Гидратация влияние отрицательная

Изложенные выше сведения о структуре жидкостей, и в частности воды, положены О. Я. Самойловым в основу развитых им представлений о гидратации ионов. Самойлов рассматривает гидратацию не как связывание ионами того или другого числа молекул воды, а как влияние ионов на трансляционное движение ближайших молекул воды. Оказалось, что некоторые ионы уменьшают подвижность ближайших молекул воды, а около других ионов подвижность воды становится большей. Последнее явление названо Самойловым отрицательной гидратацией. Такой подход представляет прежде всего интерес ири рассмотрении гидратации ионов, не слишком сильно связывающих молекулы воды, но он имеет и более общее значение, так как прочное связывание воды можно представить как предельный случай уменьшения ее подвижности. [c.149]

Под предельной понимается температура, при которой в результате структурных изменений воды происходит компенсация эффектов упорядочивающего и разупорядочивающего влияния юнов и осуществляется смена одного вида ближней гидратации на другой (переход положительной гидратации в отрицательную при Г < Т ред, и наоборот). [c.150]

В таких растворах влияние ионов с отрицательной гидратацией на структуру воды исчезает. Когда концентрации становятся еще выше, область структурно нормальной воды в растворе перестает существовать. Ее структура по существу напоминает структуру расплавленной соли, искаженной присутствием воды (рис. 1.9,в). Это приводит к изменению многих свойств растворов, например растворяющей способности. Некоторые горные породы и минералы, практически не растворяющиеся в чистой воде, хорошо растворяются в концентрированных водных средах промывочных жидкостей. [c.27]

Первое слагаемое АГ3 1 имеет отрицательный знак и характеризует уменьшение растворимости газа за счет разрушения собственной структуры воды под влиянием ионов. Второе слагаемое А з л характеризует изменение растворимости газа за счет образования вблизи ионов зон упорядоченного расположения молекул воды. Знак А з и зависит от характера расположения молекул растворителя в этих зонах. Очевидно, что АГз,ц будет иметь положительный знак только в том случае, если ионы способствуют развитию структуры, характерной для чистой воды. Примером здесь могут быть ионы с гидрофобным характером гидратации, которые обладают положительным солевым эффектом [69]. Третье слагаемое 3,111 характеризует влияние упорядочивающего действия частиц газа на его растворимость в растворе электролита. Этот вклад отрицателен [c.134]

Малые скорости движения объясняются, во-первых, тем, что ионы движутся в вязкой среде растворителя, хаотическое движение молекул которого оказывает сопротивление упорядоченному движению ионов к электродам. Во-вторых, на передвижение иона сказывается тормозящее влияние облака ионов противоположного знака, которым окружен каждый ион в растворе. Кроме того, на скорость движения отрицательно влияет гидратация (сольватация) ионов. В результате этого процесса вместо отдельных ионов в растворах передвигаются комплексы, [c.265]

Важным аспектом всех электростатических взаимодействий в водных растворах является гидратация ионов. Каждый ион в воде окружен оболочкой ориентированных определенным образом молекул воды, образующейся за счет притяжения диполей воды к заряженному иону. Гидратация ионов оказывает сильное влияние на электростатическое взаимодействие всех ионов в растворе и во многом определяет такие параметры, как сила кислот и оснований, свободная энергия гидролиза АТР, прочность связи иона металла с отрицательно заряженными группами. [c.245]

Некоторое влияние на отрицательную адсорбцию оказывает гидратация ионов. Более сильно гидратированные ионы больше повышают поверхностное натяжение. Двухзарядные катионы по- [c.31]

Следовательно, инверсия знака величины связана, главным образом, со структурными изменениями растворителя в более отдаленной по отношению к первому гидратному слою области. При высоких температурах структурная основа для отрицательной гидратации мочевины исчезает и создаются условия, при которых разница во влиянии давления на объемы гидратной воды и воды в объеме нивелируется и даже становится положительной. Неравенство [c.154]

Согласно выводам [91], под предельной понимается температура, при которой в результате структурных изменений воды происходит компенсация эффектов упорядочивающего и разупорядочивающего влияния ионов или молекул (в данном случае - мочевины), и осуществляется смена одного вида ближней гидратации на другой (переход положительной гидратации в отрицательную при Т < Тц , и наоборот). По сути предельная температура может рассматриваться как количественная мера отрицательной или положительной гидратации мочевины. [c.145]

Проанализируем влияние электролита, присутствующего в растворе, на рассмотренные выше явления. Остановимся сначала на явлениях, связанных с влиянием находящихся в растворе ионов на структурирование водной прослойки. Электростатическое поле иона нарушает, как бы плавит , водную решетку, поэтому структурирование воды под влиянием поверхностных полей не аналогично влиянию полей находящихся в растворе ионов. Самойлов ввел понятие о положительной и отрицательной гидратации. В зависимости от свойств ионы могут упорядочивать и разупорядочивать структуру объемной воды. Следовательно, до момента, когда контакт между частицами еще не стал кристаллизационным (в результате выкристаллизовывания растворимого гидрата), свойства контакта могут как улучшаться, так и ухудшаться под влиянием растворенных ионов. Это справедливо для случая избытка раствора и не очень больших концентраций электролитов в растворе. [c.111]

Обмен катионов в цеолите на катионы металлов. Исследована реакция обмена ионов Na в цеолите типа Y. Полученные при этом результаты рассмотрены с учетом влияния отрицательно заряженной алюмокремниевой анионной решетки. Были использованы образцы, в которых ионы Na обменивались только в больших полостях цеолита на ионы других металлов I группы степень обмена составляла 50%. Ряд селективности, полученный на цеолите типа Y, был следующим [92] s > Rb > К > Na > Li. Как можно видеть, селективность отрицательно заряженной кристаллической решетки для обмена ионов щелочных металлов уменьшается по мере возрастания энергии их гидратации. На основании экспериментальных данных автор 192] делает вывод о том, что ионы в больших полостях цеолита типа Y находятся в гидратированном, подвижном состоянии. [c.35]

Для обеспечения формирования структуры цементного камня с минимальной пористостью и повышенной прочностью необходимо обеспечить стабилизацию состава гидратных соединений, предотвращение их фазовых переходов, регулирование процесса гидратации, оптимальное соотношение кристаллической и гелеобразной фаз в продуктах гидратации путем подбора состава и условий гидратации цемента. Упрочнение цементного камня в первый период твердения связано с появлением кристаллических гидратных новообразований, ростом их кристаллов, увеличением количества контактов срастания кристаллов друг с другом с образованием кристаллических агрегированных сростков, объединяющихся в дальнейшем в единый жесткий пространственный каркас. На этом этапе твердения кристаллические продукты гидратации оказывают положительное влияние на рост прочности. После образования пространственного каркаса дальнейший рост элементов, входящих в каркас, или образование новых контактов срастания между кристаллами вызывает появление внутренних напряжений, приводящих к появлению микро- и макротрещин, что снижает прочность структуры. На этом этапе твердения кристаллические фазы играют отрицательную роль, обусловливая протекание деструктивных процессов. Помимо этих факторов, деструктивные процессы связаны также с фазовыми превращениями гидратных соединений. [c.351]

Детальные термодинамические исследования сольватации одноатомных ионов Абросимова [686] позволили выяснить, как изменяется структура воды под влиянием ионов. Были получены соотношения для свободной энтальпии и изменений энтальпии, соответствующих переходу положительной-гидратации в отрицательную при воэрастании размеров ионов. [c.576]

Вообще следует заметить, что альдегидный карбонил предпочтительно перед кетонным обнаруживает большую склонность к гидратации и кроме того, способность эта явно усиливается в зависимости от характера групп, с которыми оба карбонила связаны. Влияние отрицательных атомов и групп сказывается здесь так же резко, как нри охлоренных жирных альдегидах [c.170]

Конечно, крайне важно проследить де1ствие отдельных растворенных в воде веществ, различающихся между собой магнитной восприимчивостью, степенью гидратации, влиянием на структуру воды. Такие исследования, неизбежно очень трудоемкие, лишь начаты (в частности, отмечено специфическое действие анионов, обладающих отрицательной гидратацией). [c.33]

ЦД. Анализ данных корреляций показывает, что при увеличении энтальпии гидратации АК комплексообразование становится энтальпийно неблагоприятным, но более энтропийно стабилизированным. Исходя из значений энтальпии и энтропии комплексообразования, можно сказать, что образование комплексов является энтальпийно и энтропийно селективным. Необходимо отметить, комплексы 18-краун-6 с такими АК, как Gly, L-a-Ala, L-Leu, L-Phe, L-Asn, L-Gln, L-Ser и L-Thr, являются энтальпийно стабилизированными с отрицательными значениями энтальпий и энтропий комплексообразования, а комплексы с L-Val, DL-Met, L-His и L-Ile - энтальпийно-энтропийно благоприятными. Напротив, ассоциаты Р-ЦД с ароматическими АК имеют противоположный характер стабилизации. Так, комплексы с L-Phe и L-His являются типично энтропийно стабилизированными (положительные значения энтальпии и энтропии), а с L-Trp и L-Tyr - энтальпийно-энтропийно стабилизированными. Кроме того, большая группа АК не образует комплексов с Р-ЦД, а взаимодействие между указанными молекулами является слабым, сопровождается частичной дегидратацией молекул и управляется влиянием растворителя. [c.228]

Из рис. 1У-25 видно, что положительно заряженные обратноосмотические мембраны задерживают положительно заряженные ионы и свободно пропускают отрицательно заряженные. Отрицательно заряженные— наоборот. Фильтрат, выходящий со стороны отрицательно заряженных мембран, представляет собой щелочь, со стороны положительно заряженных мембран — кислоту. При разделении Кононов обнаружено большое влияние на процесс теплоты гидратации ионов — чем больше различие в теплотах гидратации, тем больше для Кононов значения /Ср. Это объясняется, по-видимому, тем, что на данный процесс, названный электроосмофильтрацией (ЭОФ), большое влияние оказывает понный двойной электрический слой (ДЭС) на границе раздела связанный слой жидкости — объемный раствор. Наличие двух факторов — связанного слоя жидкости и ДЭС в основном и определяет направление и скорость процесса переноса (транспорта) ионов через заряженные электрическим током обратноосмотические мембраны. Соответственно значения /Ср должны зависеть от относительного вклада этих двух факторов в транспорт ионов, находящихся в разделяемом растворе. [c.199]

Характерно, что А5 дальней гидратации для всех без исключения ионов — величина отрицательная, т. е. в этой области происходит уменьшение энтропии молекул воды и, следовательно, наблюдается только положительная гидратация —эффекты упорядочения здесь преобладают над эффектами разупорядочения. На абсолютное значение наиболее суш,ест-венное влияние оказывает заряд ионов и меньше — их размер, соответственно изменяются и числа молекул воды в области дальней гидратации. При использовании термохимического метода для водных растворов электролитов типа 1—1 установлено, что количества молекул воды в I и П областях дальней гидратации для стехиометрических смесей ионов равны 30 и 60 дериватографическим методом в первой области дальней гидратации определены числа молекул для одно-, двух- и трехзарядных катионов, они оказались равными 30, 60 и 90. [c.147]

С обычной упорядоченной структурой чистого растворителя. Согласно Франку и Вену [16], между А и С располагается промежуточная область В с неупорядоченными, подвижными молекулами растворителя. Эта гипотеза призвана объяснить тот факт, что в водных растворах различные по величине и заряду ионы могут как воссоздавать, так и нарушать структуру воды. Гипотеза о существовании вокруг растворенного иона различных областей развита Герни [116], который, в частности, для расположенной вокруг сферического иона особой зоны, где следует ожидать значительного изменения структуры и свойств растворителя, предложил термин косфера. В отличие от обычной эффективной положительной сольватации небольших сферических ионов, оказывающей упорядочивающее воздействие на растворитель (рис. 2.9,а), в ряде случаев молекулы воды, окружающие растворенный ион, даже более подвижны, чем в чистой воде. Другими словами, частота обмена молекул воды вблизи ионов выше, чем в чистой воде (см. область В на рис. 2.9,6). Именно этим явлением объясняется тот известный экспериментальный факт, что водные растворы некоторых солей, например иодида калия, обладают большей текучестью, чем чистая вода при той же температуре. Соответствующий эффект, получивший название отрицательной гидратации [85], связан с нарушением структуры растворителя под влиянием больших однозарядных сферических ионов 1[91, 117]. Большие ионы могут нарушать структуру не только воды, но и других растворителей. Так, некоторые соли, проявляющие деструктурирующий эффект в водных растворах, точно так же действуют на этиленгликоль и глицерин [117]. Вместе с тем корректность многозональной модели сольватации иона, предложенной Франком и Веном [16], а также другими исследователями, до настоящего времени экспериментально не подтверждена [117]. По этой причине, а также в силу отсутствия данных о детальной структуре растворителей и удовлетворительных молекулярных теорий ассоциированных жидкостей все попытки детального описания сольватных оболочек пока еще далеки от совершенства. [c.64]

Четвертая группа примесей включает электролиты — вещества с ионной или сильнополярной связью, которые под влиянием полярных молекул воды распадаются на ионы. Кристаллические структуры этих веществ разрушаются главным образом в результате процесса гидратации. Для катионов наиболее характерно ион-дипольное взаимодействие при гидратации, для анионов со значительным отрицательным зарядом или малым радиусом — присоединение молекул воды за счет образования водородных связей. Устойчивость гидратов ионов металлов возрастает с увеличением их заряда и уменьшением радиуса — гидраты ионов щелочных металлов нестойки, щелочноземельных — более прочные. Гидратированные катионы можно рассматривать как аквакомплексы — комплексные соединения, содержащие в своем составе воду, В ряде случаев гидратная вода настолько прочно связана с растворенным веществом, что при выделении в твердую фазу она входит в состав кристаллов этого вещества. [c.207]

Вследствие более быстрого темпа разрушения сетки О-связей в рассматриваемой области температур влияние структуроразрушающего действия (отрицательной гидратации) групп ослабевает и, по-видимому, исчезает полностью при некоторой предельной температуре (Г,, . [c.138]

Приведенные данные показывают, что влияние вклада АГз щ на коэффициент солевого эффекта электролитов в случае Аг довольно значительно, но определяющее действие оказывает изменение структуры воды при гидратации ионов. Изменение ионного радиуса оказывает различное влияние на составляющие/ 3. При увеличении г,-за счет усиления эффектов разрушения структуры воды и л будут принимать все более отрицательные значения. Второй вклад при этом становится все [c.135]

Коэффициенты парных взаимодействий для остальных изученных систем имеют сравнительно небольшие по абсолютной величине положительные и отрицательные значения (табл. 4.20), что исключает возможность ассоциации. В случае, когда существует линейная зависимость коэффициентов парных взаимодействий от энтальпии гидратации аминокислот к (А у Д)), можно говорить о наличии слабого взаимодействия между молекулами растворенного вещества, которое сопровождается их частичной дегидратацией [7, 8]. Такая зависимость коэффициентов парных взаимодействий аминокислот с нуклеиновыми основаниями от энтальпий гидратации АК обнаружена для взаимодействия с yt, Ade и af (рис. 4.20). Существование указанной зависимости говорит о том, что несмотря на значительную конкуренцию между процессами слабых взаимодействий и дегидратации, для указанных молекул влияние растворителя на процесс взаимодействия является управляющим фактором. Необходимо отметить, что зависимость (Ahyjfi) гораздо слабее для аденина и кофеина, чем для цитозина. Это говорит о большей конкуренции между вышеупомянутыми процессами для Ade и af, чем для yt и о том, что для изученных пуриновых НО растворитель оказывает меньшее влияние на процесс их взаимодействия с АК, нежели для цитозина. Таким образом, слабое взаимодействие цитозина, аденина и кофеина с АК в значительной степени зависит от гидратационного состояния аминокислот. [c.241]

Влияние структурного состояния воды на гидратацию ионов ярко отражается в таких явлениях, как изменение гидратации ионов с температурой [77, 78], давлением [74] и под влиянием добавок неэлектролитов, солевые эффекты растворимости неполярных газов, наличие у ряда ионов отрицательной гидратации и зависимость границы между положительной и отрицательной гидратацией от температуры [75], давления, концентрации [76], добавок неэлектролита и изотопного состава воды. [c.138]

В других случаях решающее влияние на значение энтальпии может оказать энергия гидратации. Большие значения потенциала ионизации и теплоты сублимации при сравнительно малой теплоте гидратации характерны для малоактивных — благородных— металлов. У элементов, образующих отрицательные ионы, окислительный потенциал тем больше, чем выше энергия гидратации и сродство к электрону и чем меньше энергия образования одноатомного газа из вещества, взятого в стандартном состоянии. Латимер отметил, что, например, большая окислительная активность фтора сравнительно с иодом в основном обусловлена большей теплотой гидратации иона фтора (—514,14 кДж у фтора и —300,96 кДж у иода) различие в значениях сродства к электрону не слишком велико (—384,56 кДж у фтора и —313,5кДж у иода) . [c.88]

В структуре разбавленных растворов электролитов, являющихся моделями природных пресных вод, различают три слоя воды (рис. 2,44). При этом у каждого положительно или отрицательно гидратирующегося иона образуются слой А первичной гидратации, в котором молекулы воды (HjO),, связаны с ионом силами ион-дипольного взаимодействия (катионы) или за счет водородных связей (анионы) слой В — в нем структура воды (HjOjp+i находится под ориентирующим влиянием кулоновского поля, [c.145]

Выдержка суспензии в емкостях до закачки в скважину позволяет снять максимальный пик тепловыделения в период гидратации цемента. Как установлено, после разрушения структуры суспензии и закачки ее в затрубное пространство скважины процессы схватывания и твердения протекают при значительно меньшем выделении тепла. Естественно было ожидать, что новая технология даст возможность снизить отрицательное влияние эндотермического эффекта на качество крепления скважин. Это подтвердилось экспериментами, проведенными в лабораторных условиях по следующей методике. Из вечномерзлой породы, отобранной в канаве, изготовили макеты скважин, опустили в них трубки и поместили в холодильную камеру температурой минус 2° С. Затем при 20° С приготовили цементный раствор с В/Ц = 0,5 и залили им пространство между трубкой и стенками скважины. Параллельно готовилась суспензия из смеси цемента 70% и кварцевого песка 30% с растекаемостью, равной предыдущему раствору (20 см). После 60 мин выдержки при 20° С цементно-песчаную суспензию тщательно перемешали и залили скважину, аналогично первому опыту. Через 48 ч ОЗЦ в обеих скважинах отогрели трубки. В первом случае она легко извлекалась из цементного кольца, которое представляло собой грязеобразную массу, а во втором — трубка прочно удерживалась в затвердевшем цементно-песчаном кольце. [c.257]

Наконец, наряду с подбором новых комплексообразующих реагентов нами было изучено и влияние природы катиона раствора азотнокислой соли, которым пропитывают хроматографическую бумагу. Если нитрат-ион является одним из компонентов комплексного, экстрагирующегося соединения р. 3. э., то катион играет, как было показано, роль обычного в экстракционных процессах высалнвателя. Замена нитрата аммония на нитраты лития, натрия, калия, рубидия и цезия при прочих равных условиях опыта резко влияет на степень хроматографического разделения смесей р. з. э. в присутствии лития скорость перемещения компонентов по бумаге резко возрастает, а в присутствии калия, рубидия и цезия — резко замедляется. Это явление вполне удовлетворительно объясняется развиваемыми в структурной теории высаливания представлениями о ближней гидратации, положительной для лития и отчасти для натрия и отрицательной для калия и других более тяжелых щелочных металлов. Этот параметр может быть эффективно использован для повышения степени разделения в ряде систем, хотя в большинстве простых случаев и целесообразно использовать ионы аммония или реже натрия — ионы с малым гидратационным эффектом. [c.283]

Анализ работ [77,88,121-145], посвященных исследованию влияния магнитного, электромагнитного и ультразвукового полей на воды и живые организмы растительного и животного происхождения, свидетельствует о том, что диапазоны частот, связанные с основными формами движения молекул воды, оказались резонансно-активщши во взаимодействии с полями различной природы. При этом действительно ионы различного знака гидратации неодинаково влияют на изменение физико-химических свойств водных растворов, изменение которых заметно ослабевает в переходной области частот (от области с положительной гидратацией к области с отрицательной гидратацией). [c.34]

Применение седиментационно устойчивых (стабильных) и менее абразивных, ранее использованЦых в бурении глинистых растворов или специально приготовленных глинистых суспензий с достаточным количеством дисперсионной фазы является логическим продолжением развития гидропескоструйной перфорации. Однако в этом случае также необходимо продолжение работ в плане улучшения свойств раствора, например обработкой ингибиторами гидратации, диспергации и смачивания глин, гидрофобизаторами и поверхностно-активными веществами для уменьшения отрицательного влияния фильтратов (дисперсионная среда) растворов на продуктивные пласты. Как выяснилось выше, лучшими добавками, совмещающими все эти положительные качества, являются катионные ПАВ. В данном случае необходимо оптимизировать их дозировку по параметрам вспенивания и аэрирования раствора, чтобы существенно не ухудшить условия работы насосных агрегатов. Морозостойкость перфорационных жидкостей можно повысить добавками мине- [c.74]

Изменение константы в зависимости от энергии гидратации аниона наиболее значительно в слу чае экстракции третичными аминами. Для вторичных и особенно первичных аминов характер зависимости становится более пологим. Влияние строения амина на экстракцию кислот связано с двумя факторами изменением подвижности электронной пары атома азота (индукционный эффект заместителя) и проявлением стерических эффектов. При этом чем значительнее проявляется отрицательный индукционный эффект, тем меньше экстрагируемость кислоты. Так, константа экстракции в ряду вторичных аминов заметно снижается (на 3-5 порядков) при замене алкильной группы у атома азота на фенильную. Замена радикала у атома азота приводит не только к изменению подвижности электронной пары, но и к изменению стерических факторов, которые сильнее влияют на константу экстракции, чем электронные. Энергия связи в солях аминов между катионом и анионом в первом приближении определяется электростатическим притяжением. Рост числа углеводородных цепочек, их длины и степени разветвления способствует увеличению расстояния между катионом и анионом, т.е. снижению энергии связи и, следовательно, уменьшению константы экстракции. Поэтому, например, устойчивость солей аминов, образующихся по реакции кислотноосновного взаимодействия, изменяется в последовательности первичные > вторичные > третичные. [c.162]

Отмечалось отрицательное влияние карбоксильных групп уроновых кислот на сорбируемость глюкуроноксилана целлюлозой из водных растворов [819], что объясняют повышением, благодаря этим группам степени гидратации ксилана и увеличением его растворимости, а с другой стороны —вероятным созданием пространственных затруднений для сближения молекул ксилана н целлюлозы на расстояние, достаточное для образования прочных связей. Восстановленпс карбоксильных групп дибораном, подавление их ионизации и сольватации добавлением к раствору соляной кислоты повышают сорбцию ксилаиа целлюлозой. [c.325]

Особенного типа взаимодействия наблюдаются при появлении в таком структурированном растворителе, как вода, соединений, диссоциирующих на ионы, когда сочетаются чисто физические явления, обусловленные присутствующими в стехиометрических соотношениях положительными и отрицательными частицами, с явлениями нарушения структурных элементов среды, характеризуемых общим термином — гидратация ионов . Физикохимические свойства таких систем и соответствующих им по составу природных вод будут различны в зависимости от наличия в них однозарядных (На+ и К+) или двухзарядных катионов (Са + и Мд2+), а также одноатомных (СЬ) или многоатомных (НСО3- и 304 -) анионов. Важность высказанного положения становится ясной, если напомнить, что при исследованиях химических процессов водоподготовки еще недостаточно внимания уделяется изучению влияния ионных примесей воды на их кинетику. Это затрудняет статистическую обработку накопленных огромных материалов по эксплуатации станций водоподготовки с различной минерализацией, необходимую для создания систем автоматического управления. [c.78]

Таким образом, можно заключить, что температурные изменения 2Д У °гидр вполне определенно и однозначно связаны с одной из важнейших сторон процесса гидратации ионов — со структурными изменениями растворителя под влиянием ионов.При переносе ионов из обычной воды в тяжелую следует ожидать усиления взаимодействия ионов с молекулами воды за счет снижения энергии нулевых колебаний последних при замещении атомов протия на атомы дейтерия и, как следствие этого, увеличения отрицательного вклада в 2ДУ°ридр- Этот эффект должен проявиться в наибольшей степени в случае ионов, которым свойствен наряду с электростатическим донорно-акцепторный тип взаимодействия с ближайшими молекулами воды (Ь1, Ве " , Р"). Электростатическая составляющая 2ДУ°гидр при переходе от Н2О к ВгО будет меняться крайне незначительно, поскольку физические свойства этих изотопных разновидностей воды, определяющие указанный вид взаимодействия, практически одинаковы. По этой же причине мало изменится и отрицательный упорядочивающий вклад в области дальней гидратации. [c.139]

В связи с развитыми выше представлениями значительный интерес представляет изучение влияния температуры на термодинамические характеристики изотопных эффектов гидратации ионов. На рис. 10 представлены величины Д в зависимости от температуры. Как следуез из представленных данных, влияние изменения температуры на изотопные эффекты проявляется весьма существенно. Как так и АБ/ н - о при повышении температуры быстро уменьшаются и приобретают для большинства катионов отрицательные значения. При температурах, когда Д5,°н- о = О, ион оказывает на ОгО и Н2О одинаковое общее структурное влияние. Температуры, при которых происходит инверсия знака изотопного эффекта, зависят от природы иона и смещаются по мере роста радиуса последнего вправо по оси абсцисс. Это явление может быть связано с усилением в тяжелой воде разрушающего действия ионов. Преобладание разупорядочивающего влияния над упорядочивающим сохраняется до тем больших температур, чем сильнее оно выражено у иона. [c.144]