Флуоресценция влияние интенсивность

Влияние интенсивности света на замедленную флуоресценцию растворов антрацена [46] [c.102]

НИИ ртутной лампы, выделенной двойным кварцевым монохроматором. Спектры анализировали с помощью второго двойного монохроматора, поэтому наложением возбуждающего света, рассеянного анализирующим монохроматором, можно было пренебречь. Однако один источник помех показан кривой 6, он является сигналом от кюветы с чистым этанолом. Это испускание дает линза из плавленого кварца, используемая для фокусировки флуоресценции на входную щель анализирующего монохроматора. От этой флуоресценции избавлялись заменой линзы из плавленого кварца на линзу из синтетической двуокиси кремния или устраняли облучение линзы с помощью кюветы из синтетической двуокиси кремния с бензолом, помещенной между образцом и фокусирующей линзой анализирующего монохроматора. Остальные кривые иллюстрируют три эффекта самопоглощение флуоресценции, влияние сильного поглощения возбуждающего света и концентрационное тушение. В разбавленных растворах антрацена (кривые 1 и 2) самопоглощение флуоресценции ничтожно, и были получены практически неискаженные спектры. При увеличении концентрации первая (коротковолновая) полоса флуоресценции сильно поглощалась из-за перекрывания с полосой поглощения и практически полностью отсутствовала в более концентрированном растворе (кривая 5). Напротив, поглощение при 400 нм было пренебрежимо мало во всех растворах, и интенсивность основной колебательной полосы при этой длине волны, таким образом, являлась мерой скорости испускания флуоресценции растворов. Поглощение было полным при концентрации 3,4 10 Л4, и интенсивности флуоресценции при 400 нм в этом растворе и в растворе концентрации 3,4-10" М были одинаковыми (кривые 3 ц 4). Интенсивность флуоресценции уменьшалась в растворе концентрации 3,4-10 М из-за концентрационного тушения (см. раздел. II, Б, 2). [c.220]

Флуоресцентный анализ состоит в том, что исследуемый раствор облучают ультрафиолетовыми лучами большой энергии. При переходе возбужденного электрона в нормальное положение может возникнуть флуоресцентное излучение. Длина волны излучаемого флуоресцентного света больше длины волны света, которым раствор облучался. При облучении ультрафиолетовым светом с Х< 400 нм флуоресцентное излучение лежит в области видимого света (Я>400 нм). Флуоресцентное излучение характеризуется длиной волны максимума излучения (флуоресцентной окраской), интенсивностью окраски флуоресценции, влиянием на флуоресценцию pH. Есть очень немного элементов, обладающих собственной флуоресценцией. В большинстве случаев неорганические ионы переводят в флуоресцирующие соединения при взаимодействии с органическими реагентами. В табл. П.5—1 приведены окраска некоторых соединений и условия определения элементов по блокам периодической системы элементов. В этой же таблице [c.236]

Кинетическое рассмотрение втого механизма предсказывает зависимость интенсивности замедленной флуоресценции от 1а, соответствующую механизму Паркера. Влияние интенсивности нельзя согласовать с механизмом типа Вильямса, который, как было показано, применим к образованию эксимеров в газовой фазе. [c.254]

Первым шагом в получении количественных результатов является выбор интервала интенсивностей, который определяет интересующую исследователя популяцию. Если ставится задача только отличить позитивные клетки от негативных (рис. 20-7,Л), то достаточно выбрать пороговое значение параметра (оно показано на рис. 20-7,Л стрелкой под осью л ). Клетки, дающие сигнал флуоресценции с интенсивностью выше этого значения, считают позитивными, а те, для которых сигнал имеет интенсивность ниже этого значения, считают негативными. На рис. 20-7, Б показана другая ситуация. Здесь видны три пика, один из которых соответствует негативным, а два других— позитивным клеткам. Стрелки под осью х указывают интервал, соответствующий клеткам позитивной субпопуляции с низкой интенсивностью флуоресценции. Выбор интервала, определяющего субпопуляцию, зависит от формы кривых, однако в какой-то степени он произволен. Таким образом, по-разному определяя субпопуляцию, можно изменять результаты (например, значения частоты встречаемости), полученные для этой субпопуляции. Одним из способов проверки достоверности выбранного интервала является смещение пороговых значений на 5—10% (в приведенных примерах — это 50—100 каналов) с последующей оценкой влияния новых значений на результаты. Если результаты остались почти такими же, то можно считать что интервал, определяющий субпопуляцию, выбран правильно и что анализ достоверен. [c.349]

Возможен также перенос заряда ионизированной молекулой к другой молекуле с более низким потенциалом-ионизации. Таким образом, для смесей может быть характерна определенная избира-. тельность реакций. Кроме многих предложенных механизмов реакции, есть процессы, при которых возбужденные молекулы беч распада теряют свою избыточную энергию. Хорошо известна флуоресценция — превращение молекулярной энергии в видимое излучение Известен также процесс гашения — постепенное рассеивание энергии путем ее передачи ближайшим молекулам при столкновениях, происходящих в результате теплового движения или каким-либо другим путем. На этих процессах переноса энергии основан механизм защиты от излучения, благодаря которой влияние излучения на чувствительные материалы может быть уменьшено. Другой метод, усиливающий такую защиту, основан на изучении реакций радикалов, часть которых может проходить через многие стадии цепного механизма, например, реакции (2) и (4), Если имеются компоненты, склонные вступать в реакцию со свободными радикалами, то интенсивность излучения может быть уменьшена. К таким акцепторам радикалов относятся иод, ненасыщенные соединения, окиси азота, амины и кислород. [c.159]

На интенсивность флуоресценции оказывает влияние ряд факторов. Но если проводят измерения в одних и тех же условиях и на одном и том же приборе, то по градуировочной кривой (зависимость интенсивности излучения от концентрации) можно определить содержание вещества, как и в колориметрии. Для очень разбавленных растворов зависимость между интенсивностью флуоресценции и концентрацией определяемого вещества прямолинейна. [c.368]

Если влияние оказывают только два первых фактора, то в отличие от оптической спектроскопии в интенсивность флуоресценции при заданном составе пробы можно вносить расчетные поправки. [c.204]

В противоположность оптической спектроскопии влияние сопутствующих элементов на интенсивность линий часто можно скорректировать расчетным путем. Для этого интенсивность флуоресценции определяемого элемента необходимо представить как функцию содержания сопутствующего элемента. В случае пробы бесконечной толщины для системы, состоящей из двух компонентов А и В (Сд + Сд = 1) [см. также уравнение (5.2.15)], имеем [c.216]

Рассчитанные расстояния находятся в пределах 50—100 А, что значительно превышает диаметр соударения. Это свидетельствует о том, что перенос энергии не является диффузионным процессом. Процессы переноса энергии необходимо учитывать при изучении тушения флуоресценции. Если эффективность флуоресценции донора высока, а положение полосы поглощения тушителя благоприятствует переносу энергии, то, чтобы можно было пренебречь его влиянием на интенсивность флуоресценции, необходимо снизить концентрацию тушителя до 10 моль/л или меньше. По резонансному механизму осуществляется синглет-синглет-ный перенос энергии. Для некоторых систем обнаружен резонансный перенос энергии между триплетным состоянием донора и синглетным состоянием акцептора [c.136]

Если две различные молекулы расположены достаточно близко, они могут влиять на флуоресценцию друг друга. Одна из них, например, может поглощать излучение флуоресценции другой, свидетельствуя о довольно эффективной миграции энергии от одной молекулы к другой при облучении молекулярного комплекса. Такое взаимодействие может происходить между ароматическими аминокислотами, в ферментах и флуоресцирующих коферментах. Следовательно, можно определять и расстояние между этими молекулами. Кроме того, излучаемый отдельными молекулами данного вещества поток энергии определенным образом ориентирован по отношению к излучающей молекуле. Поэтому флуоресценция твердых тел сильно поляризована. В жидких невязких растворителях поляризация флуоресценции небольших молекул обычно мала, так как вследствие броуновского движения молекулы быстро меняют свое положение. Однако у больших молекул, таких, как белки, даже в жидких растворителях наблюдается менее интенсивное броуновское движение за время жизни возбужденного состояния они мало меняют свое положение, и поэтому их флуоресценция сильно поляризована. У флуоресцирующих групп, находящихся внутри белковой молекулы или соединенных с белком в виде комплексов фермент — кофермент или фермент — субстрат, также обнаруживается поляризация флуоресценции. Степень поляризации флуоресценции таких комплексов и влияние на нее различных факторов дают информацию о механизме действия фермента. Все это представляет ценность для анализа не только собственно ферментов, но и вообще всех белков. [c.178]

Аналит. сигнал в А.-ф, а. формируется на фоне шумов регистрирующей схемы и рассеянного света. Последний возникает в результате рассеяния излучения источника возбуждения на оптич. неоднородностях паров и на частицах пробы в атомизаторах. При больших интенсивностях рассеянного света выделение из шума сигнала резонансной флуоресценции затруднено, поскольку длина волны аналит, линии совпадает с длиной волны рассеянного света. Для подавления влияния шума макрокомпоненты пробы отделяют и анализируют концентрат микроэлементов. Применяют также нерезонансную флуоресценцию, при к-рой длины волн возбуждающего и рассеянного света не совпадают с длиной волны флуоресценции. В этом случае эффективное возбуждение достигается только с использованием лазеров. [c.217]

Для реагента максимум возбуждения имеет место при 280 и 320 нм, максимум флуоресценции — при 385 нм для комплекса соответственно при 445 и 525—530 нм. Алюминий и реагент входят в комплекс в соотношении 1 2. Комплекс можно экстрагировать бензолом. Влияние других ионов такое же, как и при определении другими реагентами. Железо в количествах, равных или больших, чем алюминий, уменьшает интенсивность флуоресценции и должно быть удалено. При молярном отношении Ре А1 = = 0,7 1 оно не мешает. [c.139]

Флуоресцирующие свойства. Водные растворы комплексонов в ряду нафталина обладают интенсивной флуоресценцией [59, 60, 539] Влияние значения pH на интенсивность флуоресценции различно в зависимости от строения лиганда. Комплексоны, построенные по 1-му типу (соединения 2 3 87—2 3 92), обладают интенсивной флуоресценцией в широкой области pH = 4—14 (рис 2 41) Интенсивность флуоресценции растет с увеличением pH, достигает максимального значения в случае соединений (2 3 87 и 2 3 90) при рН=10, в случае соединений (2 3 88, 2 3 89, 2 3 91) — при рН = 8, затем несколько снижается при дальнейшем повышении pH [c.289]

При определении ниобия измеряли интенсивность флуоресценции комплекса Nb с люмогаллионом ИРЕА при температуре жидкого азота. Для устранения влияния алюминия вводили оксалат аммония. Стандартные растворы содержали 0,025 0,05 [c.221]

При изучении зависимости интенсивности от концентрации натрия в растворе выведено уравнение, учитывающее изменение скорости поступления раствора и различные влияния в пламени [1244]. Получены сравнительные теоретические и экспериментальные данные для различных пламен. Предполагается, что выведенные уравнения можно применить к другим методам пламенной спектрометрии атомной абсорбции и атомной флуоресценции. [c.115]

Флуориметрическое определение. Флуоресценцию гидратированных ионов таллия (стр. 32) можно иt-пользовать для определения малых количеств таллия в растворе. При постоянной концентрации хлорида в растворе интенсивность свечения пропорциональна содержанию таллия [56]. При больщих концентрациях таллия наблюдается концентрационное тущение флуоресценции и определение становится невозможным [171]. Влияние посторонних ионов на интенсивность флуоресценции еще не изучено. [c.123]

Рис. 26. Влияние концентрации щелочи на интенсивность флуоресценции комплекса бериллия с морином

Влияние концентрации морина на интенсивность флуоресценции подробно изучено [213, 560, 567, 568]. С увеличением концентрации морина интенсивность флуоресценции сначала растет, достигая максимума приблизительно при 2,5-10- % (pH 11,5 0,5. мкг Ве). Однако при дальнейшем увеличении концентрации морина интенсивность падает вследствие поглощения реагентом возбуждающего излучения. Флуоресценция растворов морина зависит от степени очистки реагента [213] (наиболее чистые препараты дают наименьшую флуоресценцию). [c.120]

Прямой метод внешнего стандарта использован при определении состава красителей для текстильных материалов (в частности, хлопка). Метод основан на абсолютном счете интенсивности флуоресценции предварительно строят график зависимости интенсивности линий от концентрации = / (С(1, %). Для указанных материалов кадмий в соединениях Сс1—Зе и С(1—3—Зе можно определять при его содержании > 1-10 %. Выцветание окрасок тканей вызывалось улетучиванием кадмия под влиянием атмосферных условий [662]. [c.136]

Впервые возможность определения рзэ в твердых материалах была обнаружена при изучении природных и искусственных шеелитов [1564, 1778, 1780—1785]. Кристаллический Са 04 под действием ультрафиолетовых лучей испускает непрерывный спектр флуоресценции во всей видимой области. Рзэ, введенные сплавлением в его решетку в ничтожных количествах (порядка 10" — —10 г/г основы), оказываются способными излучать собственные дискретные спектры фосфоресценции, которые и служат для обна-)ужения и определения большинства элементов, за исключением а, Се, Но, УЬ, Ьи и У. Наиболее удобно определять 5т, обладающий самыми интенсивными полосами, и N(1, спектр которого отличается от спектров других элементов наличием излучения в глубокой инфракрасной области, благодаря чему отсутствует влияние остальных рзэ, в том числе и 5т в 100-кратном количестве [1781]. Чувствительность определения индивидуальных элементов приведена в табл. 39. [c.203]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

Мы ограничимся здесь вышеизложенным и оставим более детальное рассмотрение и интерпретацию экспериментальных результатов до четвертой части (гл. XXVII—XXXIII), посвященной кинетике фотосинтеза. Измерения флуоресценции стали одним из средств изучения кинетики реакций фотосинтеза, поэтому неудобно отделять рассмотрение влияния интенсивности света, температуры или концентрации СОа на выход флуоресценции от рассмотрения влияния тех же самых факторов на выход фотосинтеза. [c.238]

Методом рентгеновской спектроскопии можно анализировать монолитные или порошкообразные твердые пробы, жидкие вещества и иногда газы. Твердые пробы можно анализировать непосредственно. Для проведения количественного анализа их разбавляют введением подходящих веществ (наполнителей) (разд. 5.2.2.4) или добавлением внутреннего стандарта. Можно также готовить таблетки сплавлением с В2О3. В таких таблетках частицы вещества пробы достаточно малы (-<50 мкм) и равномерно распределяются по их толщине. Металлы следует протравить и тщательно отполировать (максимальная глубина трещин 100 мкм). При более глубоких трещинах — особенно если они будут перпендикулярны падающему и испускаемому излучениям — интенсивность флуоресценции уменьшается. Неоднородные твердые пробы гомогенизируют растворением. В качестве растворителей используют кислоты, воду или органические растворители, такие, как ацетон, ксилол. Матричный эффект с разбавлением уменьшается. Руководствуясь аналогичными соображениями, готовят тонкие слои толщиной приблизительно 1000—2000 А. При этом взаимное влияние элементов выражено еще мало и калибровочный график — почти прямая линия. [c.207]

Особенно просто анализ выполняется тогда, когда калибровочный график можно аппроксимировать прямой, т. е. в случае, когда коэффициенты регрессии приближаются к единице (полуколичественный анализ). Взаимное влияние отдельных компонентов можно ослабить либо разбавлением до приблизительно 0,5%-ного их содержания, либо добавлением сильно поглощающего вещества. В последнем случае коэффициент поглощения основы (матрицы) будет определяться исключительно этим сильнопоглощаю-щим веществом и для всех концентраций останется постоянным. Рассмотренные методы используют для определения основных компонентов смеси. При количественном определении следовых количеств калибровочные графики всегда можно приближенно выразить прямой. Тогда при малых содержаниях (в интервале концентраций 10 — 10- %) интенсивность флуоресценции элемента пропорциональна его концентрации, и наклон калибровочной прямой зависит от состава матрицы. Для того чтобы экспериментально задать наклон прямой, можно воспользоваться даже другой матрицей при единственном условии, что соотношение массовых коэффициентов поглощения обеих матриц известно. [c.217]

Впервые эксимеры были открыты при изучении влияния возрастания концентрации некоторых растворов на флуоресценцию. Интенсивность нормальной флуоресценции уменьшается, в то время как в длинноволновой области появляется новая полоса, интенсивность которой возрастает с увеличением концентрации. Особенно отчетливо такой характер проявляется у некоторых ароматических углеводородов типа пирена. В разбавленном растворе пирен имеет фиолетовую флуоресценцию. При высоких концентрациях вместо флуоресценции наблюдается быстроструктурное голубое излучение. Это излучает эксимер, образованный возбужденным синглетным пиреном и пиреном в основном состоянии. Если пирен обозначить как Р, то схема возбуждения выглядит так [c.132]

Раствор аурамина О готовят на том же буфере, используя коэффициент молярной экстинкции, равный 4,41-10 М см при 430 нм. Титрование ЛДГ аурамином О проводят непосредственно во флуори-метрической кювете, добавляя к раствору белка конечной концентрации 4,4-10 5 М раствор аурамина О так, чтобы его конечные концентрации менялись от М до 2,5-10 М. В качестве контроля снимают флуоресценцию тех же концентраций аурамина О в отсутствие белка Значения интенсивности флуоресценции исправляют на флуоресценцию свободного зонда и на разведение белка при добавлении аурамина О (следует использовать минимальные объемы раствора красителя). Учитывают влияние эффекта внутреннего фильтра по формуле [c.341]

Изучают влияние НАД, пирувата и АДФ на флуоресценцию аурамина О, связанного с ЛДГ. Для этого вначале снимают спектр флуоресценции раствора, содержащего 0,04 мМ апо-ЛДГ и 0,15 мМ аурамина О в 0,1 М К-фосфатном буфере (pH 7,0), содержащем 5 мМ ЭДТА, а затем добавляют к пробе лиганды в следующих конечных концентрациях 6 мМ НАД, 6 мМ пируват, 9 мМ АДФ. Регистрируют увеличение флуоресценции комплекса аурамина О с ЛДГ под действием использованных соединений. Ставят контроль, в котором учитывают влияние добавок на флуоресценцию зонда в отсутствие белка. Рост интенсивности эмиссии связанного с белком аурамина О может быть обусловлен либо увеличением его количества, либо изменением флуоресцентных характеристик зонда. В любом случае увеличение флуоресценции зонда при связывании лигандов в активном центре свидетельствует о конформационной перестройке участков моле- [c.343]

Интенсивность флуоресцищии I, изучаемого элемента / зависит не только от его концентрации С, в образце, но и от концентраций др. элементов , поскольку они способ ггву-ют как поглощению, так и возбуждению флуоресценции элемента (эффект матрицы). Кроме того, на измеряемую величину оказывают существ, влияние пов-сть образца, распределение фаз, размеры зереи и т.д. Для учета, этнх эффектов применяют большое число приемов. Важнейшие из них-эмпирич. методы внешнего и внутр. стандарта, использование фона рассеянного первичного излучения и метод разбавления. [c.240]

Интенсивная зеленовато-желтая флуоресценция хлороформного раствора оксихинолината алюминия при освещении ультрафиолетовым светом положена в основу одного из важнейших флуориметрических методов определения алюминия [451, 651, 767, 779, 785, 827а, 1016, 1082, 1106, 1125, 1233, 1272]. Метод высокочувствительный, позволяет опреде.-1ять до 10" % алюминия, влияние других металлов меньше, чем в фотометрическом методе. Оксихинолинат алюминия обычно экстрагируют хлороформом из растворов с pH 6—9. Интенсивность флуоресценции одинакова при измерении сразу и через 24 часа [767]. Наибольшая чувствительность метода — при использовании 2 мл 0,2%-ного раствора оксихинолина в 50 мл, [c.135]

Атомы азота проявляют при этом положительный мостиковый эффект и обеспечивают взаимное влияние стильбеновой и триазиновой сопряженных систем связей, что определяет интенсивную флуоресценцию соединений данного ряда. Атом азота комплексонной группы непосредственно примыкает к сопряженной системе молекулы, т. е. соединения построены по 1-му типу. [c.280]

Различная сольватация молекул, находящихся в основном или возбужденном состоянии, приводит не только к сдвигу максимума флуоресценции, но и к изменению относительных интенсивностей электронно-колебательных элементов тонкой структуры полос испускания. Например, усиление взаимодействия растворителя с растворенным веществом может сопровождаться заметным повышением интенсивности запрещенных правилами симметрии вибронных полос, отвечающих слабым электронным переходам [320, 359]. Особенно хорошо изучено влияние растворителей на спектр флуоресценции пирена, впервые описанное Накадзимой [356] и позднее использованное Донгом и Винником [357] для разработки эмпирического параметра полярности растворителей, так называемой Рг/-шкалы (см. разд. 7.4). [c.443]

Относительно гасящего действия посторонних элементов на интенсивность свечения плавов нами приводятся данные, взятые из работ Гримальди, Мея и др. [560]. Гасящее действие примесей на свечение урана ими определялось в 2 г флюса (состава 45,5 г Na2 Oз 45,5 г К2СО3 и 9 г NaP) измерения проводились при помощи чувствительного флуориметра. Сильными гасителями считаются те элементы, которые в количествах от 1 до 10 мкг гасят урановую флуоресценцию на 10% и более. Это — Мп, Сг, Со, N1, Ьа, Р1 [513], Аи, РЬ, Се, Рг, N(1 и Н . Средние тушители — Ре, Си, 2п, 8п и ТЬ при их содержании от 10 до 50 мкг интенсивность свечения урана уменьшается на 10%. Слабые тушители — Т1 и присутствие их в количествах от 50 до 1000 J iкг уменьшает интенсивность свечения на 10%. Остальные элементы не являются заметными гасителями. Влияние железа начинает быть заметным, когда на [c.152]

Наибольшее и почти постоянное значение интенсивности флуоресценции комплекса наблюдается в интервале кислотности 0,5— , Ь N Н2304. в этих условиях можно определить 30 мкг ЯвИЪ мл (водная фаза). Изучено влияние других элементов. Ртуть реагирует подобно рению, однако интенсивность флуоресценции ее [c.140]

Вредное влияние небольших количеств алюминия, олова и молибдена устраняют добавлением в водный раствор цитрата натрия. Так как цитрат слегка уменьшает интенсивность флуоресценции индия, то в раствор для сравнения вводят примерно такое же количество цитрата. Влияние небольших количеств меди устраняют добавлением тиомочевины. Индий отделяют от большинства мешающих элементов экстракцией 1пВгз эфиром из среды 5 н. НВг в присутствии восстановителя и реэкс-тракции из эфирной фазы при помощи 6 н. НС1 в присутствии окислителя. При этом из обычно встречающихся в пылях элементов в раствор, вместе с индием, переходят небольшие количества лишь меди, цинка и железа, влияние которых легко устраняется в ходе анализа. [c.132]

По прошествии указанного времени хроматограмму удаляют из камеры и высушивают на воздухе. Хроматограмму разрезают вдоль на три полосы и среднюю полосу обрызгивают из пульверизатора свежеприготовленной смесью, состоящей из 1 ч. 15% раствора NaOH, 2 ч. 96% этилового спирта и 0,05 ч. 2,5% водного раствора красной кровяной соли. Под влиянием щелочного раствора феррицианида калия тиамин фосфорных эфиров окисляется в тиохром с образованием интенсивной синей флуоресценции. При просмотре в ультрафиолетовом свете флуоресцирующие пятна обрисовывают карандашом, и соответственно их местоположению определяют пятна на боковых, не проявленных окислителе м, полосах бумаги. Фосфорные эфиры на хроматограмме располагаются в следующем порядке (от места нанесения анализируемого раствора) [c.104]

Описано несколько вариантов определения хрома методом атомно-флуоресцентной пламенной спектрометрии [935]. Измерения проводят на установке, состоящей из модифицированного дифракционного спектрофотометра, распылителя и горелки от спектрофотометра 11п1са1п 8Р 900, безэлектродных ламп ВЧ. Наиболее интенсивными линиями хрома в спектре являются линии 357,87, 359,35, 360,53 нм. Наименьшую концентрацию хрома (0,005 мкг/мл) можно обнаружить в пламени воздух—С2Н2, разбавленном аргоном. Оптимальные расходы воздух — 7 л/мин, С2Н2 — 1,1 л мин, Аг — 10 л мин. В более восстановительном пламени сигнал несколько больше, но фон и помехи от сопутствующих элементов сильнее. Оптимальная высота флуоресцирующей зоны 15—35 мм над горелкой. Калибровочные графики для атомной флуоресценции хрома при 359 нм прямолинейны в интервале 0,01—50 мкг/мл. Исследовано влияние 38 элементов в окислительном пламени при концентрации канодого 0,5 мг/мл и концентрации хрома 2 мкг/мл. Обнаружено небольшое стимулирующее влияние только Се, 81 и Т1. Этот метод используют для определения Сг и Мп в сталях [936]. Железо мешает определению. Его удаляют экстракцией амилацетатом. Процедуру автоматической экстракции применяют при анализе смеси микроколичеств Со, Сг, Си, Ее, Мп, 2п [806]. [c.96]

Чтобы элиминировать влияние примесей 8 и Ре в нефтепродуктах на результаты определения брома, к 50 мл анализируемой жидкости в качестве внутреннего стандарта добавляют 10 мл 0,54%-ного раствора этилселенида в смеси бензола и декана (1 1). Исследуемый образец с площадью поверхности 4,12 X 3,18 см и толщиной не менее 0,79 см, обеспечивающей максимальную интенсивность флуоресценции, активируюг лучами трубки с Мо-антикатодом, работающей при напряжении 50 кв и силе тока 40 ма, постоянство которых поддерживается в пределах соответственно 0,25 и 0,1%. На установке, показанной на рис. 11, измеряют интенсивность вторичного излучения Вг и Зе (0,1039 и 0,1105 нм) и находят искомый результат по градуировочным графикам зависимости отношения интенсивностей линий Вг и Зе от весового процента брома в углеводородах различной плотности. Таким образом учитывается влияние плотности исследуемого вещества на интенсивность вторичного излучения. Анализ длится 15 мин. [c.168]

Данные о природе излучающих соединений. Каутский и Кайзер сравнивали хемилюминесцентный и флуоресцентный спектры 5-аминофталгидразида и установили, что они в основном идентичны как по форме, так и по положению максимумов это заставляет предполагать, что природа излучающих соединений в обоих случаях одна и та же. Однако флуоресценция наблюдается только в кислом или нейтральном растворе (с максимальной интенсивностью при pH 4,86), в котором излучающее соединение, несомненно, находится в не-ионизированной форме (XIII). Хемилюминесценция происходит в щелочном растворе, в котором фталгидразид присутствует, вероятно, в форме одно-или двувалентного аниона. Тем не менее постулированное в приведенной вьшхе схеме активированное соединение не ионизировано оно может излучать и ионизироваться в основной среде. Ввиду идентичности излучающего соединения при флуоресценции и при хемилюминесценции сходство обоих спектров является логическим следствием. Приведенный выше механизм реакций свидетельствует также о том, что в любом случае при увеличении скорости ионизации до того момента, пока она не превысит скорость излучения радиации, интенсивность излучаемого света должна понизиться. Это иллюстрируется эффектом затухания под действием избытка щелочи, а также влиянием отрицательных заместителей, например нитрогруппы, придающих более сильные кислотные свойства фталгидразиду. По мнению Вандерберга [86], хемилюми-несцентные спектры многих фталгидразидов подобны их флуоресцентным спектрам он, однако, не считает имеющиеся данные подтверждением того, что источником хемилюминесценции является регенерация исходного соединения. [c.192]

О до 9 не влияет на интенсивность флуоресценции. При больших pH флуоресценция сильно подавляется. В этом пламени не мешает НС1 (до 1 М), а также при содержании до 1 мг мл НСЮ4, Си (II), Ьа. Мешают А1, Ва, Са, Со, Се (III), Ге (III), К, N3, Ы, Мп, РЬ, гп, N0 , 80Г, 1-, Г-, 82-, 810з -, РОГ, СОГ, НСО , цитраты и оксалаты. Влияние их устраняют введением 0,1% 8г, 0,8% комплексона III или Ьа. При введении 0,1% 8г указанные выше металлы не мешают до концентрации 400 мг л, а при введении 0,3% 8г — до 800 мг л. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология