Энергия активации фотона

В соответствии с законом эквивалентности Штарка-Эйнштейна, поглощаемый фотон вызывает фотохимическое возбуждение одной молекулы. Количественной мерой превращения служит квантовый выход реакции, равный отношению числа частиц, претерпевших превращение в результате фотохимической реакции, к числу поглощенных фотонов. В предельном случае для первичных процессов выход должен равняться единице, в экспериментах, в зависимости от длины волны, интенсивности света и температуры и типа вещества, выход может принимать значения от 10 3 до 10. Так как энергия активации химических реакций лежит в пределах 40-420 кДж/моль, можно сделать вывод (сравнивая ее с энергией одного моля фотонов, равной Nab-/1 )0 действии на реакции видимых, ультрафиолетовых и рентгеновских лучей. [c.177]

Существует другой класс реакций, при которых энергия активации доставляется к реагирующим молекулам нетермическими путями, например, при поглощении молекулой фотона, или при ее столкновении с быстрой элементарной частицей — электроном, протоном. Это реакции с нетермической энергией активации. Их разделяют по характеру активации или по роду и происхождению активационных частиц. [c.299]

Качественные РМА основаны на определении типа (а-, -или у-) и энергии излучения, испускаемого радиоактивными атомами, а также на определении периодов полураспада радионуклидов, содержащихся в исследуемом материале. Эти данные позволяют идентифицировать содержащиеся в анализируемом объекте радионуклиды. Если эти радионуклиды естественные, то по ним можно судить о наличии соответствующих элементов. Если же радионуклиды возникли в анализируемом объекте в результате его активации фотонами или ядерными частицами, то, поскольку ядерные р-ции, приводящие к появлению тех или иных радионуклидов, известны, можно установить, какие атомы были исходными. Возможен дистанционный анализ объектов. Так, информация, переданная на Землю от радиометра, размещенного на пов-сти Луны, позволила получить сведения [c.168]

Фотохимия исследует химические реакции, вызванные непосредственно или косвенно действием света. Для обычных тепловых реакций, протекающих в темноте, требуется энергия активации, сообщаемая посредством беспорядочных, последовательных столкновений между молекулами. Энергия активации фотохимических реакций обусловлена поглощением молекулами фотонов света, и поэтому они более избирательны в том смысле, что энергия кванта света должна быть как раз достаточной для данной реакции или может быть поглощена только вполне определенным компонентом смеси. [c.547]

Эта энергия активации эквивалентна излучению с длиной волны 230 нм или менее Такого коротковолнового излучения в солнечном свете, который достигает земной поверхности, не существует. Однако хлорофилл действует как фотосенсибилизатор, поглощая видимый свет и делая его пригодным для фотосинтеза в растениях. Но в этой реакции имеется нечто специфичное. Красный свет вызовет реакцию, но красному свету соответствует только 40 ккал/моль, а для того, чтобы вызвать реакцию, требуется более 112 ккал/моль. По-видимому, реакция протекает по стадиям. Лабораторные эксперименты с альгой (водоросль) показали, что обычно требуется около восьми фотонов на каждую использованную молекулу двуокиси углерода и каждую молекулу кислорода, вовлеченную при благоприятных условиях в фотосинтез с низкой интенсивностью света., Упражнение 18.1. Показать, что, если при фотосинтезе восемь фотонов поглощенного света с длиной волны 600 нм дают одну молекулу продукта реакции, который имеет теплоту сгорания 112 ккал/моль, эффективность превращения поглощенного света в аккумулированную химическую энергию составляет 30%. [c.557]

А. Энергия фотонов с X 4785 А достаточна, чтобы превысить энергию активации, необходимую для образования соляной кислоты, вызвать реакцию и поддерживать ее. [c.64]

Состояние такой медленно реагирующей системы можно изменить, например, путем освещения. Если световая энергия поглощается в одной или нескольких реагирующих частях системы, то можно ожидать увеличения скорости реакции. Достижение энергии активации при таких фотохимических реакциях происходит ири возбуждении молекул, перестроивших свою электронную оболочку за счет поглощения фотона. [c.10]

Другие возможные вторичные реакции исключаются или вследствие сильной эндотермичности (и связанной с этим необходимости в большой энергии активации) или вследствие малых концентраций их компонентов (атомарного водорода и пр.). Описанная схема приводит к тому, что на каждый поглощенный фотон приходится разложение двух молекул HJ. В согласии с этим опыт дает квантовый выход, точно равный двум. Образование атомарного водорода в качестве промежуточного продукта подтверждается тем, что при малых давлениях, когда рекомбинация атомов водорода происходит редко, освещение HJ ведет к уменьшению давления вследствие поглощения атомов Н стенками сосуда. Освещая твердый HJ и сильно охлаждая сосуд, Бонгеффер и Фар кас (1928) смогли сконденсировать на стенках значительные количества атомарного водорода. Прибавление посторонних газов, например азота, не уменьшает квантового выхода рассматриваемой реакции, что также служит подтверждением рассмотренной схемы если бы первичным процессом было возбуждение HJ, то при прибавлении постороннего газа часть возбужденных молекул отдавала бы свое возбуждение ударами второго рода, что вело бы к уменьшению квантового выхода [c.493]

Другая, еще не решенная проблема связана с тем фактом, что энергия фотона, поглощаемого оптическим сенсибилизатором, меньше энергии фотона, поглощаемого самим бромистым серебром при образовании скрытого изображения. Возможно, что вся проблема является кажущейся, как это указали Франк и Теллер [22]. Мотт и другие показали, что тепловая энергия активации процесса электронного перехода в кристалле меньше оптической энергии активации. Разность энергий происходит за счет энергии, выделяющейся при переходе ионов решетки в новые положения, соответствующие тепловому равновесию в возбужденном состоянии. Если эта энергия может быть использована в акте сенсибилизации, то энергетическая проблема отпадает. В последнее время Мотт предложил механизм, согласно которому образование связи между красителем и галоидным серебром во много раз увеличивает вероятность процесса возбуждения, который возможен и в чистом галоидном серебре, но с весьма малой вероятностью [26]. Другие авторы [27] полагают, что восполнение дефицита энергии происходит за счет термической активации с участием многих степеней свободы молекулы. Ключ к решению этой проблемы, повидимому, еще не найден, однако любая теория этого явления должна объяснить наблюдающийся а опыте низкий температурный коэффициент сенсибилизации. Сенсибилизация при температуре жидкого азота менее эффективна, чем при комнатной температуре, однако падение сенсибилизации для некоторых красителей сравнительно мало и температурный коэффициент соответствует значению тепловой энергии активации, которая могла бы потребоваться в процессе сенсибилизации, не более чем 2 ккал/моль [28, 29]. Немногочисленные литературные данные по температурному коэффициенту светочувствительности, созданной оптическим сенсибилизатором, не укладываются в экспоненциальную зависимость светочувствительности от /Т, однако совершенно ясно, что тепловая энергия активации при сенсибилизации мала. [c.270]

Выход такой замедленной флуоресценции имеет порядок 1% от нормальной флуоресценции и увеличивается при действии более коротких длин волн по сравнению с максимумом первой полосы поглощения молекулы. Это заставляет предполагать, что из поглощенного фотона должна быть дополнительно затрачена некоторая энергия активации, около 3—4 эв, т. е. больше половины потенциала ионизации свободной молекулы (7 эв), чтобы достигнуть заметного эффекта отрыва электрона. Необ- [c.394]

Здесь нет возможности подробно рассматривать корреляцию между окраской твердых тел и их каталитической активностью, распространяющуюся на близкие ультрафиолетовую и инфракрасную области. Эта корреляция, обнаруженная впервые при каталитическом разложении кислородных соединений [1], имеет, как выяснилось позднее, весьма широкое распространение [5]. В частности, она подтвердилась для окисления изооктана и для разложения перекиси водорода [17]. Если окраска обусловлена переброской электронов из валентной зоны в зону проводимости катализатора (или менаду одной из этих зон и примесными уровнями) за счет энергии фотонов, то наличие окраски в определенной спектральной области должно быть тесно связанным с величиной энергии активации электропроводности, поскольку в таком случае обе эти характеристики имеют одно и то же происхождение. [c.21]

В так называемых фотохимических реакциях такая первичная активация молекул происходит за счет поглощения ими кванта света (фотона), что может привести либо к заряду молекулы энергией, подготовляющей ее к последующему активному ходу реакции, либо к ее непосредственному распаду на активные части—соответственно по схемам [c.56]

Любой элементарный процесс определяется двумя законами сохранения энергии и сохранения углового момента. Закон сохранения энергии характеризует скалярные свойства элемен- рного процесса, а закон сохранения углового момента - геометрические свойства элементарного процесса. Закон сохранения углового момента трудно использовать, если активация происходит при столкновениях молекул. Это связано с тем, что угловые моменты сталкивающихся частиц, как правило, неизвестны. Задача существенно упрощается при фотоактивации. Угловой момент фотона известен, а угловой момент реагента может быть определен с хорошей точностью при проведении Эксперимента в сверхзвуковом молекулярном пучке с использованием поляризованного света. [c.143]

В табл. 13 представлены результаты, рассмотренные в разделе IV, Б, а также проведено сравнение эффектов активации при предварительном облучении катализатора и при облучении в присутствии реагирующих веществ. Рассмотрены два предельных случая облучение фотонами с низкой энергией, которое не вызывает структурных изменений, и облучение быстрыми нейтронами, для которых доля энергии, затраченной на создание структурных дефектов, большей частью превышает энергию, затраченную на образование электронных дефектов. На основании приведенных данных можно сделать следующие выводы. [c.234]

По закону эквивалентности Штарка — Эйнштейна, поглощенный фотон вызывает фотохимическое возбуждение одной молекулы. Для активации 1 моля вещества в первичном процессе необходима энергия (что соответствует 1 фотохимическому [c.476]

В фотохимических реакциях, т. е. в реакциях, идущих под действием света, главным источником активации молекул реагирующих веществ является световая энергия. Естественно, что фотохимически активным может быть только свет, поглощаемый данным веществом. Рассматривая поглощение света как взаимодействие фотонов с молекулами поглощающего вещества и приняв за меру интенсивности света данной длины волны X число соответствующих фотонов Ох, ослабление света в поглощающем слое толщины х можно выразить уравнением [c.303]

Довольно большая часть энергии, поглощенной твердым телом, передается газообразным реагирующим веществам по трем возможным механизмам а) путем образования электронных возбужденных состояний, б) путем тепловых пиков и в) путем избирательного поглощения фотона. В этом случае радиация индуцирует реакцию сравнительно большая часть радиационной энергии превращается в химическую потенциальную энергию. Подобно радиационнохимическим процессам, в гомогенной среде можно проводить реакции, которые невыгодны по термодинамическим условиям. При условии, что вся энергия, поглощенная твердым телом, передается газообразным реагентам, а также что механизмы гомогенной и гетерогенной реакций одинаковы, величина не может превышать ( гом- Однако в большинстве эндотермических реакций, индуцируемых радиацией, энергия используется с очень низким выходом. На основании термодинамических соображений можно рассчитать максимальную величину С, которую обозначим символом Омане [25]. Величина Смаке равна 100/я, где Н — энтальпия реакции, выраженная в электрон-вольтах при температуре опыта. Для большинства гомогенных эндотермических реакций, индуцируемых радиацией, отношение (Сгом/Смакс) составляет несколько процентов [25]. Если предположить, что присутствие твердого тела приводит к более эффективному использованию радиационной энергии, то величина Окаж может быть иногда значительно больше, чем Сгом, по никогда не может превышать Смаке- При некоторых экзотермических реакциях с большой энергией активации перенос может рассматриваться в микроскопическом масштабе. Это относится к некоторым элементарным эндотермическим стадиям реакции. [c.223]

Поэтому можно ожидать, что термическая активация не Ьюжег сильно изменить величину квантового выхода возбуждения 111 По-видимому, здесь есть известная аналогия с фотохимическими реакциями, которые приблизительно при тех же соотношениях между энергией фотона и средней тепловой энергией идут практически без энергии активации т. е. их скорость и квантовый выход Не зависят от температуры. Что касается влияния температуры на величину 1)2, то из исследований флуоресценции известно, что константы скорости испускания и безызлучательной дезактивации обычно мало меняются с температурой. Из этих двух величин несколько более сильная зависимость обнаруживается у константы скорости безызлучательных переходов, но и ее энергия актива [c.14]

Предполагается, что все реакции с участием гидратированного электрона в жидкой воде имеют одну и ту же энергию активации, равную примерно 3 + 4 ккал/моль. Так как маловероятно, чтобы такая постоянная энергия активации была следствием одинаковых энергетических характеристик промежуточных состояний для различных веществ, то очевидно, что инвариантность энергии активации соответствует энергетическим переходам, присущим самому сольватированному электрону Возможно, для реакции электрон должен стать более локализованным, чем в основном состоянии. Локализации, требующая энергии активации, происходит с образованием подходящей дырки в растворителе. Альтернативой может быть следующее предположение. Энергии 3 ккал/моль представляет собой энергию, необходимую для подавления сил молекулярной ориентации воды вокруг е-ад, вследствие чего электрон оказывается связанным только поляризационными силами. Энерыи поляризации, составляющая более 90 % энергии гидратации е д, по-вид1тмому, не является барьером для электронного переноса. Ориентационная энерыи сольватной оболочки равна энергии, необходимой для диффузии воды или других веществ в воде, — процесса, который включает в себя образование дырки. В пользу данной гипотезы говорит тот факт, что фотолитическое освобождение е д из гидратной сферы происходит в возбужденном домене с выделением энергии, равной 3,5 ккал/моль. Эта энергия представляет собой разность между средней энергией фотона и энергией гидратации электрона. Из приведенных рассуждении ясно, что равенство энергии активации для быстрых и медленных реакций е-ад и энергии активации диффузии растворенных веществ в воде не является случайным. [c.177]

Предполагается, что все реакции с участием гидратированного электрона в жидкой воде имеют одну и ту же энергию активации, равную примерно 3-4 ккал/моль. Так как маловероятно, чтобы такая постоянная энергия активации была следствием одинаковых энергетических характеристик промежуточных состояний для различных веществ, то очевидно, что инвариантность энергии активации соответствует энергетическим переходам, присущих самому сольватированному электрону. Возможно, для реакции электрон должен стать более локализованным, чем в нормальном основном состоянии. Локализация, требующая энергии активации, происходит с образованием подходящей дырки в растворителе. Ориентациопная энергия сольватной оболочки равна энергии, необходимой для диффузии воды или других веществ в воде — процесса, который включает в себя образование дырки . В пользу данной гипотезы говорит тот факт, что фотолитическое освобождение eaq из гидратной сферы происходит в возбужденном домене с выделением энергии, равной 3,5 ккал/моль. Эта энергия представляет собой разность между средней энергией фотона и энергией гидратации электрона. Из приведенных рассуждении ясно, что равенство энергии активации для быстрых и медленных реакций eaq и энергии активации диффузии растворенных веществ в воде не является случайным. Альтернативой может быть следующее предположение. Энергия 3 ккал/моль представляет собой энергию, необходимую для подавления сил молекулярной ориентации воды вокруг вдд, вследствие чего электрон оказывается связанным только поляризационными силами. Энергия поляризации, составляющая более 90% энергии гидратации по-видимому, не является барьером для электронного переноса. Ориентационная энергия сольватной оболочки равна энергии, необходимой для диффузии воды или других растворенных в воде веществ при образовании дырки . В такого рода процессе происходит выделение энергии порядка 3,5 ккал/моль, что представляет собой разность энергии фотона и энергии гидратации электрона. Таким образом равенство энергии активации диффузии и энергии активации реакций с участием гидратированного электрона не является случайным. [c.48]

Мосс [56] показал, что чувствительность фотосопротивлений обратно пропорциональна Для того чтобы приемник мог работать при данной длине волны излучения, энергия активации материала не должна превышать энергии фотона такого излучения, т. е. максимальное значение Е задается. Таким образом, при фиксированной температуре (например, при комнатной) варьируемыми переменными в уравнении (38) остаются лишь и /п,,. Учитывая эти обстоятельства, можно сказать, что из всех известных полупроводников 1п5Ь является наиболее выгодным, так как отношение т т тг имеет у него наименьшее значение, а именно 0,007. Значение n для 1п5Ь, а следовательно, и предел чувствительности примерно в 40 раз ниже, чем для материалов с эффективными массами, близкими к единице. [c.258]

Для того чтобы читатель более наглядно представлял себе происхождение и основные этапы развития гипотезы о гидратированном электроне (ёгидр), допустим следующий чисто гипотетический случай имеется некоторый умозрительный источник энергии, который сообщает валентным электронам диэлектрика энергию, сравнимую по величине с энергией взаимодействия их с ядром. Конкретно в фотохимическом процессе такой энергией активации служит энергия возбужденных молекул, перестроивших свою электронную оболочку при поглощении фотона. Другими словами, за счет возбуждения одного из электронов система переходит в новое состояние, находясь в котором она способна диссоциировать с образованием катиона и гидратированного электрона. [c.21]

В общем же случае, если связь является заметно ионной, то, помимо энергии активации, квант / v должен доставить несколько большую величину энергии, необходимой также для поляризации ионной решетки. Если в атомном кристалле под действием кванта kv происходит только смещение возбуждаемого электрона, то в ионном имеет место также смещенрте ядер попов, что требует дополнительной затраты энергии. В этом случае Д7 терм <С фотон- Вторая причина, вызывающая неравенство АЬ терм и А фогсн для одного итого же вещества, связана с эффектом Франка — Кондона, т. е. с возможностью оптического возбуждения электронного перехода, исключающего переход из валентной зоны в зону проводимости по кратчайшему пути, причем Д терм < АЕфогсп- [c.375]

Из температурного хода удельной проводимости найдено, что в области собственной проводимости dTe энергия активации колеблется в пределах 1,43—1,57 эв. Спектральные кривые фоточувствительности имеют резкий пик при 0,79 мк, что соответствует 1,57 эв. Энергия активации, вычисленная из результатов оптического поглощения края полосы, меняется от 1,45 до 1,42 эв. Образец dTe толщиной 0,2 мм пропускает свет при энергии фотона 1,51 эв. При комнатной [c.180]

ХИМИИ был сформулирован Эйнштейном исходя из корпускулярной теории света, в основе которой лежит представление о фотоне как основной частице, переносящей один квант энерг и, равный /IV. Эйнштейн предположил, что при фотохимическом процессе каждая поглощающая молекула поглощает один фотоп (один квант). В фотохимических реакциях активированные молекулы не возвращаются в основное состояние, а за счет поглощенной энергии становятся настолько реакционноспособными, что могут перегруппировываться, диссоциировать или же реагировать с другими молекулами, если они приобретают достаточную для этого энергию активации. Возбужденные молекулы могут передавать энергию возбуждения другим молекулам, которые в свою очередь могут вступать в реакцию. Имеется много фотохимических процессов, играющих важную биологическую роль наиболее существенные из них — фотосинтез [22] и зрение [23]. Ссылки на работы в этой области можно найти в списке рекомендуемой литературы в конце главы. [c.497]

В отсутствии внешнего магнитного поля возможно распределение по девяти уровням, но без внешних возбуждений (например, ударов быстрых электронов по атому, ударов фотонами или чужими атомами) электронная оболочка атома приходит в основное состояние и оба Зс(-электрона попадают на самый глубокий уровень Такое нормальное, равновесное состояние атома, подчиненного правилам Гунда, неудобно для осуществления реакции присоединения к данному атому других частиц, так как симметрия расположения орбитальных и спиновых векторов в свободном атоме обычно не отвечает той, которая должна устанавливаться после образования химических связей в молекуле. Как показал Ван Флек, первоначальной стадией химической реакции является расшатывание симметрии, устанавливаемой, согласно правилам Гунда, в отношении электрических и магнитных межэлектронных взаимодействий. Такое расшатывание, приводящее к случайному статистическому распределению спиновых и орбитальных векторов, может совершаться под влиянием беспорядочной бомбардировки атома налетающими на него частицами (атомами, электронами, фотонами) и требует затраты заметйой энергии возбуждения, которая называется энергией перехода в валентное состояние. Эту энергию не следует путать с энергией активации реакции, которая не сказывается на тепловом эффекте реакции в противоположность этому величина энергии возбуждения валентного состояния отражается на величине измеряемого на опыте эффекта. Чем больше число непарных электронов, которые надо привести в валентное состояние, тем обычно больше требуется энергии для нарушения правил Гунда. [c.91]

Фотопроводимость в антрацене измеряется значительно легче, поэтому ей уделено больше внимания. Первый вопрос, который возникает при исследовании этого явления, это вопрос о положении порога, т. е. о максимальной длине волны, при которой наблюдается фотопроводимость. В неорганических полупроводниках энергия фотона с этой длиной волны, как правило, должна быть равна ширине энергетической щели, т. е. вдвое превосходить величину, называемую здесь энергией активации. В антрацене это далеко не так. Вартанян [169] установил, что граница находится около 4000 А, или около 3 эв. Это значительно больше, чем удвоенная энергия активации, и поэтому последовало много работ по изучению спектральной чувствительности фотото а. Вскоре было показано, в основном в работах Лайонса и его сотрудников [26, 27, 22], что между спектральной чувствительностью фототока и спектрами поглощения имеется большое соответствие. В поверхностной ячейке максимум фоточувствительности совпадал с максимумом спектра поглощения. Поскольку антрацен является двуосным кристаллом, то спектры поглощения по двум направлениям поляризации несколько отличаются Бри и Лайонс [21] нашли, что фототок был наибольшим при освещении в том направлении поляризации, которое дает наибольшее поглощение. В серии работ Лайонса, Бри и Морриса [99, 100, 103, 105] были проведены исследования и многих других углеводородов. Соответствие было настолько хорошим, что авторы предложили использовать спектральную чувствительность как метод получения спектров поглощения или по крайней мере коэффициентов поляризации для определенных оптических переходов. Лайонс [101] дал убедительное объяснение этого явления. Он предположил, что носители образуются только при достижении экситонами поверхности кристалла. Так как меньшее поглощение ведет к уменьшению числа экситонов, достигающих поверхности (за единицу времени), то образуется меньший фототок большее поглощение ведет к обратному следствию. Исследуя чувствительность фототока на поверхности антрацена, Еременко и Медведев [46] пришли к такому же выводу. Они вычислили расстояние, на которое диффундируют экситоны эта величина оказалась равной 2000 A. Комптон, Шнайдер и Уэддингтон [35] дали совершенно иное объяснение. Они показали, что подвижность носителей на поверхности может быть выше, чем внутри вещества. Если свет погло- [c.24]

Фотохимическая работа, выполняемая при фотосинтезе, в конечном счете сводится к разложению молекул воды или какого-нибудь ее аналога, например НгЗ. Однако, прежде чем это произойдет, физическая энергия уловленных фотонов должна быть как-то видоизменена, преобразована в химическую энергию. В осуществлении этого этапа фотосинтеза, т. е. этапа, сводящегося к преобразованию энергии, участвует лишь небольшая часть всех пигментных молекул, сосредоточенная в фотохимически активных центрах хлоропластов. Энергия, поглощенная хлорофиллом и другими фотоактивированными пигментами, передается молекулам хлорофилла, находящимся в этих фотохимически активных центрах, или ловушках. В результате отдельным электронам сообщается достаточное количество энергии для того, чтобы они могли перейти от молекул хлорофилла в фотохимически активных центрах к другим, находящимся поблизости молекулам, к так называемым переносчикам электронов. Переносчик поглощает определенную часть этой энергии активации и передает электрон следующему перенос-чи1 , где тот же процесс повторяется. В хлоропластах различ ные переносчики электронов размещены на мембране или внутри мембраны и образуют здесь некий ряд, в пределах которого они располагаются в соответствии с их способностью при [c.118]

Фотоны взаимодействуют с молекулами таким образом, что возбужденные электронные состояния молекул окажутся занятыми. Это мо кет так влиять па химическую реактивность, что скорость реакции достигает значительных величин по сравнению с условиями теплового равновесия, которые возрастают параллельно с энергией активации. Например, в ультрафиолетовой области электромагнитного спектра скорость реакции может возрастать примерно в 10 0 раз [Рорр, 1979]. Этот факт позволяет предполагать, что сверхслабое излучение бнофотонов способно регулировать обмеп клетки в целом. Биологические системы способны обнаруживать оптимальную реакцию на внешние влияния усиление, ослабление и хранение когерентных электромагнитных сигналов и обладают полной прозрачностью для стохастических влияний. Клеточная популяция функционирует как машина, способная излучать и поглощать фотоны она представляет собой открытую систему и включает в себя фотоны как внешнего излучения, как и виртуальные фотоны, получаемые ею в процессе питания, и фактически испускает фотоны. Такую машину можно описать с помощью фотохимического потенциала, который равен энергии, мобилизованной из машины при захвате фотона. [c.21]

Для эндотермического образования углеводов из двуокиси углерода и воды необходимо, чтобы произошло поглош ение 112000 кал-моль энергия активации должна, по крайней мере, равняться эндотермической теплоте реакции (стр. 344). Энергия активации эквивалентна длине волны 2300 А и меньше. Излучение этого короткого ультрафиолета отсутствует в солнечном спектре, достигаюп] ем земной поверхности. Хлорофилл, однако, действует как фотосенсибилизатор, поглощая видимый свет и делая его пригодным для фотосинтеза в растениях. Эта реакция исключительно важна. Красный свет вызывает фотосинтез, однако фотонам красного света соответствует только 4000 -кал-молъ а для того чтобы вызвать химическую реакцию, требуется более 112000 кал-моль . Реакция, очевидно, протекает через ряд стадий. Лабораторные опыты с морскими водорослями показали, что для каждой используемой молекулы двуокиси углерода и для каждой молекулы кислорода, возникающей в результате фотосинтеза при подходящих условиях с малой интенсивностью света, требуется обычно около восьми квантов излучения. [c.701]

В фотохимических реакциях, т. е. реакциях, идущих под дсйстбисм спета, главным источником активации молекул реагирующих веществ является световая энергия. Рассматривая поглощение света как взаимодсйстЕис фотонов с молекулами поглощающего вещества и приняв за меру интенсивности света данной длины волны число соответствующих фотонов ослабление света в поглощающем слое толщины х можно выразить уравнением [c.156]

Роль фотонов, являющихся активирующим фактором в фотохимических реакциях, а также в реакциях, протекающих в электрическом разряде, играют быстрые электроны и в значительно меньшой степени — ионы. Активирующая роль быстрых электропов состоит в том, что при соударении электрона с молоку.той за счет эпергии электрона возникает возбужденная молекула, молекулярпый ион или происходит диссоциация молекулы па нейтральные или ионизованные осколки (атомы, радикалы, ионы). Вероятность передачи эпергии, т. о. вероятность активации электронным ударом, обычно характеризующаяся величиной соответствующего эффективного сечения, зависит от энергии электропов, являясь функцией ял, и строения молекулы (функция возбуждения или функция ионизации). [c.173]

В случае мономолекулярного процесса Д.э.а. изучает в осн. закономерности перераспределения энергии изолир. молекулы по степеням свободы. Практически важный аспект этого исследования - выяснение возможностей специфичности (т.е. направленности) мономолекулярного превращения при том или ином способе передачи заданной энергии реагирующей молекуле. Напр., если молекула возбуждается по одной из связей (в результате хим. активации или поглощения фотона), представляет интерес определить вероятность р-ций с участием др. связей. Одна из важных кинетич. характеристик, к-рая м.б. огфеделена методами Д. э. а.,-микроскопич. константа скорости (см. Мономолеку-лярные реакции). [c.67]

С использованием гамма-лучей связан фотонно-нейтронный метод анализа, основанный на измерении интенсивности нейтронного излучения, возникающего в результате ядерной реакции с гамма-квантами. Это специфический метод определения бериллия и дейтерия, поскольку энергия связи Щ1Ш0Н0В только в ядрах этих элементов меньще энергии гамма-квантов радиоактивного распада. Для всех остальных адер она больше, и для активации требуются ускорители. [c.379]

Что касается синтеза метанола из СО и Нг в присутствии ZnO, то можно предположить, что малые эффекты активации, наблюдаемые при облучении, связаны с появлением нового механизма реакции, а именно с возможностью хемосорбции СО в форме С0+ путем захвата дырок, образованных в результате облучения. Как уже показали Ромеро-Росси и Стоун [75], междоузельные избыточные атомы цинка конкурируют с молекулами СО в захвате дырок, поэтому, если облучается нестехиометри-ческий катализатор, содержащий большой избыток цинка, то активации не происходит. Касаясь работы Веселовского по разложению Н2О2 в присутствии ZnO, следует отметить аналогию, установленную этим автором, между облучением ультрафиолетовым светом и действием гамма-излучения. Веселовский обнаружил, что примененная окись цинка имеет полосу поглощения для протонов 3 эв эта величина соответствует энергии перехода между валентной зоной и зоной проводимости. Он показал, кроме того, что в отношении активации во время облучения гамма-фотон эквивалентен числу фотонов ультрафиолетовой части спектра, которые равны удвоенному отношению энергий (Е/Ецу) фотонов этих двух видов. Это свидетельствует в пользу механизма, предложенного нами для деградации радиационной энергии. [c.243]