Поправки, определение методом анализов

После выяснения причин систематических погрешностей их либо устраняют, либо при вычислении результатов анализа вносят соответствующие поправки. Так, например, если для проведения анализа выбран метод, который дает повышенные или пониженные результаты вследствие взаимодействия реагента с мешающими определению веществами, следует выбрать другой метод анализа, в котором отсутствует это влияние. Если выяснено, что применяемая аппаратура или мерная посуда дает результаты с систематическими погрешностями, их надо заменить на другую аппаратуру или мерную посуду, при пользовании которыми получают правильные результаты измерений. Если систематическая погрешность возникает от примесей в применяемых реагентах, необходимо пользоваться другими реагентами более высокой чистоты. Однако в подобных случаях можно также провести так называемый холостой опыт, т. е. выполнить все операции с применением тех же количеств реагента и остальных веш,еств, но в отсутствие определяемого компонента. Результаты холостого опыта учитываются как поправки при вычислении результатов настоящих определений. [c.137]

Существенными преимуществами радиоактивационного анализа являются высокая чувствительность, которая для большинства элементов превосходит чувствительность других методов анализа и позволяет, как правило, проводить анализ без предварительного обогащения большая специфичность, основанная на характерных свойствах радиоактивных изотопов возможность. одновременного определения ряда примесей в одной навеске образца и учета потерь при химических операциях отсутствие поправки начистоту применяющихся реактивов, так как химические операции проводятся после облучения образца. [c.253]

При всех методах определения перхлоратов анализу мешает ряд соединений. Как правило, в отсутствие примесей в большинстве случаев получают удовлетворительные результаты. В присутствии примесей, однако, следует вносить соответствующие поправки или необходимо тщательное разделение, благодаря чему результаты опыта зависят от неточностей, присущих всем стадиям анализа. [c.105]

Органические кислоты не мешают анализу гидрохлорированием ни в одном из описанных методов. Однако следует определять содержание кислот в отдельной пробе и вносить соответствующую поправку в результат анализа. Разумеется, если содержание кислот велико по сравнению с содержанием ос-эпоксида, точность определения эпоксидных групп снижается. [c.250]

Определению по этому методу мешают кислотные и основные примеси, которые могут содерл аться в пробе. Эти примеси необходимо определить отдельно титрованием и внести поправку в результат анализа пробы. Анализу мешают также тиоцианаты, так как они могут превращаться в изотиоцианаты при нагревании. [c.526]

Химические методы анализа являются наиболее распространенными способами определения концентрации концевых групп в полимерах. Теоретической базой таких определений служит независимость реакционной способности функциональных групп от молекулярной массы полимера. Выбор метода определения зависит от числа, химической природы и соотношения концевых групп в макромолекуле, растворимости полимера, полярности среды, устойчивости полимера и растворителя к окислению. Соединения (реагенты и растворители), используемые для анализа, должны быть тщательно очищены от примесей. При определении концевых групп необходимо проводить контрольный опыт (без полимера) и в расчеты вносить соответствующие поправки. [c.111]

Если влияние состава пробы исключить не удается, вносят поправки в результаты анализа. Для определения компонентов присадок (бария, кальция, цинка и фосфора) в моторных маслах методом пористой чашки выведены эмпирические формулы, учитывающие концентрацию всех четырех элементов в пробе. Вначале аналитически определяют содержание элементов в масле, затем полученные значения подставляют в формулы и подсчитывают уточненные концентрации [177]. [c.87]

Достоинством радиоактивационного метода является возможность определения ряда примесей из одной навески после проведения соответствующих операций химического разделения. Так как все химические операции выделения и очистки проводятся после облучения, то чистота применяющихся носителей и реактивов, играющая важную роль в обычных химических методах анализа, не имеет особого значения. Возможные примеси в носителях и реактивах не могут сказаться на удельной активности выделенных элементов. Следовательно, отсутствует необходимость введения поправки на глухой опыт. Это обстоятельство является одним из важнейших преимуществ активационного метода анализа по сравнению с другими методами, применяемыми для количественного определения ультрамалых количеств элемента. [c.58]

Систематические ошибки можно предусмотреть, внести в результат определения поправку. Ошибки, обусловленные особенностями метода анализа (неколичественным течением реакции, частичным растворением осадка и т. п.), называют методическими. Ошибки, зависящие от тщательности выполнения операций, называют оперативными. Они могут быть настолько велики, что результат анализа оказывается совершенно неправильным. Ошибки, вызванные особенностями работающего, называют индивидуальными. Чтобы избавиться от них, надо быть объективным, не допускать предвзятости в оценке результатов. [c.437]

Калий и натрий определяют с помощью метода эмиссионной фотометрии пламени (пламенной фотометрии). Использование этого метода возможно при малом содержании кальция и органических веществ в водной вытяжке, в противном случае приходится вводить соответствующие поправки в результаты анализа. Определение калия и натрия проводят на пламенном фотометре, используя метод градуировочного графика или метод добавок (см. ч. II. Раздел В, гл. 4 3). [c.208]

Однако перед выполнением этого необходимо рассмотреть, зависят ли стандартные отклонения этих серий результатов от величины среднего значения. Экспериментальные данные показывают, что для многих (но не всех) методов анализа существует определенная связь между этими двумя параметрами. В первом приближении эту связь можно считать линейной и ввести поправку так, чтобы иметь возможность сравнить обе дисперсии при одном и том же среднем значении в рассматриваемом примере среднее значение равно 1,27% РегОз. Поэтому стандартное отклонение для 0-1 с поправкой будет определяться соотношением [c.70]

Дело в том, что схема Паскаля была создана с вполне определенной целью. Она должна была служить в качестве практического метода анализа состава и структуры молекул. Каждому атому (С, Н, К, О и т. д.) в схеме приписано строго определенное значение уа для различных особенностей структуры (двойная связь, тройная связь, ароматическое кольцо, алифатический цикл и т. д.) найдены из опыта соответствующие строго определенные структурные поправки X. [c.35]

В области малых концентраций, когда обычно применяют АФА, зависимость аналитического сигнала от концентрации чаще всего линейна, и если регистрирующая система также линейна, то / = /(С)==ЛС, где Л— постоянная, определяемая методом анализа и параметрами установки. В этом случае для построения градуировочного графика теоретически достаточно одного стандартного образца. Практически всегда используют несколько таких образцов. Это позволяет проверить линейность градуировочного графика и при необходимости внести соответствующие поправки. При анализе малых концентраций линейность сохраняется иногда при изменении С в пределах четырех и более порядков. Такая широкая область линейности часто рассматривается как одно из главных достоинств АФА. В действительности роль этого преимущества невелика, так как в реальных образцах и материалах никогда не приходится производить определение какого-либо элемента в таком большом интервале концентраций. [c.47]

Хотя эти данные в общем ориентировочные, так как они получены без учета влияния матрицы, тем не менее ясно, что активационный анализ на тепловых нейтронах имеет хорошую точность по сравнению с другими методами анализа малых концентраций. Если при этом учесть, что этот метод для многих элементов обладает высокой чувствительностью и не нуждается в поправке на холостой опыт, то становится очевидной принадлежность активационного анализа на тепловых нейтронах к наиболее надежным и лучшим методам определения малых количеств элементов. [c.292]

Спектральный метод. Метод основан на определении интенсивности спектральных линий примесных элементов в парах. Он широко распространен в исследовательской и производственной практике благодаря высокой чувствительности и сравнительной легкости выполнения. Другим его достоинством является то, что возможно одновременное определение многих элементов в одной пробе и отсутствие, поправки на холостой опыт. Спектральным методом определяют около 20 примесей в теллуре высокой чистоты и 20-22 элемента в трихлорсилане, тетрахлориде и двуокиси кремния. Средняя же чувствительность обычного спектрального анализа оценивается 10 — —10" %. Таким образом, требования к чистоте полупроводниковых материалов выходят за пределы возможности обычных методов спектрального анализа. Все же при концентрациях, доступных спектральному методу, заменять его другими, более трудоемкими, методами анализа нецелесообразно. [c.87]

Ниже приводятся три метода анализа. Первый из них предназначен для определения сульфат-ионов в растворах, содержащих только серную кислоту, и для точных анализов растворов, не содержащих других веществ, кроме сульфатов и хлоридов щелочных металлов. При точных анализах серной кислоты и во всех случаях, когда в растворах находятся соли щелочных металлов, необходимо вводить поправки, согласно приведенному ниже методу. Когда не предполагается вводить поправки, анализ растворов, содержащих умеренные количества сульфат-ионов в присутствии солей щелочных металлов или аммонийных солей, лучше проводить методом, описанным на стр. 734, так как происходящие при этом потери возмещаются окклюзией хлорида бария. Метод, приведенный на стр. 735, предназначается в первую очередь для определения больших количеств сульфат-ионов в растворах, содержащих значительные количества железа (как, например, при анализе пирита) и умеренные количества других элементов, например алюминия, цинка или кальция. [c.733]

Поправка холостого опыта F колеблется от опыта к опыту в некоторых пределах. Ошибка определения этой поправки определяет чувствительность спектрально-изотопного метода. Для водорода и азота чувствительность доходит до 0,1 см /100 г ( iO %). Методы анализа кислорода еще недостаточно разработаны, и данные о чувствительности нока отсутствуют, но можно полагать, что она того же порядка. [c.206]

Наличие хлора в цианистом бензиле указывает на примесь в полученном полупродукте хлористого бензила, не отделенного полностью. Ниже приводится метод определения хлористого бензила без учета содержащегося в продукте хлорида натрия. Последний определяют из отдельной пробы, а затем вносят соответствующую поправку в результат анализа хлористого бензила (см. ниже). [c.439]

Вещества, мешающие определению гидроксильных групп методом Фишера (см. гл. IX), мешают также определению нитрилов методом гидролиза. Поскольку спиртовый гидроксил колич ственно этерифицируется, его можно определить независимым методом и внести точные поправки в результаты анализа нитри лов. (При отсутствии аминного азота может быть использован ацидиметрический метод по Смиту и Брайанту [11] с применением хлористого ацетила.) [c.357]

К первому типу относят погрешности известной природы, которые могут быть рассчитаны а priori до определения компонента и учтены введением соответствующей поправки. Примеры таких погрешностей — индикаторные ошибки и ошибки измерения объемов в титриметрии, ошибки взвешивания в гравиметрическом методе анализа (см. гл. 9). [c.40]

Этот вариант метода применим для анализа невулканизованного топлива. По второму варианту метода анализ проводят без химического разложения пробы и после измерения активности в облученной пробе вводят поправку на мешающее действие ядерной реакции ( , А1. Относительная ошибка при определении фосфора по первому и второму вариантам составляет 5 и 15% соответственно. [c.160]

Точность метода от 0,5 до 1,0%. Метод был испытан на бу-тин-З-оле-1, этинилциклогексаноле, гексине-1 и бутин-З-оле-2. Кислотные и щелочные примеси в пробе мешают определению эти примеси следует определить в отдельной пробе и внести затем поправку в результат анализа. Альдегиды и другие восстанавливающие агенты мешают определению, так как восстанавли- [c.382]

Скотт, Пикема и Коннели [652] предложили новый метод кулонометрии, позволяющий повысить чувствительность анализа до 10 моль определяемого соединения. Метод заключается в измерении силы тока, проходящего через ячейку, в которой исключена концентрационная поляризация рабочего электрода. Потенциал этого электрода изменяется с постоянной скоростью. Количество электричества, протекшее в цепи, равно площади,. заключенной между осью абсцисс и кривой, отражающей зависимость силы тока, протекающего через ячейку, от потенциала электрода. Поправку на количество электричества, потребляемое на побочные электродные процессы, находят из холостого опыта. Оказалось, что для вычисления концентрации определяемого вещества достаточно знать максимальное значение тока, протекающего через ячейку. Описанный способ применяют для определения железа. Анализ ведут в хлорнокислом растворе в инертной атмосфере (гелий) с золотым или платиновым рабочими электродами. Для получения достаточно воспроизводимых результатов необходимо поддерживать постоянными температуру, объем электролита и скорость продувания инертного газа (соответственно [c.71]

Определение карбоксильных групп в полиамидах в среде бензилового спирта. Навеску около 3 г полимера помещают в химический стакан емкостью 250 мл и добавляют 75 мл бензилового спирта. Стакан накрывают алюминиевой фольгой и помещают в паровую баню с бензиловым спиртом (185—200 С). Смесь непрерывно перемешивают в течение 45 мин до полного растворения полимера стеклянной палочкой, вставленной в отверстие фольги. Затем фольгу снимают, добавляют фенолфталеин и титруют образец 0,1 н. раствором NaOH. Проводят холостой опыт с бензиловым спиртом, определяя потери спирта вследствие окисления его в бензойную кислоту, и вносят поправку в результаты анализа. Точность метода равна 3,2-10" карбоксильных концевых групп пользуясь им, можно определить эти группы в количестве 17-10 . [c.175]

Пламенная спектрофотометрия — быстрый и удобный метод определения щелочных и щелочноземельных металлов. Этот метод широко применяется в серийных анализах. Определениям мешают фосфаты, сульфаты и некоторые неэлектролиты. Для уменьшения ошибок, обусловленных присутствием этих веществ, можно вводить поправки в результаты анализа или добавлять некоторые вещества в раствор (ср. [216]). Лучше, однако, удалять мешающие вещества с помощью ионитов этот метод получил широкое распространение. Если помехи обусловлены только анионами с низким молекулярньш весом, то наиболее быстрое их удаление достигается с помощью анионитов. Для быстрого определения калия в удобрениях Герке с сотрудниками [67, 68] применили статический метод, причем со слабоосновным анионитом в N0 з-форме (Амберлит Ш-4В) они получили лучшие результаты, чем с сильноосновными анионитами. Анализируемая проба раствора должна иметь pH около 5 (кислая реакция по метиловому красному). Раствор встряхивают с избытком анионита в течение 5—15 мин. Для более точных оиределених применяют динамический метод. Описан также метод определения натрия, калия, магния и кальция в пищевых продуктах после мокрого сжигания [184]. Другие применения анионообменного метода связаны с определением натрия в минеральных водах [92], кальция в растительных веществах [3, 45, 159], стронция в моче после осаждения родизонатом [83] и способных к обмену катионов в почвах ]163]. [c.263]

Часто, но не всегда, состав можно определить химическим анализом органической фазы. Особенно удобен этот прием для определения состава молекулярных соединений в инертных растворителях. Например, этим методом показано, что четыреххлористый углерод экстрагирует Ge l4. При экстракции же кислородсодержащими растворителями одновременно с экстрагируемым соединением в органическую фазу переходит и кислота НХ, поэтому анализ не всегда дает хорошие результаты. Во всяком случае на извлечение НХ нужно делать поправку. Однако элементный анализ на металл, хлорид и водородный ион позволил, например, показать, что простые эфиры извлекают комплексную кислоту HFe li [16, 17, 31]. [c.35]

Метод был разработан [30—33] на основе потенциометрического метода определения иприта, предложенного Сисом с сотрудниками [34]. Выяснены оптимальные условия определения сульфидов и границы применимости метода в присутствии соединений других классов [35]. Установлено, что иодатометрический потенциометрический метод применим для анализа образцов, содержащих сульфиды, в присутствии дисульфидов и небольших количеств непредельных соединений. Определению мешают сероводород и меркаптаны на примесь последних, определенную независимым методом, вводится поправка [35]. Метод не позволяет решить вопрос о том, сколько сульфидов исследуемой фракции относится к алифатическим, циклическим или ароматическим. [c.10]

НО позднее нашлн что ошибка при зтом доходит до 5,5%. Такая же ошибка оказалась и при определении формальдегида, хотя, применяя эмпирическую поправку, этим методом все же можно было пользоваться. При анализе разбавленных растворов получены еще более пониженные результаты 2. [c.278]

Методом, первоначально используемым для определения брутто-состава сополимеров, был обычный химический элементарный ана-ЛИЗ. Несмотря на сложность этого метода, результаты элементарного анализа являются основой для сравнения или калибровки других методов. Кричфайлд и Джонсон указали на трудность элементарного анализа полимеров, обусловленную низкими растворимостью и химической стойкостью многих полимеров. При элементарном анализе, основанном на методе сжигания, который может дать заниженные результаты вследствие неполного сгорания, требуется вводить различные поправки. Количество хлора в сополимерах винилиденхлорида с эфирами акриловой кислоты, определенное методом сжигания по Шонигеру, составляло лишь 94% от теоретически рассчитанного [c.457]

Погрешности при определении состава сополимеров методом ИК-спектроскопии обусловлены в основном тем, что аналитические полосы чувствительны к распределению мономерных звеньев в цепи, стереорегулярности блоков и к кристалличности сополимеров. Это обстоятельство при разработке методов анализа сополимеров вынуждает учитывать весьма тонкие эффекты и вводить в уравнения, описывающие зависимость измеряемых napasierpoB от состава сополимеров, соответствующие поправки. [c.57]

Е. л. Быкова и С. С. Францкевич методом качественных реакций установили в подземных водах наличие целого ряда летучих жирных кислот, таких как муравьиная, уксусная, масляная и т. д. Затем они проверили примененный Н. Т. Шабаровой метод анализа жирных кислот. Последние перегонялись с водным паром из подкисленных проб воды с последующим переводом в бариевые соли. Проверка показала, что этим методом получают завышенные результаты, так как в исходной воде при отгоне жирных кислот с водяным паром происходит гидролиз хлоридов двухвалентных металлов с образованием НС1, которая отгоняется и титруется вместе с жирными кислотами. При прокаливании бариевых солей, кислот и подсчете их среднего молекулярного веса также возникла ошибка, так как молекулярный вес ВаСЬ приближается к среднему молекулярному весу жирных кислот. В связи с этим Е. Л. Быковой в 1962 г. был разработан метод определения летучих органических кислот отгонкой с водяным паром с потенциометрическим концом [43]. Введенные поправки на хлориды позволяют получать более правильные результаты, а использование кривых потенциометрического титрирования дает возможность судить не только о количестве, но в известной мере и о качестве жирных кислот. [c.56]

Другой важный радиохимический метод — метод изотопного разбавления. В образец вводят радиоактивный изотоп, интенсивность излучения которого известна. После разделения, не обязательно количественного, измеряют радиоактивность чистого образца. По соотношению радиоактивности образца до и после разделения (если необходимо, с поправкой на распад), зная вес пробы, рассчитывают количество присутствующего в образце нерадиоактивного элемента. Эта методика, пригодная для определения одного элемента в присутствии других, близких по свойствам, предложена в 1931 г. Г. Хевеши и Р. Хобби [667]. Представляет также интерес метод анализа следов элементов, разработанный Э. Банаи [668], в котором объединены радиоактивное осаждение и ионный обмен. Г. Хевеши применил па практике метод нейтронной активации. Суть этого метода заключается в следующем. Образец облучают медленными нейтронами, которые взаимодействуют с атомными ядрами определяемого элемента, и один из изотопов в результате такой обработки становится радиоактивным. При соблюдении определенных [c.239]

Определение нерастворимых в воде веществ, присутствующих в меламине, дает возможность ввести поправку при весовом методе анализа меламина. Наличие нерастворимых в воде веществ указывает на присутствие продуктов деаминированйя или продуктов гидролиза меламина. Навеску меламина 2—3 г, взятую с точ- [c.162]

Все спектрохимические методы являются относительными, т. е. они дают относительные значения измеряемых величин. Это означает, что пх необходимо калибровать по образцам известного состава. В случае химического анализа с лазерной атомизацией следует различать несколько типов методов в соответствии с аналитической задачей. Лазерный макроанализ, рассматриваемый в разд. 2.10.4, аналогичен анализу твердых материалов обычными дуговыми и искровыми методами, поэтому нет необходимости обсуждать его отдельно. Были предприняты усилия, направленные на разработку полуколичест-венных методов анализа широкого круга материалов с помощью одного или нескольких наборов калибровочных кривых. В большинстве случаев предлагается вводить поправки для компенсации влияния состава матрицы образца, например путем введения поправочных коэффициентов, выведенных эмири-ческим путем, или поправок, основанных на размере кратера. Первый способ был предложен Уэббом и Уэббом [60], второй— Мортоном и др. [61]. Шрот [62, 63] описал универсальный метод, основанный на методе дугового разряда Гарвея [64] для определения 53 элементов во многих металлических и неметаллических образцах. Согласно этому методу, весь набор образцов следует подразделить на несколько групп и для каждой группы ввести свою калибровку. [c.118]

К третьей группе методов определения Рвмет, Ре2+ и Ре + нами были отнесены прочие химические, физикохимические и физические методы анализа. Все эти методы не нашли широкого распространения. В 1917 г. Винклер [67] предложил метод окисления, заключающийся в том, что навеску л-селезного порошка окисляют до окиси железа. Метод окисления дает более или менее точные результаты в отсутствие Рвмет или РеО. Плоткин и др. [68] разработали метод определения РеО в агломерате, основанный на окислении при прокаливании РеО до РвгОз. Уменьшение в массе прокаленной навески за счет сгорания углерода учитывают внесением в результат анализа соответствующей поправки. [c.75]

Центного определения содержания мешающих элементов может создаться впечатление, что при этом исчезает основное преимущество простой абсорбциометрии — ее простота. В этих уело-виях, казалось бы, перспективнее рентгенофлуоресцентный метод, тем более что абсорбционный метод после внесения поправки на влияние мешающего элемента и флуоресцентный (как это показано в гл. 2 на примере бескристального рентгенофлуоресцентного определения хлора в волокнах на установке, изображенной на рис. 17) обеспечивают примерно одинаковую точность. Однако абсорбционный метод анализа с поправкой на мешающие элементы все-таки заслуживает предпочтения, в особенности при контроле химических волокон и тканей, вследствие большей простоты и быстроты определения, обусловленной отсутствием жестких требований к подготовке образцов и к точности определения мешающего элемента. Введение поправок на содержание мешающих элементов оправдано, когда их число не превышает двух-трех. При большем числе мешающих элементов поправки — это дополнительные источники погрешности, которые, накапливаясь, понижают точность определения основного элемента. [c.119]

Для углеводородных смесей известного состава это1 метод анализа дает результаты, отклоняющиеся от истинных значений в пределах 1%. При количественном определении других соединений l присутствии углеводородов необходимо ввести некоторые поправки. [c.326]

Точность фотометрического определения элементов нри анализе конкретных материалов зависит от метода анализа в целом [66]. Само фотометрическое определение (проведение цветной реак1Ц1и и измерение поглощения) является последним этаном анализа. Точность ана [иза определяется суммой ошибок, вносимых на отдельных стадиях аналитической методики, включающей отбор пробы, разложение ее, концентрирование следов (если определяются следовые количества), разделение элементов и фотометрическое определение. При выполнении этих операций определяемые элементы могут быть введены извне или частично потеряны. Правильное определение значения холостого опыта (прн анализе следов) и внесение соответствующей поправки в получаемый результат также имеют большое значение для точности анализа в целом. Влияние холостого опыта на точность увеличивается с уменьшением содержания определяемого микрокомпонента. [c.27]