатора. [c.195]

    В ре зультате реакции окисления могут образовываться малоустойчивые соединения, являющиеся источниками радикалов, которые в дальнейшем ускоряют эту реакцию. Поэтому при бесконтрольном течении процесса может получиться сложная смесь органических соединений (сложные эфиры, оксикислоты, различные MOHO- и дикарбоновые кислоты и т. д.) и даже продукты горения с образованием двуокиси углерода и воды. Учитывая это, процесс окисления высших алканов проводят при температуре около 150°С в присутствии солей марганца (катализатор). При этом можно добиться получения только одного определенного продукта (с небольшими примесями). Например, при каталитическом окислении высших парафинов нормального строения ( 12 — С25) получают высшие л ирные кислоты (ВЖК) и высшие жирные спирты (ВЖС), представляющие собой весьма ценные продукты, применяемые для производства поверхностно-активных веществ (ПАВ). [c.54]

    В случае сильного загрязнения почвы, содержащей помимо ПАУ циклогексанон, ацетофенон, трихлорацетофенон, фталаты, варфарин, 2,4-дихлор-феноксиуксусную кислоту, линдан и другие высокотоксичные ЛОС [63], оптимальным экстрагентом для сложных эфиров и кетонов являются полярные смеси растворителей (вода — ацетон или ацетон — метиленхлорид), обеспечивающие при трехкратной экстракции эффективность извлечения, большую, чем 95%. При этом наилучшее извлечение достигается в системе почва — вода — метиленхлорид (1 2) с использованием вибрационной методики. Последний способ универсален при определении в почвах сложных эфиров, органических кислот и хлоруглеводородов. [c.258]


    Взаимодействие аминогрупп кислот с арилсульфокислотами и сложными эфирами органических кислот широко применяется для аналитических и синтетических целей. В частности, как уже указывалось выше, для определения Ы-концевых аминокислот используют реакцию аминогруппы с производным йодфенил-сульфокислоты — п-йодфенилсульфонилхлоридом. При синтезе пептидов для прикрытия свободной аминогруппы очень полезными оказались бензиловые эфиры хлоругольной кислоты (кар-бобензоксихлориды)  [c.56]

    Новыми восстановителями в органической химии являются нат-рийалкоксигидриды [например, ЫаА1(ОС2Н5)зН], которые восстанавливают многие альдегиды, хлорангидриды, сложные эфиры, ангидриды кислот, нитропроизводные и галогениды. При определенных условиях ароматические нитрилы восстанавливаются до соответствующих альдегидов. [c.188]

    Групповой состав нефтяных КС весьма разнообразен в различных нефтях и нрямогонных нефтяных дистиллятах обнаружены карбоновые кислоты, фенолы, простые и сложные эфиры, кетоны, лактопы, амиды, ангидриды и некоторые другие классы кислородсодержащих веществ. Наиболее распространенными в сыры нефтях считаются КС кислого характера, в первую очередь кислоты и фенолы, общее содержание которых принято косвенно выражать в форме так называемого кислотного числа (количества мг КОН, расходуемого на титрование 1 г вещества). Обобщение приведенных в работах [410—413, 416 и др.] результатов определения кислотных чисел (более 460 анализов) показывает, что средняя органическая кислотность сырых нефтей закономерно сни- жается о увеличением возраста и глубины залегания (табл. 3.3 [c.87]

    Фторсодержащие полимеры, например политрифторхлорэтилен, ограниченно растворяются и набухают в хлорированных и особенно фторированных соединениях. Для определения вязкости и других свойств этих полимеров используются 1,1,3-трифториентахлорпропан, хлорбен-зотрифторид, дихлорбензотрифторид и другие соединения. Для политетрафторэтилена долгое время не могли найти сколько-нибудь подходящего органического растворителя. Недавно была показана возможность частичного растворения этого прочнейшего пластика во фторированных керосинах при высокой температуре и под давлением. Некоторые фторпласты, например сополимер трифторхлорэтилена и винилиденфторида, растворяются в ацетоне и в сложных эфирах карбоновых кислот. [c.52]

    Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

    Большой интерес представляют работы, в которых было показано, что в определенных условиях может проявляться взаимное усиление смазочного действия полиорганосилоксанов, с одной стороны, и низкомолекулярных углеводородов [2], сложных эфиров двухосновных кислот [23—25] и нефтяных масел [26, 27], с другой. Эти смеси отличаются высокой приемистостью по отношению к противоизносным присадкам [26]. Для объяснения резко выраженного синергизма смазочного действия полиоргано-хилоксанов и органических соединений, в частности углеводородов, была высказана следующая точка зрения [28]. Под влиянием полиорганосилоксанов происходит такое модифицирование поверхности стали, при котором на ней образуется слой повышенной твердости, в результате чего при отсутствии мягкого покрытия условия трения ухудшаются. При определенных концентрациях полиорганосилоксанов в органических соединениях и при прочих благоприятных условиях на поверхности стали при граничном трении может образовываться твердый подслой, насыщенный кремнием с мягким покрытием (например, из РеО), что обусловливает высокие антифрикционные и противоизносные характеристики данного сочетания пары трения со смазочным материалом. [c.156]

    Таким образом, вода и водные растворы непригодны как растворители для двуокиси селена при определении этого соединения в пылях свинцового производства. В этом случае необходимо применить органический реагент, который не взаимодействовал бы с другими компонентами пыли. Таким растворителем является метиловый спирт, который дает сложный эфир селенистой кислоты — диметилселенит  [c.218]

    Фтористый водород обладает способностью катализировать органические реакции различного типа. Поэтому известные в настоящее время реакции, катализируемые фтористым водородом, распределены по отдельным группам. Отнесение данной реакции к определенной группе не всегда может быть решено однозначно. Поэтому некоторые реакции читатель неожиданно для себя сможет найти не под тем заголовком, под которым он будет их искать. Фтористый водород катализирует многие реакции, в которых реагентом являются углеводороды. Под действием фтористого водорода целый ряд веществ вступает в реакцию с ароматическими углеводородами к таким веществам относятся олефины, галоидные алкилы, спирты, меркаптаны, эфиры, карбоновые кислоты, галоидангидриды кислот, сложные эфиры, серная кислота, азотная кислота, окись углерода и кислород. Алифатические углеводороды также служат реагентами в некоторых реакциях. Изопарафины являются более реак-ционноснособными соединениями, чем насыщенные парафины с прямой цепью, но даже последние реагируют при некоторых условиях. [c.229]

    Представляет также интерес известный метод колориметрического определения липолитической активности ферментов по расщеплению сложных эфиров фенола и различных органических кислот (фенилбен-зоата, фенилацетата и др.). Фенол, освобождающийся при ферментативном гидролизе, легко можно определить колориметрически. Этот метод отличается исключительно высокой чувствительностью и позволяет вести определение липаз в микроколичествах. [c.76]

    Более простым, а в ряде случаев, видимо, и более точным является гравиметрический метод определения суммарного содержания фенолов. Последние в данном методе выделяют раствором щелочи и после подкисления экстрагируют эфиром. После сушки и отгонки эфира фенолы взвешивают. Содержащиеся в пробе органические кислоты предварительно удаляют действием бикарбоната натрия. Метод предпочтителен для анализа сложных фенольных смесей, так как бромометрический и колориметрические методы в этом случае дают значительные ошибки первый — в результате протекания побочных реакций присоединения брома и образования высокозамещенных продуктов второй — в результате зависимости интенсивности окраски не только от количества, но и от строения фенолов. Это подтверждают недавно полученные Тилеманном данные [55] по анализу смесей ксиленолов. [c.49]

    За последние годы достигнуты определенные успехи в синтезе особо специфичных ионитов, в структуре которых содержатся функциональные группы комплексообразователей или оса-дителей, а также жидких ионитов, представляющих собой растворы электролитов в органическом растворителе. Так, растворы аминов с достаточно длинной цепью (обычно 18—27 атомов С) в хлороформе, бензоле, нитробензоле и других органических растворителях обладают анионообменными свойствами. Кислоты, нерастворимые в воде, но растворимые в органических растворителях, не смешивающихся с водой, могут быть исходным материалом для изготовления жидких катионитов. Пример тому —сложные диалкиловые эфиры фосфорной кислоты и мо-ноалкиловые эфиры алканфосфоновых кислот (с общим числом атомов С 10—17). [c.670]

    Мочевппа образует комплексы только с соединениями нормального или весьма слабо разветвленного строения [88]. Эти соединения включают парафиновые углеводороды, органические кислоты, сложные эфиры, кетоны и ненасыщенные углеводороды. В зависимости от типа или физического состояния соединений для образования комплексов требуется определенная минимальная длина цепи. Для образования комплексов с углеводородами (по крайней мере при атмосферном давлении) последние должны содержать не менее шести углеродных атомов в молекуле. Из карбоновых кислот способны образовать комплексы только кислоты среднего и высокого молекулярного веса, начиная с масляной. В то же время даже низший кетон (ацетон) легко образует комплекс с мочевиной. По мере увеличения длины цени связываемого соединения образование комплексов облегчается, а стабильность их возрастает. Так, если количество раствора мочевины недостаточно для реакции со всем цетаном и гептаном, содержащимися в смеси, то мочевина избирательно взаимодействует с цетаном, в результате чего содержание цетана в комплексе выше, чем н-гептана. Это позволяет фракционировать соединения нормального строения при помощи мочевины [84]. [c.63]

    Соли четырехвалентного церия, например желтый концентрированный раствор гексанитроцерата, при добавлении этиленгликоля окрашиваются в красный цвет. Но метод малочувствителен и неселективен, так как такую же реакцию дают алифатические спирты п простые эфиры гликолей. Альдегиды, кетоны, органические кислоты и сложные эфиры не мешают определению [2, с. 291]. Этот колориметрический метод применяют для определения в реактивном топливе метилового эфира этиленгликоля, являюш,егося присадкой, предотвраш,аюш,ей образование льда [3]. [c.335]

    Душистые вещества — органические соединения, обладающие характерным приятным запахом, применяют в производстве различных парфюмерных и косметических изделий, мыла, пищевых и других продуктов для придания им определенного запаха. Д. в. широко распространены в природе. Они находятся в эфирных маслах, душистых смолах и других сложных смесях органических веществ, выделяемых из природных продуктов как растительного, так и животного происхождения. Многие Д. в. получают синтетически. Первыми были синтезированы ванилин, индол и др. Практическое применение нашли эфиры уксусной, валериановой, салициловой, антраниловой, коричной и других кислот. [c.50]

    Сложные эфиры, ангидриды и лактоны предварительно гидролизуют на холоду или при кипячении известным количеством щелочи, после чего избыток щелочи оттитровывают стандартным раствором кислоты. Подробное обсуждение метода можно найти в соответствующих главах книги Митчелла и др. Органический анализ [165]. Об определении аминокислот см. раздел, написанный Ротом в книге Губен — Вейля Методы органической химии [166]. [c.45]

    Число гидроксильных групп, содержащихся в органическом соединении, может быть установлено путем количественно го элементарного анализа тех же производных, которые применялись при качественном определении для этого наиболее пригодны сложные эфиры (стр. 17). Если эфиры содержат азот, как напри.мер уретаны (стр. 28) и их производные, или эфиры нитробензойной кислоты, то часто можно ограничиться только определением азота точно так же достаточно определить содержание галоида в галоидосодержащих соединениях, как например зфирах бромбензойной кислоты или серы в содержащих серу сложных эфирах (стр. 22). В уретанах, полученных с помощью хлорангадрида карбаминовой кислоты, можно определить азот в виде аммиака путем отщепления его щелочью  [c.58]

    На основании сказанного выше перхлораты можно разделить на две группы 1) более чувствительные и 2) менее чувствительные к нагреванию и удару. В группу менее чувствитатьных (качественное определение) включают чистый перхлорат аммония, перхлораты щаточных и щелочноземельных металлов и перхлорилфторид. К более чувствительным соединениям относятся чистые неорганические азотсодержащие перхлораты, перхлораты тяжелых металлов, перхлораты фтора, органические перхлораты, сложные эфиры перхлоратов, смеси перхлоратов с органическими веществами, тонко раздробленными металлами или серой. Попытка создать более точную классификацию перхлоратов по степени их опасности не может увенчаться успехом на основе имеющихся немногочисленных данных. Каждую систему перхлоратов нужно оценить отдельно е[ тщательно. Однако интересно подумать над возможностью создания по крайней мере полуколичественно зависимости между стабильностью чистых перхлоратов и их строением, как было предложено для хлорной кислоты . [c.214]

    Было установлено, что органические соединения многих классов, именно кислоты, высшие спирты, амины, высшие сложные эфиры, простые эфиры, углеводороды, насыщенные кетоны и нитрилы, не оказывают влияния на анализ а-эпоксидов методами, основанными на гидрохлорироваиии. Можно ожидать, что нерастворимые в воде вещества будут снижать результаты определения гидрохлорированием в водном растворе хлорида магния тех эпоксипроизводных, которые трудно переходят в водный слой. [c.248]

    Кулькес [56] использовал реакцию ацетиленовой тройной связи с ацетатом ртути для определения некоторых двузамещенных ацетиленовых соединений. Ацетат ртути предпочтительно присоединяется к тройной связи, и избыток ацетата определяют, прибавляя хлорид натрия и титруя высвободившуюся уксусную кислоту. Этот метод достаточно быстрый, однако анализу мешают примеси, реагирующие с ацетатом ртути этиленовые соединения и неорганические и некоторые органические галогениды, комплексно связывающие ион ртути. Ряд органических соединений, например сложные эфиры и сульфонаты, образует выпадающие в осадок вещества, другие же окисляются ионом ртути. [c.362]

    Из сложных эфиров а, Р-непредельных кислот определенное значение в качестве мономера имеет метиловый эфир метакри-ловой кислоты (метилметакрилат). Он полимеризуется по той же схеме, что и акролеин и акрилонитрил. Получаемый из него полимер-плексигласс К[—СНз—(СНз)С(СООСНз)—] находит самое разнообразное применение, начиная с консервирования биологических препаратов и кончая изготовлением покрытий, органических стекол, а также бытовых и промышленных изделий. [c.387]

    К классу неионогенных ПАВ относятся группы сложных по химическому составу и с широкой областью изменения молекулярных масс соединений, такие, как оксиалкилированные жирные спирты, кислоты, амины, алкилфенолы, алкилтиоэфиры, смешанные оксиэти-лен-оксипропиленовые соединения, а также алканоламиды жирных кислот, сложные эфиры многоатомных спиртов и жирных кислот и др. В связи с этим кроме характерных для анионоактивных и катионоактивных ПАВ качественных и количественных определений основных групп органических соединений, побочных продуктов, пепрореа-тировавших веществ и фракционного состава углеводородных частей для неионогенных ПАВ на основе продуктов оксиалкилирования важную роль играют и некоторые другие определения. К ним относятся определения молекулярно-массового распределения, соотношения и количества присоединенных оксиэтильных и оксипропильных групп в основных продуктах и продуктах побочных превращений (полигликоли). [c.209]

    Практическое применение метода к определению воды. Реактив Фишера может быть применен непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галоидных соединениях, в кислотах и ангидридах кислот, в простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо-и нитросоединениях, в сульфидах, гидроперекисях, диалкилпере-кисных соединениях и т. д. [c.460]

    Пептен-2 образуется при производстве дивинила по способу Лебедева в качестве побочного продукта [70] и пока не нашел рационального использования. Поэтому изучение реакции алкилирования им органических кислот представляло не только определенный теоретический интерес, но и имело целью выяснить возможность практического использования его для получения сложных эфиров. [c.333]

    Органическое соединение диспергировалось в агаровой питательной среде с добавкой минеральных солен. Содержание углерода в питательной среде было у каждого соединения 0,8%, pH = 6,4 и заметно не изменялось при добавлении сложных эфиров или спиртов. Однако органические кислоты значительно снижали pH питательной среды. Органические кислоты определялись также в питательной среде и корректировались едким натром до pH = 6,4. Питательная среда (налитая в чашки Петри), содержащая испытуемое органическое соединение, засевалась суспензией спор и инкубировалась при 29 1° С в течение 2 недель, не менее. Для каждого соединения определялась его устойчивость к 24 индивидуальным видам плесеней родов Aspergillus, Peni illium и др. Для каждого соединения была рассчитана средняя величина из 24 диаметров колоний, найденных для каждого индивидуального испытываемого организма. Определенные таким путем средние размеры диаметров для всех соединений лежат в пределах О—6,8 см. Эти величины не были включены непосредственно в табл. 31, но оценивались следующим образом. Диаметр колонии О оценивался как степень роста 0 0,1—1 см — как 1 1,1 — 4,0 см — как 2 4,1 — 6,8 см — как 3 а свыше 6,8 см — как 4. [c.112]


Смотреть страницы где упоминается термин Определение сложных эфиров органических кислот: [c.190]    [c.69]    [c.164]    [c.440]    [c.96]    [c.293]    [c.132]    [c.182]   
Смотреть главы в:

Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа -> Определение сложных эфиров органических кислот




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кислота органическая

Органические сложные эфиры

Эфиры определение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте