Реакционная и молекулярная масса

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Высокомолекулярные соединения независимо от способа их получения характеризуются той или иной степенью полидисперсности по молекулярным массам. Общепринятым способом расчета молекулярно-массового распределения линейных поликонденсационных полимеров является статистический метод, предложенный Флори [20, 21], в основе которого лежит постулат о независимости реакционной способности макромолекул от их длины. [c.168]

На кинетику полимеризации изопрена, микроструктуру и физико-механические свойства полимера вредное влияние оказывают примеси соединений различных классов. Наиболее сильным каталитическим ядом является циклопентадиен при его содержании в реакционной смеси 0,014-10 моль/л наблюдается значительный индукционный период и замедление всего процесса полимеризации, а при содержании 1,5-10 моль/л катализатор разрушается полностью [47]. При низких концентрациях циклопентадиена не происходит снижения молекулярной массы полимера, при высоких концентрациях молекулярная масса может снижаться в 3—4 раза. [c.213]

Задача. При полимеризации стирола в среде четыреххлористого углерода в присутствии пероксида бензоила образуется полимер - полистирол, характеризующийся небольшой молекулярной массой. После осаждения его из реакционной среды и очистки было проведено определение молекулярной массы эбулиоскопическом методом в бензоле. [c.23]

Самовоспламенение — это процесс воспламенения горючей смеси без соприкосновения с пламенем или раскаленным телом. Минимальная начальная температура, достаточная для самовоспламенения горючей смеси, называется температурой самовоспламенения. Она зависит от химической природы топлива, состава топливовоздушной смеси, давления, адиабатичности процесса самовоспламенения, наличия катализаторов и ингибиторов окисления в составе топлива или реакционной зоне и т. п. В связи с этим температура самовоспламенения топлива не является постоянной и существенно зависит от применяемого метода оценки [138]. Обычно чем выше молекулярная масса топлива и тяжелее его фракционный состав, тем ниже температура самовоспламенения. [c.138]

Примем, что продолжительность загрузки реагента и выгрузки 1 [юдукта )еакции постоянна. Если известны плотность реакционной. массы р и се сред-1ЯЯ молекулярная масса М, то объем реактора V можно определить сле.чую-ИИм образом [c.260]

В уравнениях математического описания реакционных процессов в реакторах с мешалками использованы следующие условные обозначения информационных переменных а, Ь, с — стехиометрические коэффициенты А, В. С — реагирующие вещества С — концентрация компонента Ср —удельная теплоемкость потока реакционной массы Е — энергия активации fi — площадь теплообмена между реакционной массой и стенкой реактора — площадь теплообмена между стенкой реактора и хладагентом в рубашке Рз — площадь теплообмена между реакционной массой и стенкой змеевика 4 —площадь теплообмена между стенкой змеевика и теплоносителем в змеевике G — массовый поток вещества ДС — изменение массового потока реагента за счет диффузии и конвекции А — удельная энтальпия ДЯг — тепловой эффект реакции при постоянном давлении при превращении или образовании 1 кмоль компонента — длина змеевика т —число компонентов реакции Ai — молекулярная масса реагента п —порядок реакции /V —число молей Qnp —скорость подвода энергии (тепла) Qot — скорость потока энергии (тепла) в окружающую среду R — газовая постоянная Т — абсолютная температура — температура / — общая внутренняя энергия системы, [c.67]

Различия в скоростях переалкилирования бензола и толуола, очевидно, связаны с основностью субстратов. Так как электрофил, образовавшийся из -диалкилбензолов, менее реакционноспособен по сравнению с таковым для алкилбензолов, то роль субстрата возрастает. Поэтому более основный толуол реагирует в 5—6 раз быстрее, чем бензол, тогда как для алкилбензолов эта величина составляет 1,3—1,7. Аналогично объясняется и близость скоростей переалкилирования толуола по отношению к бензолу в зависимости от структуры и молекулярной массы заместителей. Более реакционно-способный субстрат (толуол) менее избирателен к электрофильному агенту. [c.189]

Сколько бензойной кислоты нужно добавить в реакционную смесь эквимолекулярных количеств адипиновой кислоты и гексаметилендиамина для получения полимера со среднечисленной молекулярной массой 10000 при степени превращения 99,5% Проделать такой же расчет для полимеров с молекулярными массами 19000 и 28000 соответственно. [c.284]

Часть реакционной массы, текущая вдоль стенок, имеет большее время пребывания, чем та часть реакционной массы, которая течет по оси реактора. По этой причине распределение времени пребывания для полимеров будет, следовательно, и распределением молекулярных масс. [c.136]

При полимеризации в эмульсиях мономер, водорастворимый инициатор, стабилизатор и другие добавки распределяются при интенсивном перемешивании в воде или водных растворах солей в присутствии эмульгатора, образуя эмульсию. Скорость процесса больше, чем при полимеризации в массе, а образовавшийся полимер имеет наиболее высокую молекулярную массу. Реакционные смеси, как правило, состоят из большого числа компонентов жидкого мономера (15—30% от массы всей смеси), воды (60—80%), эмульгатора, инициатора, растворимого в воде, и регуляторов (pH среды, поверхностного натяжения, степени полимеризации и разветвленности полимера). Величина pH среды влияет на скорость полимеризации, а также на качество и выход образующегося полимера. Кроме того, на кинетику процесса и степень полимеризации будущего полимера влияют температура и время процесса, количество инициатора, количество и характер эмульгатора, а также скорость механического перемешивания н другие факторы. Получив полимер с нужными свойствами, добавляют кислоты или другие электролиты для разрушения эмульсии. [c.196]

В паровой фазе, объем которой за счет происходящей конверсии меняется в реакторе от 57 до 90 % (табл.), наряду с реакциями термического крекинга происходят, в том числе, и реакции присоединения между предельными углеводородами, алкильными радикалами и непредельными углеводородами с образованием средних дистиллятов, близких по химическому составу прямогонным (йодные числа бензина не превышают 40 -50 г / 100 г).Изменение в зависимости от времени пребывания фракционного состава продуктов промышленного процесса висбрекинга с выносной реакционной камерой с восходящим потоком сырья (рис.) подтверждает образование средних и тяжелых дистиллятных продуктов висбрекинга за счет реакций присоединения. С увеличением времени пребывания сырья в реакционной камере растет выход дистиллятных продуктов с одновременным снижением выхода газа и бензина, то есть углеводороды, выкипающие в пределах бензиновой фракции, расходуются на реакции присоединения с образованием углеводородов большей молекулярной массы. [c.63]

При выделении индивидуальных нормальных парафинов из нефтяного сырья исходят из верхнего температурного предела комплексообразования (ВПК) — максимальной температуры, при которой данный углеводород еще может образовать комплекс с карбамидом. Темнературы, соответствующей верхнему пределу комплексообразования, достигают постепенным охлаждением реакционной смеси, нагретой до температуры, при которой комплекс не образуется (выше температуры разрушения комплекса). Основным компонентом любой смеси (бинарной или многокомпонентной) считается нормальный парафиновый углеводород максимальной молекулярной массы или с максимальным числом атомов углерода в молекуле, который и выделяется из данной смеси (сырья). Любой другой компонент (нормальный парафиновый, изопарафиновый, нафтеновый, ароматический и т. д.) [c.219]

В отлнчие от парафина, церезин обладает мелкокристаллической структурой, т. пл. 65—88°С, молекулярная масса 500—700. Он обладает высокой реакционной способностью. Очищенный церезин — хороший диэлектрик. [c.197]

Учитывая высокую реакционную способность, полярность, окислительно-восстановительные свойства фенолов, исследовалось их содержание в нефтепродуктах. Из керосиновой фракции 140— 240°С нефтей Западной Сибири, содержавшей 0,05% общей и 0,03 % сульфидной серы, извлекали гетероатомные соединения комплексообразованием с хлоридом титана (IV). Обработка фракций производилась при комнатной температуре комплексообразователем (0,5 % от массы сырья). Выход концентрата со средней молекулярной массой 172 составил 0,25%. Для отделения кислот и фенолов концентрат обрабатывали 10 % раствором щелочи. Выход фенольного концентрата составил 0,05 % [364, с. 46]. Несмотря на то, что нефть и нефтепродукты содержат большие массы фенолов — ценного сырья для нефтехимии, экономически выгоднее пользоваться ненефтяными источниками для получения фенолов. Отрицательное влияние фенолов на эксплуатационные свойства нефтепродуктов должны учитываться как при разработке процессов очистки, так и при применении товарных топлив. [c.261]

Факторы, влияющие на молекулярную массу и полидисперсность поликонденсационных полимеров. Суммарную скорость процесса поликонденсации можно оценить, определяя количество функциональных групп в пробах, отобранных из реакционной смеси через различные промежутки времени. Результат выражается степенью завершенности реакции Х , которая определяется как доля функциональных групп, прореагировавших к моменту отбора пробы. [c.267]

Экспериментально установлено, что сера с заметной скоростью реагирует с углеводородами с образованием тиолов, сульфидов и малых количеств тиофенов уже при 150—170°С [17, 536]. М. А. Бестужев [494] нашел, что реакционная способность углеводородов в этом процессе растет с повышением их молекулярной массы и степени ароматичности легче всего взаимодействуют с серой полициклоароматические труднее- моноциклоароматиче- [c.74]

Последовательность процесса стабилизации. Общепринято считать, что стабильность углеводородов снижается с уменьшением относительной молекулярной массы. Метан, например, является наименее химически активным соединением во всем классе парафинов. По уменьшению термической стабильности (увеличению реакционной способности) углеводороды располагаются в следующем порядке метан, этан, пропан, изобутан, нормальный бутан, неопентан, нормальный пентан, изопентан, нормальный гексан, 2-метилпентан. [c.37]

Теоретические функции распределения по молекулярным массам можно вывести из кинетики реакций синтеза полимера при определенном механизме процесса. Однако различные побочные процессы, протекающие как при синтезе, так и при выделении полимера из реакционной смеси, часто существенно [c.56]

Обрыв кинетической цепи приводит к уменьшению степени полимеризации образующегося высокомолекулярного соединения. Иногда для регулирования скорости процесса и молекулярной массы полимеров в реакционную смесь вносят специальные вещества (гидрохинон, нитробензол и др.), называемые ингибиторами полимеризации. Их действие основано на связы- [c.222]

При увеличении содержания в реакционной смеси одного из видов функциональных групп молекулярная масса полимера снижается (рис. 5.9). [c.272]

Для прекращения реакции полимеризации, увеличения средней величины молекулярной массы и уменьшения полидисперсности полимера после 5 ч проведения полимеризации в реакционную смесь добавили ингибитор в количестве, соответствующем количеству радикалов, находящихся в реакционной смеси. [c.281]

Сополимеризация изобутилена со стиролом проводится в интенсивных реакторах по непрерывной схеме. Молекулярная масса сополимера при синтезе присадки ИХП-476 равна 600—900. Для синтеза присадки ИХП-476 в качестве исходного сырья можно использовать низкомолекулярный полиизобутнлен (мол. масса 600—900). Полученный сополимер (или полимер) освобождают от растворителя, охлаждают до 90—95°С и направляют в реактор для конденсации с малеиновым ангидридом, который подают в аппарат расплавленным при 90—95 °С. Затем реакционную смесь постепенно подогревают до 200—205 °С и при этой температуре проводят реакцию конденсации в течение 10 ч при непрерывном [c.247]

При получении ВМС поликонденсацией большое внимание уделяется сохранению определенного соотношения исходных мономеров. Прн нарушении этого условия поликонденсация может прекратиться на ранних стадиях и полимер заданной молекулярной массы не образуется вследствие присоединения к обоим концам макромолекул одинаковых реакционных групп. Следовательно, если число молен одного мономера превышает число молей другого, нлн наоборот, то избыток одного из моно-мсрои приведет к снижению молекулярной массы, т. е. стенснь полнконденсации п будет определяться избытком данного мономера п= 100/фмои, где — молярная доля избытка одного нз мономеров, %. [c.271]

Низкая реакционная способность ЗЕд объясняется кинетическими факторами, обусловленными валентным и координационным насыщением центрального атома молекулы 8Ев и ее высокой энергией ионизации (19,3 В). 5Ев является диэлектриком, который благодаря химической инертности и большой молекулярной массе используют в качестве газообразного изолятора в генераторах высокого напряжения и других электрических приборах. Довольно инертен и ЗОзЕг, который разлагается лишь растворами щелочей. [c.332]

Предполагается, что реакционная способность обеих функциональных групп бифункционального мономера одинакова и не зависит от его молекулярной массы [3, с. 46 9, с. 34]. Это предположение подтверждается тем, что константы скоростей многих реакций не зависят от продолжительности процесса и молекулярной массы полимера. Так, константы скорости реакции полиоксиэтилена (молекулярная масса 393) с концевыми гидроксильными группами и 1-бутанола с фенилизоцианатом составляют соответственно 1,5-10 3 и 1,7-10 л/(моль-с) [10]. Однако имеются экспериментальные данные, противоречащие этому. Было изучено влияние молекулярной массы линейных сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными группами в диапазоне 400—3000 на скорость реакции их с фенилизоцианатом. При этом установлено, что реакционная способность диэтиленгликольадипината зависит от длины цепи. Константа скорости реакции резко меняется в области молекулярных масс от 400 до 1500 и асимптотически приближается к постоянной величине в диапазоне молекулярных масс от 1500 до 3000 (рис. 1). Установленные закономерности авторы связывают с возрастанием концентрации меж- и внутримолекулярных водородных связей с ростом молекулярной массы полиэфира [11]. [c.158]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Молекулярная масса полимера легко регулируется количеством катализатора, введенного в реакционную среду. Молекулярномассовое распределение может регулироваться как путем изменения числа реакторов для проведения процесса (чем меньше число реакторов в непрерывном процессе, тем шире ММР), так и применением специальных веществ и приемов, способствующих расширению ММР. Одни из них, такие, как дивинилбензол, эфиры сернистой кислоты [41], ЗпСЦ [42], являются сшивающими агентами и при добавлении в раствор живого полимера удваивают молекулярную массу части цепей. Другие, например толуол, 1-бутин(эти-лацетилен), 1-бутен-З-ин (венилацетилен), в процессе полимеризации способствуют переносу цепи и тем самым расширяют ММР. [c.276]

Реакция сополимеризации проводится в реакторе /, частично заполненном реакционной массой. Температура полимеризации обычно 20—40 °С, давление 0,3—0,6 МПа. В реактор поступает растворитель, мономеры, компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная смесь. Газовая фаза, содержащая этилен, пропилен, регулятор молекулярной массы и растворитель в количествах, определяемых динамическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе, непрерывно выводится из аппарата и подается в конденсатор 2, где происходит ее охлаждение и частичная конденсация. Раствор полимера из реактора поступает в смеситель <3 для разрушения каталитического комплекса и смешения с водой. Иногда этой операции предшествует отдувка незаполимеризовавшегося этилена за счет снижения давления. Из смесителя < эмульсия раствор полимера — вода переводится в отстойник 4 для разделения водного и углеводородного слоев. Водный слой, содержащий продукты разрушения катализатора, подается на очистку, а частично после смешения со све- [c.306]

М—средняя молекулярная масса реакционной смеси, кг кмоль. молекулярная масса компонента /, кг1кмоль. [c.15]

Таким образом, реакционная способность дифенилалкановых углеводородов, в первую очередь, определяется не их молекулярной массой, а структурой. Полученные нами и литературные данные показывают, что в мягких условиях реакции переалкилирования дифенилалканы могут образовываться в 1гаче-стве промежуточных соединений, о роль этого направленияле является определяющей. [c.217]

Определить объем реакционной зоны в трубчатой печи пиролиза бензина, если -известно патрузка печи по сырью — бензину (df =0,740 Л1=110) 12 000 кг/ч и продолжительность реакции 0,55 с температура и давление в реакционном змеевике соответственно 850 °С и 0,232 МПа расход водяного пара 50% масс. глубина превращения 65% молекулярная масса газов пиролиза 25. [c.149]

Здесь принимается, что единственный класс коксогенов — ароматические углеводороды, а скорости их закоксовывания не зависят от молекулярной массы Сдр — молярная доля ароматических углеводородов в органической части реакционной смеси [Из] — объемное содержание водорода. [c.197]

Позже эту реакцию изучали [4—8] в присутствии /г-толуолсуль-фокислоты в качестве катализатора при температурах, близких к т.кип. феиола (185°С). Экстракция реакционной смеси пиридином показала, что уголь деиолимеризуется на 90% молекулярная масса полученных мономеров равна 312. Для углей с более высоким содержанием углерода (70—93%) молекулярная масса продуктов деполимеризации возрастала от 300 до 1000 и более. Выход вещества, растворимого в пиридине, приближался к 100% для низко- и среднеуглеродистых углей и резко падал в случае углей с высоким содержанием углерода. [c.309]

Чем выше молекулярная масса меркаптанов, тем легче гидролизуются меркаптиды и тем труднее стгновнтся их выделять с помощью щелочи. Реакционная способность и коррозионное действие на металлы во многом зависят от строения радикала меркаптанов. [c.195]

Для карбониевого иона, по-видимому, определяющей реакцией является гетеролитический разрыв связей С—С или С—Н с образованием соответственно насыщенного углеводорода меньшей молекулярной массы или водорода и карбениевого иона. Порядок реакционной способности связи, установленный эмпирически, следующий [13, 16] [c.75]

Определить высоту (Н) и диаметр (D) реакционной камеры установки термического крекинга мазута, если известно, что углубление крекинга ДЛ = 25% по бензину давление в камере 2,45 МПа температура продуктов на в.ходе в камеру i( = 510° средняя удельная теплоемкость продуктов С = 2,51 кДж/(кг-К) скорость реакции крекинга при 450 С лг1 = 0,25% масс, бензнна в 1 мин критические параметры и молекулярные массы продуктов [c.128]

Повышение молекулярной массы и степени разветвленности в различных частях молекулы сложных углеводородов обусловливает повышение реакционной способности молекулы. Так, скорости распада высокомолекулярных парафиновых углеводородов но отношению к низкомолекулярным могут различаться на один порядок. В соответствии с этим следует ожидать снижения содержа1гия высокомолекулярных шарафиновых углеводородов в концевых фракциях продуктов деструкции. Изменение химического состава газойля коксования крекинг-остатка западносибирской нефти в зависимости от его конца кипения показано в табл. 2 [73]. [c.22]

Несмотря на то, что энергия диссоциации связей С—С Меньше энергии диссоциации связи С—Н, распад низших алканов (этан, пропан, бутан) происходит по связи С—Н, что объясняется отсутствием стерического фактора. Начиная с пентана распад происходит преймушественно по связям С—С. Большая молекулярная масса и степень разветвления молекулы обусловливает повышение ее реакционной способности. Скорость распада высокомолекулярного алкана по отношению к низкомолекулярному алкану может отличаться на порядок. [c.187]