Фазовые равновесия Равновесия

Для описания фазового равновеси в системах газ—жидкость и газ — твердое тело при высоких давлениях используются такие термодинамические параметры компонентов системы как летучесть, коэффициент активности, парциальные молярные объемы 1и другие, которые обычно применяются и лри рассмотрении равновесия в гетерогенных системах при низких давления. [c.7]

Вычисленные таким образом составы фаз не удовлетворяют системе уравнений равновесия (7.116), поскольку константы ЛГ,-, вообще говоря, заданы произвольно. Поэтому следующим этапом является их коррекция путем решения системы уравнений (7.116). По существу, найденные составы являются начальным приближением для решения системы нелинейных алгебраических уравнений (7.116). Полученные значения составов в результате решения системы (7.116) в дальнейшем используются для уточнения констант фазового равновесия по соотношению (7.121), после чего вновь решается система уравнения материального баланса (7.120), Итерационный процесс решения продолжается до тех пор, пока не будут одновременно выполняться с заданной точностью уравнения баланса и равновесия. [c.311]

Для того чтобы можно было воспользоваться соотношениями, справедливыми для идеальных систе м, при расчете фазового равновесия вводятся некоторые функции, характеризующие степень отклонения паровой и жидкой фаз от идеальных. Мерой отклонения жидкой фазы от закона Рауля является коэффициент активности, а паровой фазы — коэффициент летучести или фугитивности. Тогда условие фазового равновесия в неидеальных системах определяется соотношением [c.104]

Общее условие фазовых равновесий. Равновесия в гетерогенных системах, в которых не происходит химического взаимодействия между компонентами, а имеют место лишь фазовые переходы, т. е. процессы перехода компонентов из одной фазы в другую (или в другие), называются фазовыми равновесиями. Рассмотрим сначала общее условие равновесия в гетерогенных системах, правило фаз и некоторые другие вопросы, относящиеся к любым случаям гетерогенных равновесий (как фазовым, так и химическим). Температуру и давление будем считать постоянными и одинаковыми для всех частей равновесной системы. [c.242]

Решение. Рассмотрим фазовое состояние систем, характеризующихся точками в разных областях диаграммы. В области / все системы гомогенные, одна жидкая фаза. Фаза одна, компонентов два, термодинамических степеней свободы / с учетом того, что давление не влияет на фазовое равновесие п == 1), будет [c.240]

Решение. Определим сначала фазовые состояния систем в различных областях диаграммы. В области I все системы гомогенные. Одна жидкая фаза, расплав /у л == 2. В области II системы гетерогенные. В равновесии находятся кристаллы компонента А и расплав /уел = 1- В области III системы гетерогенные. В равновесии находятся расплав и кристаллы неустойчивого химического соединения А В /уел = 1. В области IV системы гетерогенные. В равновесии находятся кристаллы В и расплав = 1. В области V все системы гетерогенные. В равновесии находятся две твердые фазы, кристаллы компонента В и кристаллы химического соединения А Ву. При температурах ниже Ti химическое соединение становится устойчивым fy J = 1, В области VI все системы гетерогенные. В равновесии находятся кристаллы А и Aj-By /удл = 1. В точке э сосуществуют в равновесии три фазы. Две твердые, кристаллы А, кристаллы А Ву и расплав /усл=0-В точке р в равновесии три фазы, кристаллы В, кристаллы соединения Аа Ву, которое становится устойчивым при температуре плавления Ti, и расплав = 0. [c.243]

Так, например, математическое моделирование и расчет разделения многокомпонентных азеотропных и химически взаимодействующих смесей методом ректификации сопряжены с определенными вычислительными трудностями, вытекающими из необходимости рещения системы нелинейных уравнений больщой размерности. Наличие химических превращений в многофазных системах при ректификационном разделении подобных смесей приводит к необходимости совместного учета условий фазового и химического равновесий, что значительно усложняет задачу расчета. При этом основная схема решения подзадачи расчета фазового и химического равновесия предусматривает представление химического равновесия в одной фазе и соотнесения химически равновесных составов в одной фазе с составами других фаз с помощью условий фазового равновесия. Для парожидкостных реакций можно выразить химическое равновесия в паровой фазе и связать составы равновесных фаз с помощью уравнения однократного испарения. Для реакций в системах жидкость-жидкость целесообразнее выразить химическое равновесие в той фазе, в которой содержатся более высокие концентрации реагентов. Для химически взаимодействующих систем с двумя жидкими и одной паровой фазой выражают химическое равновесия в одной из жидких фаз и дополняют его условиями фазовых равновесий и материального баланса. Образующаяся система уравнений имеет вид [c.73]

Правило рычага. При расчетах фазовых равновесий необходимо определять, каким будет количество компонента в каждой из равновесных фаз при заданном общем составе. Для решения этих и других подобных задач (в том числе и задач, относящихся не только к фазовым равновесиям) удобно пользоваться правилом рычага и диаграммой. При равновесии жидкость — пар в двойной системе необходимо (рис. 87) определять количественное соотношение между жидкостью и паром при различных температурах. Рассмотрим исходную жидкую смесь состава Xq по компоненту В при Хо — содержание компонента В в паре Хт — содержание компонента В в жидкости. Пусть исходная жидкая смесь состоит из т моль обоих компонентов. Через у обозначим количество образовавшегося пара, через пг—у — количество оставшейся жидкости, через Хо — общее количество компонента В в исходной смеси х — молярная доля). Составим материальный баланс по компоненту В [c.198]

На рис. V. 48 приведены примеры обычных диаграмм фазового равновесия в системах, содержащих один и два бинарных азеотропа с минимумом температуры кипения и максимумом давления. На их проекциях хорошо видны лощины и хребты (штриховые линии), порождаемые на поверхностях температур кипения или давления бинарными азеотропами. При этом хребет на поверхности давлений соответствует впадине на поверхности температур кипения и, наоборот, впадина на поверхности давлений сопровождается наличием хребта на поверхности температур. Рис. V. 49 изображает фазовые равновесия в системе, имеющей тройной азеотроп с минимумом температуры кипения и максимумом давления пара. [c.325]

Фазовые равновесия представляют в виде диаграмм (рис. 4). Линии АО и ОВ ограничивают область пара,, линии ОВ и ОС — область жидкости и линии АО и ОС — область твердой фазы. Эта диаграмма описывает фазовые равновесия только при низком давленип. В любой области однофазной системы [c.39]

Для тяжелых компонентов константы фазового равновесия можно определить по известным константам более легких компонентов с использованием интерполяционной зависимости. Для этого на оси абсцисс откладывают значения молекулярной массы М для двух — трех более легких компонентов, значения констант фазового равновесия которых известны, по оси ординат откладывают значения Ig найденных констант фазового равновесия этих компонентов. Через полученные точки проводят прямую. Значение Ig константы фазового равновесия тяжелого компонента определится как ордината точки пересечения перпендикуляра, вос- [c.61]

РАВНОВЕСИЕ ФАЗОВОЕ, см. Фазовое равновесие. РАВНОВЕСИЕ ХИМИЧЕСКОЕ, см. Химическое равновесие. [c.488]

ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ (фазовая диаграмма), графич изображение всех возможных состояний термодинамич системы в пространстве осн параметров состояния т-ры Т, давления р и состава х (обычно выражаемого молярными или массовыми долями компонентов) Для сложных систем, состоящих из многих фаз и компонентов, построение Д с является единственным методом, позволяющим на практике установить, сколько фаз и какие конкретно фазы образуют систему при данных значениях параметров состояния Каждое реально существующее состояние системы на Д с изображается т наз фигуративной точкой, областям существования одной фазы отвечают участки пространства (на трехмерных Д с) или плоскости (на двухмерных Д с ), условиям сосуществования фаз-соотв пов-сти или линии, изменение фазового состояния системы рассматривается как движение фигуративной точки на Д с Анализ относит расположения объемных участков, пов-стей, линий и точек, к-рые образуют Д с, позволяет однозначно и наглядно определять условия фазового равновесия, появления в системе новых фаз и хим соед, образования и распада жидких н твердых р-ров и т п [c.32]

Новый этап в развитии исследований фазовых равновесий начался в 60-е гг., когда для изучения равновесия жидкость— пар были привлечены методы газожидкостной хроматографии. В настоящее время газовая хроматография является основным методом анализа летучих органических соединений, что объясняется ее эффективностью, универсальностью, высокой селективностью и чувствительностью. Применение газовой хроматографии для анализа равновесных фаз позволило внести не только конструктивные изменения в классические приборы, но и стимулировало разработку новых методов исследования. Среди хроматографических методов изучения равновесия между жидкостью и паром можно выделить динамический метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ) и методы анализа равновесного пара (АРП). [c.113]

Поскольку влиянием давления на равновесие в системах жидкость—жидкость можно пренебречь (жидкости несжимаемы), то диаграммы фазового равновесия изображаются в ввде изотерм экстракции. Формы этих изотерм и способы их графического отображения различны для первого и второго случаев, но в обоих случаях рабочая область экстракции располагается под изотермой экстракции (линией равновесия). [c.1122]

Замкнутая система, состоящая из одной, двух и более фаз, называется равновесной, если на протяжении неограниченного времени в ней не происходит никаких качественных и количественных изменений. Из этого определения следует, что необходимым условием фазового равновесия является постоянство температуры и давления во всех фазах этой системы. В самом деле, при неравенстве температуры равновесие будет нарушаться из-за теплообмена, а при неравенстве давления — из-за массообмена между фазами. На равновесие системы не влияет количественное соотношение между фазами, но оказывает влияние изменение температуры, давления и состава фаз. [c.424]

В заключение обсудим влияние глубины слоя Н на эффективность сепарации. Поскольку 1 Н то характерное время установления равновесия обратно пропорционально глубине слоя. Это означает, что если один и тот же объем смеси разлить двумя слоями толщины Я, и Яз, где Я, > Яз, то раньше фазовое равновесие установится в слое глубиной Я,. При этом нужно иметь в виду, что произвольно большую глубину слоя устанавливать нельзя, поскольку может нарушиться предположение о том, что время всплытия пузырьков меньше характерного времени установления равновесия. [c.585]

Помимо состава систем наибольшее внимание при их изучении уделяется влиянию температуры и давления (особенно для парожидкостных систем) или только температуры (для конденсированных систем). В большей части работ, посвященных изучению фазовых равновесий конденсированных систем, рассматриваются соединения кремния, металлы и водные растворы солей. Однако аналогичным образом могут себя вести и органические системы, которым уделено основное внимание в данной главе. Подробная библиография работ, посвященных этой теме, опубликована авторами обзора [20], более старые работы рассмотрены в обзоре [73]. Ряд источников указан в соответствующих главах Изучение фазового равновесия в многокомпонентных системах, например подобных тем, с которыми приходится иметь дело в металлургии, потребовало многолетнего труда многих исследователей. Специфические сложные органические системы редко имеют столь же важное промышленное значение, поэтому фазовому равновесию таких систем уделено значительно меньше внимания. Поведение органических систем иногда описывается адекватно поведению идеальных систем или только в рамках бинарных систем, которые можно объединять в несколько типовых систем для определения поведения многокомпонентных систем, составленных из отдельных пар. Краткий обзор экспериментальных методов исследования фазовых равновесий представлен в гл. 12. [c.250]

Основным законом учения о фазовых равновесиях в гетерогенных системах является правило фаз Гиббса, определяющее условия равновесия в таких системах. Это правило устанавливает соотношение между числом степеней свободы, числом независимых компонентов и числом фаз для систем, находящихся в термодинамическом равновесии. [c.197]

Многие традиционные методы расчетного и экспериментального изучения фазовых равновесий, успешно применявшиеся при исследовании других смесей, в приложении к системе формальдегид— вода оказались малопригодными, давали плохо воспроизводимые и трудно интерпретируемые результаты. Долгое время к оценке достоверности и взаимной согласованности данных с фазовых равновесиях этой системы не привлекались методы термодинамической проверки и т. п. Изложенные обстоятельства привели к тому, что до самого последнего времени исследования фазовых равновесий в большинстве работ носили фрагментарный характер, т. е. охватывали небольшие диапазоны изменения параметров Р. Т, X, причем во многих случаях результаты разных авторов плохо согласовались между собой. Совершенно недостаточно была изучена область фазовых переходов для смесей, содержащих выше 60—70% формальдегида, отсутствовали представления о характере равновесия твердая фаза — жидкость и т. д. Все это приводило к тому, что исключительное важные для практики процессы концентрирования водных растворов формальдегида методами перегонки, ректификации, парциальной конденсации и т. д. не имели необходимого теоретического или расчетного обоснования, а фазовое поведение систем во многих интервалах изменения параметров Р, Т, X было непонятным и непредсказуемым. К счастью, работы 70—80-х годов пролили достаточно света на эти вопросы. [c.136]

Подводя некоторый итог, можно заметить, что при известной структуре диаграммы фазового равновесия удается выяснить характер протекания процессов ректификации и при необходимости спланировать соответствующим образом пробные ректификационные опыты. При отсутствии достаточной информации о фазовом равновесии с помощью ректификационных опытов можно выяснить тип диаграммы фазового равновесия и в соответствии с этим интерпретировать результаты пробных ректификаций, которые в ряде случаев могут быть довольно запутанными. В целом явление азеотропии, как видно, осложняет ректификационные процессы и делает их характер более разнообразным. Однако, когда имеющиеся закономерности выяснены, они сами могут найти полезное применение для поиска оптимальных путей разделения веществ. Хороший пример этому дает метод азеотропной ректификации, позволяющий осуществлять разделение азеотропных смесей. [c.175]

Нетрудно заметить, что характер процессов разделения в -компонентных азеотропных смесях зависит от общего числа, типов и взаимного расположения особых точек на диаграмме фазового равновесия. В связи с этим определение структуры диаграммы состояния является необходимым и важным этапом при исследовании процессов непрерывной или периодической ректификации. Один из методов определения структуры [29, 116] базируется на предельных закономерностях фазового равновесия и формулах правила азеотропии. Метод позволяет свести к минимуму необходимую из экспериментальных данных информацию и заключается в определении структуры диаграммы состояния по температурным [c.179]

Расчет процессов экстракции основывается на совместном решении рассмотренных ранее уравнений материального баланса и фазового равновесия. Тепловые эффекты перехода вещества из одной жидкой фазы в другую, если такой переход не сопровождается химическим взаимодействием, обычно невелики. Поэтому изменение температуры растворов в процессе экстракции приходится учитывать только в особых случаях. Обычно же считают, что процесс протекает в изотермических условиях. Для расчета процессов, в которых между двумя несмешивающимися фазами распределяется один компонент, а также для расчета процессов разделения бинарных смесей широко применяются графические методы. На рис. V. 40 дан графический расчет процесса одноступенчатой экстракции, заключающегося во взаимодействии исходной смеси, состав которой изображается на треугольной диаграмме точкой Р, с экстрагентом (точка 5). При их смешении получаются смеси, составы которых отвечают точкам, лежащим на прямой fS. Если исходная смесь и экстрагент взяты в таком соотноше.чии 8М РМ, что в результате получается смесь валового состава М, то после установления равновесия и расслаивания эта смесь разделяется на экстракт Е и рафинат К. составы которых отвечают граничным точкам на иоде ЕН (нода — линия, соединяющая точки составов равновесных жидких фаз). При этом распределяемый [c.570]

Поэтому все вертикальные отрезки, заключенные между кривой фазового равновесия и диагональю, при любом составе X, представляют собой разности У—Х(см.рис.1). Эти разности (У—X) являются мерой обогащения паровой фазы легколетучим компонентом, по сравнению с жидкой, при достижении равновесия. В то же время они позволяют судить и о величине относительной летучести компонентов разделяемой смеси. Чем больше разности У —X, тем, в общем, больше относительная летучесть разделяемых компонентов и тем легче, вообще говоря, смесь для разделения. Таким образом, легко-разделяемые смеси с большой относительной летучестью компонентов будут представлены кривыми фазового равновесия, наиболее удаленными от диагонали. Наоборот, чем труднее смеси для разделения, тем ближе к диагонали будут проходить их кривые фазового равновесия. [c.8]

Блок потарелочного расчета включает последовательное использование уравнений фазового равновесия и материального баланса на всех тарелках колонны в направлении снизу вверх или сверху вниз. При этом используются уравнения материального баланса по контуру, охватывающему один нз концов колонны. Уравнения материального баланса и фазового равновесия используются поочередно для расчета концентраций жидкой и паровой фаз (при необходимости используются также уравнения теплового баланса, позволяющие рассчитать внутренние потоки на каждой тарелке). Для определения концентраций жидкой фазы при расчете, например, снизу вверх в отпарной секции используются следующие уравнения материального баланса [c.277]

На фазовое равновесие двухкомпонентных (бинарных) систем могут оказывать влияние три параметра температура, давление и концентрация. Однако при кристаллизации из растворов основной интерес представляют жидкая и твердая фазы данной системы. Поскольку давление незначительно влияет на равновесие между жидкой и твердой фазами, фазовые превращения могут быть представлены на диаграмме температура — концентрация. [c.351]

В двойных системах зависимости избыточного химического потенциала компонентов от состава смеси обычно достаточно хорошо описываются уравнениями Маргулеса или Ван-Лаара. Уол [6] распространил эти уравнения на многокомпонентные смеси. Термодинамические методы широко используются нри описании наиболее изученного класса фазовых равновесий — равновесия между жидкостью и паром [7]. Экстракционные равновесия [c.77]

Многообразие вариантов расчета фазового равновесия обусловлено значительным различием свойств разделяемой смеси. Это различие находит отражение в алгоритмах расчета фазового равновесия. Применительно к массообменным процессам в настоящее время накоплен достаточный опыт по расчету равновесия в идеальных и неидеальных системах, однако применение точных моделей часто обусловлено отсутствием экспериментальных данных для оценки параметров корреляционных зависимостей тина уравнений Вильсона и НРТЛ для учета неидеальности жидкой фазы или вириального уравнения для оценки неидеальности паровой фазы. Отсутствие данных приводит к тому, что при расчетах принимаются упрощающие допущения, оценка которых даже не всегда возможна. К распространенным допущениям относительно расчета фазового равновесия относятся паровая (газовая) фаза подчиняется законам идеальных газов, что позволяет отказаться от учета неидеальности и обычно принимается для систем в диапазоне умеренных давлений жидкая фаза подчиняется законам идеальных растворов, что позволяет отказаться от учета неидеальности и определять константы равновесия через давление паров чистых компонентов (это допущение обычно принимается при определении равновесия систем, состоящих из компонентов с близкими свойствами, например членов [c.315]

Если коэффициенты относительной летучести компонентов не зависят от температуры, то расчет равновесия удобно выполнять с использованием константы фазового равновесия ведущего компонента, т. е. компонента, по отношению к которому определяются эти коэффициенты. В этсм случае температуру кипения смеси, отвечающую заданному составу жидкой фазы, определяют по заранее установленной эмпирической зависимости как функцию константы равновесия ведущего компонента Т — f (К). [c.97]

Условие dZ=Q формально может быть интерюрегировано как отвечающее экстремальной точке на кривой зависимости Z от состава. Поскольку процесс установления фазового равновесия является самопроизвольным, в нем должно иметь место уменьшение Z до значения, отвечающего состоянию равновесия. Следовательно, экстремум, на кривой завнсимости Z от состава должен быть минимумом. Физически это означает, что в отстоянии равновесия потенциальная энергия системы минимальна. Согласно условиям экстремума точке, минимума на кривой отвечают условия [c.12]

Из приведенных примеров видно, что равновесные системы м о н о характеризовать числом параметров или числом степеней свободы С. Эти параметры можно произвольно изменять в определенных пределах, не изменяя числа фаз. В рассмотренном случае однофазные системы характеризуются заданием двух параметров, двухфазные — одного и для трехфазных число таких параметров равно нулю. Описание фазовых равновесий в системах с большим числом компонентов (больше одного) существенно сложнее, так как для этого требуется много данных, например о взаимной растворимости веществ. Поэтому важно установить общий закон, позволяющий найти число фаз ири равновесии для систем с любым числом комионен-тоз. Таким законом является правило фаз, открытое Д. Гиббсом. Введем еще два определения, используемые в этом правиле. Фазой (Ф) называется однородная часть неоднородной системы, характеризующаяся определенным химическим составом и термодинамическими сво11ствами и отделенная от других частей поверхностью раздела. Очевидно, в любой системе может быть только одна газовая фаза. Числа же твердых или жидких фаз могут быть больше. Понятие фазы шире понятия агрегатного состояния. Наиример, твердое железо может существовать в виде различных фаз, хотя и имеющих одинаковый химический состав, но отличающихся термодинамическими свойствами, среди которых 7-железо с кристаллической структурой объем-поцептрированпого куба и а-железо со структурой гране- [c.78]

Равновесие пар—жидкость двойных и многокомпонентных смесей представляет собой основу для определения числа теоретических тарелок, необходимого для разделения, и других условий процесса ректификации. Опубликованные по 1933—1934 гг. данные по фазовым равновесиям суммированы Ландольтом, Бёрнштейном и Ротом [77]. Более поздние оригинальные работы обработаны Штаге, составившим приложение к монографии Киршбаума [78] Данные по равновесиям для двух- и трехкомпонентных смесей и обзор 162 статей по фазовым равновесиям, опубликованных в 1952—1953 гг. [23]. Кроме того, Якобс [79] составил кривые равновесия для 50 смесей ). [c.92]

Теоретич основами построения и интерпретации Д с равновесных систем являются 1) условие фазового равновесия, согласно к-рому хим потенциалы ц, каждого i-ro компонента во всех фазах при равновесии равны, 2) условие химического равновесия, согласно к-рому сумма хим потен-[щалов вступающих в р-цию в-в при равновесии равна аналогичной сумме для продуктов р-ции, 3) фаз правило Гиббса, согласно к-рому число компонентов К, число фаз Ф и вариантность системы и (т е число независимых параметров состояния, к-рые можно в определенных пределах изменять без изменения числа и природы фаз) связаны соотношением V = К - Ф + 2 Цифра 2 означает, что учитываются только два интенсивных параметра состояния-т-ра и давление Если учитываются и др параметры, напр напряженности электромагнитного или гравитационного полей, вариантность системы соотв увеличивается Различают нонвариантные (и = 0), моновариантные (и = 1), дива-риантные (и = 2) и т д состояния (равновесия), 4) правило о соприкасающихся пространствах состояния, соглас1ю к poviy если два разных пространства состояния (поля в случае плоской диаграммы) соприкасаются по линии, то они разли- [c.32]

Остановимся теперь на методике расчета фазовых равновесий. Согласно дырочной модели жидкость и пар рассматривают как флюидные фазЫу описывающиеся единым уравнением состояния. Поэтому для расчета равновесия жидкость—пар (и, конечно, жидкость—жидкость) можно пользоваться известными алгоритмами, применяемыми обычно для расчета равновесия жидкость-жидкость. [c.314]

Константы фазового равновесия шит зависят от физикохимических свойств системы, давления, температуры и концентрации растворимого компонента в жидкой фазе как правило, они растут с понижением давления и повышением температуры. При каждом данном давлении и каждой температуре величина т. изменяется в диапазоне концентраций, поэтому в координатах У—X уравнения для т описывают кривые (рис. IX-1), которые называются кривыми, или линиями, равновесия. В отдельных случаях т = onst, тогда линии равновесия спрямляются. [c.425]

Добываемое углеводородное сырье представляет собой многофазную многокомпонентную смесь. Формирование многофазной смеси, включая и водонеф-тяпую эмульсию, начинается в пласте, затем продолжается при движении в скважине, в элементах системы сбора и подготовки и в магистральном трубопроводе в результате изменения термобарических условий, а также геометрических размеров областей, по которым движется смесь. Если эти изменения происходят достаточно медленно по сравнению с характерными временами установления в системе фазового равновесия, например при движении смеси в пласте и в скважине, то можно считать, что движение смеси происходит в условиях термодинамического и динамического равновесия. Это значит, что, задав исходный компонентный состав всей смеси и зная давление и температуру в интересующей точке, в принципе мож1Ю определить удельные объемы и компонентный состав фаз, используя уравнения фазового равновесия. В настоящее время имеется хорошо развитая полуэмпирическая теория расчета парожидкостпого равновесия систем природных углеводородов [2], позволяющая с достаточной степенью точности проводить подобные расчеты (этому посвящен раздел 5.7). Сложней обстоит дело с расчетами фазового равновесия систем, содержащих воду. Этому вопросу посвящены работы [17 — 20]. Изложенные в них резуль-42 [c.42]

Для конденсированных поликомпопентных систем наблюдаются два основных вида фазового равновесия — аморфное и кристаллическое. В области ограниченной совместимости компонентов система распадается на две фазы. В случае аморфного равновесия обе фазы представляют собой насыщенные растворы одного ком 10неи-та в другом. При кристаллическом равновесии одна фаза представляет собой кристаллический осадок (в предельном случае монокристалл) одного из компонентов, а вторая фаза — насыщенный раствор этого компонента в другом компоненте. Равновесие в конденсированных системах мало зависит от давления, поэтому в соответствии с правилом фаз состав сосуществующих фаз будет изменяться лишь при изменении температуры, причем в случае кристаллического равновесия состав кристаллической фазы обычно не зависит от температуры. [c.32]

С учетом этих и ряда других особенностей полиме-зов к ним можно применять все закономерности, свойст-зенные фазовому равновесию в смесях низкомолеку-/гярных веществ. Так же, как и для последних, для систем с участием полимерных компонентов характерны зсе три основных вида диаграмм состояния аморфное равновесие, кристаллическое равновесие и смешанное аморфно-кристаллическое равновесие. Области однофазного молекулярного раствора сменяются при изменении температуры или при количественном соотношении ком-тонентов областями двухфазного состояния, в которых истема распадается на две аморфные фазы (два взаимных раствора компонентов) или на фазу насыщенного эаствора полимера в растворителе над фазой кристаллического полимера. [c.80]

Столь же важно отличать и другие чисто коллоидные явления от процессов, связанных с фазовыми переходами. Слово синерезис , например, означает уменьшение объема неравновесных, метастабильных студней, вызванное самопроизвольным повышением их концентрации и выделением растворителя в процессе приближения к фазовому равновесию. Синерезис часто наблюдается в неравновесных высокомолекулярных дисперсных структурах. По-видимому, это дало повод распространить понятие синерезис и на такие процессы уменьшения объема, занимаемого дисперсными структурами, которые не связаны с установлением фазового равновесия (например, отпрессовывание дисперсионной среды под действием внешнего давления, силы тяжести или центробежной силы). Такое расширение этого понятия представляется неоправданным. [c.39]

В двух предыдущих главах рассмотрены основные структурные закономерности диаграмм фазового равновесия. Однако в стороне остался важный вопрос о закономерностях перехода от одного типа диаграмм к другому. Этот переход, связанный с преобразованием диаграммы, может происходить в результате изменения внещних условий, при которых рассматривается равновесие между жидкостью и паром. Так, при изобарических условиях заданное давление может быть различным. В общем случае могут иметь значение и другие внещ-ние условия, характеризующие наличие внешних полей и т. п. [c.100]

Рабочая линия для каждого компонента может быть нанесена на отдельный график таким же образом, как это делается и для бинарной смеси. В отличие от кривой фазового равновесия для бинарной смеси, равновесные соотновгения между жидкостью и паром для каждого компонента при постоянном давлении и данной температуре будут представлены здесь рядом прямых линий — изотерм,выходящих из начала координат. Такие изотермы фазового равновесия для каждого компонента, в том числе, например, и для компонента В, отвечают [c.82]

Легким ключевым компонентом при ЯфЯгр будем называть компонент нижнего продукта, который при условиях (составе и температуре) нижнего продукта имеет наибольший коэффициент фазового равновесия тяжелым ключевым компонентом — тот компонент верхнего продукта, который при составе и температуре верхнего продукта имеет наименьший коэффициент фазового равновесия. При Я = Ягр легкий ключевой компонент — компонент с наименьшим значением коэффициента фазового равновесия при составе и температуре нижнего продукта из компонентов, отсутствующих в нижнем продукте. Из компонентов, отсутствующих в верхнем продукте, тяжелый ключевой компонент обладает наибольшим значением коэффициента фазового равновесия при условиях в верхнем продукте. Если смесь идеальна, то это определение не отличается от сформулированного в разделе 3 данной главы. Понятие ключевых компонентов для азеотропных смесей имеет важное значение, поскольку термодинамические ограничения процесса ректификации определяются значениями коэффициентов фазового равновесия ключевых компонентов. [c.164]

Термодинамико-топологический анализ базируется на общих термодинамических закономерностях фазового равновесия жидкость—пар, которые отражаются диаграммой фазового равновесия. Каждая диаграмма подчиняется общим топологическим закономерностям, как некоторый геометрический объект. Таким образом, физико-химическая природа той или иной смеси отражается как в общетермодинамических свойствах фазового равновесия, так и в топологических закономерностях структуры диаграммы фазового равновесия. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология