Кинетические методы определения водорода

Пример 1. Для определения молибдена кинетическим методом использовали реакцию окисления иодид-ионов перекисью водорода, катализируемую соединениями Мо. Применен дифференциальный вариант метода тангенсов. В три колбы на 50 мл было прибавлено 1,0 3,0 и 5,0 мл стандартного раствора молибдата аммония 10 8) в четвертую колбу помещен исследуемый раствор. Поочередно в каждую колбу прибавлены необходимые реагенты (KI, НС1, НгОг и крахмал) и после доведения объема раство- [c.158]

Методы определения pH. Активность ионов водорода, а следовательно, и pH могут быть определены различными методами (колориметрическим, кинетическим и электрометрическим) из них наиболее разработанным и точным является электрометрический, основанный на определении величины электродного потенциала. В качестве электродов могут быть выбраны такие, потенциал которых зависит от концентрации ионов водорода и может быть вычислен по уравнению [c.307]

Реализация атомарно-дисперсного состояния металла фиксируется при нанесении палладия на различные носители (уголь, силикагель, сульфат бария, карбонат кальция). Скорость гидрирования резко возрастает при появлении на поверхности кристаллической фазы палладия. Это объясняется тем, что при определенной степени заполнения поверхности в катализаторе появляется растворенный водород, который более активен при гидрировании соединений с тройными связями и нитросоединений. При этом меняется не только состав активного центра, но и форма активного водорода. Таким образом, кинетический метод позволяет уловить начало [c.111]

Общие уравнения скорости гетерогенной реакции, выведенные с учетом изотерм, применимы для всех катализаторов. Для учета специфики процесса на заданном катализаторе требуется делать ряд дополнительных предположений. Прямые экспериментальные методы определения адсорбционных коэффициентов трудно выполнимы и поэтому необходимо определение порядка реакции по реагирующим веществам. Таким образом, применимость выведенных теоретических уравнений становится очевидной только после сопоставления их с экспериментальными данными. Кроме того, в кинетические уравнения вводятся равновесные поверхностные концентрации реагирующих веществ, отвечающие изотермам адсорбции, в то время как реакция осуществляется при некоторых стационарных концентрациях, устанавливающихся в ходе реакции. Как показало применение электрохимических методов при исследовании жидкофазных процессов гидрирования, реакции гидрирования очень часто протекают в условиях значительного заполнения поверхности катализатора водородом. Следовательно, только часть сорбированного водорода участвует в реакции и обусловливает наблюдаемую скорость реакции. [c.63]

Кинетический метод определения марганца по реакции окисления люмомагнезона пероксидом водорода при pH позволил определить 1,4-10" % марганца из навески 1 г с относительным стандартным отклонением 0,12. Предел обнаружения марганца 1-10 % [230], [c.197]

Для определения микроколичеств меди применяют катализируемую медью реакцию окисления гидрохинона перекисью водорода. Реакцию проводят в присутствии пиридина в боратном буферном растворе при pH 7,8. Содержание меди рассчитывают по способу тангенсов дифференциального варианта кинетических методов анализа [34]. [c.178]

Число реакций, катализируемых Сг(П1), ограничено вследствие склонности Сг(1П) к образованию кинетически инертных аквокомплексов, в которых скорость обмена координационно связанной воды на другие лиганды очень мала (см. табл. 4). Большинство кинетических методов определения хрома основано на каталитическом действии ионов Сг(УТ) в реакциях окисления перекисью водорода органических соединений. Выход реакций определяют фотометрическими, люминесцентными и полярографическими методами. [c.59]

Соотношение в таком комплексе металла к хеланту принимается 1 1, замедление реакции нри значении pH 6,0 объясняется [313— 315] насыщением координационной емкости иона железа в результате его гидролиза, что приводит к разрушению смешанного комплекса. Можно также предположить, что разрушение комплекса при pH 6,0 связано с возможностью использования железом максимальной дентатности комплексона в результате диссоциации последнего атома водорода. Методом сдвига потенциалов полуволн восстановления определена константа устойчивости комплекса Ig — 8,0 [312]. На основании каталитической реакции окисления стильбексона разработан кинетический метод определения железа, отличающийся высокой чувствительностью (0,001 мкг Fe + в 1 мл) и избирательностью [310, 313—317]. [c.224]

Описан кинетический метод определения железа в кислотах, отличающийся простотой и высокой чувствительностью, основанный на каталитическом окислении Н-кислоты перекисью водорода в присутствии железа, катализирующего окисление. [c.257]

Кинетический метод определения железа в солях основан на индикаторной реакции окисления стильбексона перекисью водорода. Определение 0,01—0,1 мкг железа в 5 мл раствора возможно в присутствии 10 —10 -кратных количеств ионов кобальта, хрома, никеля, марганца, меди, цинка, бериллия, щелочноземельных металлов и других. При концентрации солей щелочных металлов до 0,5 г в 5 мл и алюминия до 0,05 г в 5 мл раствора реакция несколько замедляется, однако определение железа можно проводить методом добавок, вводимых в анализируемые и холостые растворы. С применением реактивов и растворов указанной чистоты определяемый минимум составляет 0,005 мкг железа в 5 мл раствора. Метод добавок имеет то преимущество, что не требует приготовления эталонных растворов (т. е. растворов для построения калибровочного графика) и дает возможность выполнять определения в присутствии примесей, влияющих на скорость реакции. Сущность метода добавок [1, 2] заключается в том, что измеряют скорость индикаторной реакции в равных аликвотных частях анализируемого и холостого растворов с добавками определяемого иона и без них. При графическом определении концентрации иона по оси ординат откладывают соответствующую функцию ф измеряемого свойства, пропорциональную концентрации катализатора при постоянстве прочих условий , [c.39]

Для определения микроколичеств кобальта используют катализируемую им реакцию окисления ализарина перекисью водорода в боратном буферном растворе при pH 12,4. Определение проводят способом тангенсов интегрального варианта кинетических методов анализа (см. стр. 82) [27]. [c.166]

В литературе описаны каталитические (кинетические) методы определения более 40 различных ионов. Эти методы позволяют определять до 10 гамма и менее . Больше всего известно каталитических реакций для меди, которая ускоряет реакции между перекисью водорода и многими органическими веществами, между солями железа и тиосульфатом, реакцию восстановления трехвалентного железа ионами родана и др. [c.368]

А. И. Шатенштейн выдвинул и обосновал представление о прото-литической (кислотно-основной) природе гетеролитических реакций водородного обмена [264—267]. Установлена общность закономерностей этих простейших реакций замещения водорода с определенными типами химических реакций — реакций металлирования и основного обмена. Предложен кинетический метод определения силы очень слабых кислот и оснований, какими являются углеводороды, в связи с чем пересмотрены традиционные взгляды на кислоты и основания. Проведена оценка относительной электрофильной и нуклеофильной реакционной способности в реакциях изотопного обмена многих органических соединений. Было также дано объяснение причин каталитической активности систем, состоящих из протонной и апротонной кислот. [c.57]

Стрейтвизера соотношение скоростей диффузии молекулы спирта, возникшей вследствие присоединения тяжелого изотопа водорода к аниону алкоголята,и возможного возврата тяжелого изотопа водорода к карбаниону с образованием исходной кислоты зависит от структуры карбаниона. В таком случае измерения кинетики водородного обмена СН-кислот с ДМСО имеют ограниченное значение для оценки их силы, поскольку отсутствует простая зависимость между константой скс ости обменной реакции и константой скорости ионизации СН-кислоты. Условием же пригодности кинетического метода определения силы [c.169]

Для определения железа предложены кинетические методы, основанные йа катализе реакций окисления Н-кислоты пероксидом водорода [229] или вариаминового голубого пероксидом водорода при pH 2—5 [233]. Методы позволили определить 2-10 % железа (навеска гипофосфита натрия 0,05—0,1 г, погрешность 20%) [233] и 1-10" —1-10" % железа (навеска солей натрия 0,05—0,1 г) [229]. [c.197]

Кинетическим методом, основанном на каталитическом действии марганца на реакцию окисления люмогаллиона перекисью водорода при pH 10—11, определен марганец в фосфорной кислоте [327]. [c.162]

Известно, что кинетический изотопный эффект водорода может быть обнаружен экспериментально в том случае, если разрыв связи X—Н происходит в стадии, определяющей скорость процесса, и что благодаря этому определение изотонного эффекта представляет общий метод выяснения стадии, определяющей скорость для реакций, идущих с отщеплением водорода. [c.119]

Среди других физико-химических методов определения мышьяка можно упомянуть кинетические методы [110, 252, 479]. По одному из них [252] микроколичества мышьяка определяют по реакции восстановления ионов серебра железом(П), катализируемой арсенат-ионами. В другом методе [479] используют каталитическое действие арсената на реакцию окисления иодида перекисью водорода. Этот метод применен для определения мышьяка в фосфоре. Чувствительность метода 10 нг As в 15 мл раствора. [c.91]

Ускорение реакции при определенном содержании палладия на других носителях ранее наблюдалось при гидрогенизации бензола, ацетиленовых спиртов [45] и объяснялось из кинетических данных появлением новой возможности активации водорода за счет его растворения в палладии. Методом термодесорбции водорода нами получено количественное подтверждение этой точки зрения [2, 3]. Показано, что скорость восстановления нитросоединений возрастает при появлении и увеличении содержания в палладии растворенного, а в №-контактах — относительно слабо адсорбированного водорода (десорбируется до 300 ). [c.48]

Ингибирующее влияние ионов на реакцию окисления ализарина пероксидом водорода в присутствии кобальта как катализатора легло в основу кинетического спектрофотометрического метода определения следовых количеств свинца в питьевой воде [239]. Зеленый антрахиноновый краситель нашел применение для фотометрического определения газолиновых смесей [240]. [c.66]

Во-вторых, значения энергий связей водорода, углерода и азота с никелем, определенные по второму варианту кинетического метода (табл. 12), практически совпадают с полученными гораздо ранее совершенно независимым комбинированным термохимическим и компаративным методом (табл. 1). [c.227]

За последние годы появилось несколько работ по кинетическим методам определения мышьяка. Краузе и Славек предложили метод, основанный на окислении индигокармина пероксидом водорода. Скорость реакции определяли спектрофотометрически, методом фиксированной концентрации [87]. [c.26]

Еще в прошлом веке довольно широкое применение нашли кинетические методы определения концентрации ионов водорода и гидроксила в водных растворах. Скорость очень многих реакций зависит от pH раствора, однако наиболее широко использовались реакции инверсии тростникового сахара , омыления сложных эфиров , разложения диазоуксусного эфира , деполимеризации диацетонового спирта и триоксиметилена нейтрали-, зации нитрометана и взаимодействия между галогенидами и галогенатами . С помощью этих реакций можно определять константы диссоциации кислот и оснований, константы гидролиза и константы устойчивости разнообразных гидроксокомплексов. [c.94]

Скорость реакции окисления о-дианизидина перекисью водорода, катализируемой ионами Сг(У1), максимальна в интервале концентрации 0,3—0,4 М Ы2О2, pH 2—3 [128]. Она линейно зависит от концентрации о-дианизидина до 0,24-10 М. На основании этих данных предложен кинетический метод определения хрома с пределом обнаружения 2-10 мкг мл. Иопы Мп" - замедляют скорость реакции при соотношении Сг(У1) Мп(Н) = 1 [c.61]

Разработан [316] кинетический метод определения малых количеств циркония в растворах. Солй цирконйя катализирую-Г реакцию окййления иодида перекисью водорода [c.161]

Следует отметить, что в процессе выявления влияния других при.месей на результаты определения молибдена было впервые обнаружено, что на реакцию окисления йодида перекисью водорода оказывает значительное ускоряющее каталитическое действие селенистая кислота, что, по-видимому, может быть использовано для кинетического метода определения последней по этой реакции амперометрическим либо другим измерением скорости реакции. Для этого целесообразно выявить соответствующие оптимальные условия определения малых количеств селенистой кислоты. [c.213]

В основу разработанного нами кинетического метода определения положена реакция окисления йодида перекисью водорода [1—4]. Определению при этом не мещают 100-кратные количества примесей, которые могут присутствовать в 51(0С2Н5)4, а также равные количества Мо, V и 2г. По данным химико-спектрального анализа, содержание Т1 в эфире значительно выше, чем указанных элементов. Это позволило обойтись без предварительного отделения Мо, , V и 2г. [c.142]

Изучена избирательность и воспроизводимость кинетических методов определения Со, основанных на каталитических реакциях окисления ализаринового красного С и гайрона перекисью водорода. [c.153]

Разработан кинетический метод определения Т1 в 51(ОС2Нз)4, основанный на р-ции окисления йодида перекисью водорода в кис лой среде. Правильность метода проверена гомогенным введением и открытием Т1. Результаты анализов согласуются с данными хими-ко-спектр. метода. Разработан кинетич. метод определения Мп во фтористоводородной к-те, основанной на р-ции окисления люмогаллиона перекисью водорода в щелочной среде. Продолжительность определений 30—40 мин. Отн. ошибка определения Т1 —20—30%. Мп — 10—20%. Табл. 4, библ. 5 назв [c.206]

Разработан кинетический метод определения 2.10 % же- леза в гипофосфите натрия, содержащем этилендирминтетра-ацетат в виде примеси. Метод основан на реакции окисления вариаминового голубого перекисью водорода при pH 4,5. Эти-лендиаминтетраацетат маскируют солями никеля. Относительная ошибка < 20%. Продолжительность анализа 30-40 минут. Табл. 1, библ. 3 назв. [c.314]

Изучена реакция окисления пирокатехина (ПК) перекисью водорода, катализируемая Со. Для выбора оптимальных условий определения Со изучены зависимости скорости реакции от концентрации реагентов и спектральные характеристики продуктов реакции на основании полученных данных выбраны оптимальные условия проведения реакции Спк =5Л0- М, СНшО.=0,01 Л1. Для маскирования мешающих примесей Ре (П1) применен фосфатный буферный раствор с pH и,3. Разработан кинетический метод определения Со Б неорганических продуктах для оптического стекловарения, в солях щелочных металлов и в кислотах. Рис. 6, библиогр. 10 назв. [c.207]

Наиболее чувствительные способы кинетического определения W(VI) основаны на реакциях окисления пероксидом водорода рубеановодородной кислоты [1] и иодидов [2]. Максимальная скорость реакции наблюдается при концентрациях восстановителей /г-10- М и НгОгП-Ю- М (pH 1—2). Определению Ш мешают равные количества Мо, 1—10 мкг/мл V, Си [1], а также Ре, Сс1, Hg, Т1, Р0 ,Р- [2]. Раздельное определение Мо и Ш при их совместном присутствии невозможно. Предел обнаружения составляет (1—3)-Ю-з мкг1мл. Следовательно, при сравнительно высокой чувствительности известные кинетические методы определения Ш недостаточно избирательны. [c.86]

Разработанные ранее кинетические методы определения марганца по реакциям окисления люмомагнезона [2], люмо-галлиона [3] и эриохром черного Т [4] перекисью водорода менее избирательны, чем метод, основанный на окислении малахитового зеленого, поскольку перечисленные азокрасители окисляются в щелочной среде. В частности, определению мешают соли магния. [c.23]

Кинетический метод определения марганца, основанный на каталитическом окислении люмогаллиона перекисью водорода при pH 10—И, более избирателен, чем предложенный ранее метод с применением люмомагнезона [1]. Определению 0,02 мкг марганца с помощью люхмогаллиона, в отличие от люмомагнезона, не мешает 100—500-кратный избыток ионов N4, М , Си, 2п, Со, а также 0,5 г фосфорнокислого аммония. Скорость реакции определяли дифференциальным методом, по снижению значений оптической плотности растворов при 536 нм в первые 3—4 минуты после приливания раствора перекиси водорода. [c.26]

Разработан кинетический метод определения 1.10 суммы Мо и W в xлopи тo t никеле, основанный на реакции окисления рубеановодородной кислоты перекисью водорода при pH 1. Относительная ошибка 10%. Продолжительность ана. .. а 15-30 минут. Табл. 1, библ. 2 назв. [c.315]

Кинетические методы по экспрессности и простоте аппаратурного оформления мало отличаются от фотометрических и электрометрических, но позволяют определять не микрограммовые, а нанограммовые количества многих элeмeнтoв В большинстве случаев кинетические методы определения микроколичеств элементов основаны на каталитических реакциях, в которых определяемый элемент является катализатором. В основе наибольшего числа катализируемых реакций лежат процессы окисления органических или неорганических веш,еств перекисью водорода или анионами кислородных кислот. Скорость реакции определяют по изменению концентрации исходных или конечных продуктов (индикаторных веществ), для чего используют чаще всего фотометрические методы. [c.172]

Определение энергий связи с окисными катализаторами оказалось особенно плодотворным. В докладах А. А. Толстопятовой и автора (см. стр. 351 наст, сб.) дается краткий обзор выполненного под их руководством обширного круга исследований. Применялся кинетический метод, основанный на мультиплетной теории, в его первом варианте. Исследовалась кинетика более 20 реакций, в особенности дегидрогенизации циклических углеводородов и параллельной дегидрогенизации и дегидратации спиртов на окислах бериллия, алюминия, церия, титана, циркония, тория, хрома, молибдена и вольфрама. Многие из этих процессов были ранее неизвестны. Было показано, что для катализаторов дегидратации энергии связи катализаторов с водородом (38—50 ккал) лежат значительно ниже, чем для катализаторов смешанного действия (53—66 ккал), а для связи катализатора с углеродом — выше (соответственно 22—23 и 9—11 ккал). В согласии с теорией, способ приготовления и природа носителей влияют на энергии связей. Как и в аналитической химии, зависимость энергий связей от положения элемента в Менделеевской системе ясно заметна, но она осложнена закономерным влиянием различной степени валентности. [c.326]

Практически нет кинетических методов определения, хотя использование реакции окисления иодистоводородной кислоты перекисью водорода, катализируемой W(VI), показало высокую чувствительность —2-10 г-ион/л [522]. [c.108]

Кинетический метод определения молибдена в десятки раз превышает чувствительность 1спектрофотометр ических методов. Метод основан на каталитическом действии молибденовой кислоты при реакции окисления йодида перекисью водорода в кислой среде. Помехи от других элементов, в частности железа и меди, устраняют комплексоном. Чувствительность метода 10" г/мл Мо. Оба метода пригодны для определения молибдена в сплавах. [c.310]

Следует отметить, что соединения платины, палладия и родия и в меньшей степени соединения иридия, рутения и осмия катализируют многие гомогенные реакции в органической химии реакции гидрогенезации оле-финов, полимеризации и др. [4]. В основе этого каталитического действия лежит образование промежуточных гидридных соединений, которое характерно для соединений платины, палладия и родия и менее характерно для соединений иридия, рутения и осмия. Возможно, поиск индикаторных реакций для кинетических методов определения платины, палладия и родия имеет смысл вести именно в направлении реакций с переносом атома водорода и образованием гидридных комплексных соединений платиновых металлов. [c.310]

Для определения Сг (> 1,8-10 %) в арсениде галлия предло-/кен кинетический метод, включающий отделение Сг от основных компонентов с помощью колоночной распределительной и ионообменной хроматографии. Примеси других элементов отделяют экстракцией их раствором дитизона в четыреххлористом углероде. Для определения хрома используют индикаторную реакцию окисления о-дианизидина перекисью водорода. [c.197]

Для определения энергий связи поверхности металлических катализаторов с элементами органических соединений нами [6] был предложен вариант кинетического метода [7]. Результаты для никелевых катализаторов вкратце опубликованы [6]. Кинетический метод в его применении к окисным катализаторам заключается в определении энергии активации нескольких реакций, обычно дегидрогенизации углеводородов и спиртов, а также дегидратации спиртов, откуда при помощи предлагаемого соотношения между энергией активации и высотой энергетического барьера вычисляются одновременно энергии связи с углеродом, водородом и кислородом (см. стр. 351 наст. сб.). Предложенный нами вариан метода основан на определении только одной энергии связи поверхнс сти катализатора с водородом (легким или тяжелым) при помощи р -акции пара-орто-конверсии водорода или дейтерия или гомомолекулярного изотопного обмена водорода (чем избегаются неточности, связанные с наложением возможных погрешностей при измерении энергии активаций той или иной реакции). Предполагается наличие соотношения между энергией активации е и высотой энергетического барьера / реакции (представляющие собой, если реакция лимитируется стадией. адсорбции, суммарную теплоту адсорбции реагирующих соединений) [c.346]

Прежде чем перейти к рассмотрению этой большой группы исследований, целесообразно остановиться на одном вопросе, имеющем общее значение. Во всех этих работах принимается представление о сущестьовании на поверхности металлических катализаторов, нри протекании подобных реакций, адсорбированных атомов водорода, обладающих повышенной химической активностью. Выводы о свойствах поверхностного водорода и, в частности, об его активности делаются, одпако, только на основании анализа самих кинетических данных, для объяснения которых и предполагается его существование. Весьма интересным путем проверки этих представлений могло бы стать создание прямых путей измерения каких-либо характеристик этих поверхностных соединений. Первой известной нам попыткой в этом направлении является предложенный Д. В. Сокольским метод определения поверхностной концентрации водорода при жидко-фа.зпом гидрировании посредством измерения электрохимического потенциала поверхности [10]. В нашей лаборатории для исследования поведения атомов водорода на поверхности палладия В. Б. Казанский использовал явление диффузии водорода через палладий [И]. Рассчитав по данным, полученным им при измерении скорости диффузии, скорость процесса рекомбинации [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология