Уровни энергии метастабильные

В этом случае в химически насыщенной молекуле может произойти электронный переход или ее ионизация, если энергии налетающей частицы на это хватит. Электрон может перейти на резонансный или метастабильный уровень. Уровни энергии, с которых электрон не может перейти спонтанно (путем излучения света) ни на основной, ни на один из других нижележащих уровней, называются метастабильными уровнями. Для того, чтобы электрон все же вернулся с метастабильного уровня на основной уровень энергии, нужно электрон сначала поднять 148 [c.148]

Вследствие стекловидного затвердевания расплава свободная энергия стекол выше, чем у кристаллического вещества того же состава. Стекла находятся в метастабильном состоянии, которое стремится перейти в кристаллическое состояние с меньшей энергией. При последующем отжиге стекол подвижность частиц повышается и это может привести к выкристаллизовыванию (кристаллизационный распад раствора, расстеклование). За счет этого процесса может уменьшиться повышенный уровень энергии, присущий замороженному состоянию стекол. [c.202]

Уровень энергии (потенциальной энергии) в каждом из различных положений бруска для каждого случая определяется высотой центра тяжести над произвольной точкой на плоской поверхности. Случаи А VI Е — это состояние наименьшей энергии. или состояние максимальной стабильности, что соответствует случаю с насыщенным раствором. Случай С — тоже устойчивое состояние, но с более высоким уровнем энергии по сравнению с положениями Л и . Брусок в этом состоянии не может выдержать некоторого значительного смещения или отклонения без того, чтобы не перейти в более устойчивые положения А или Е. Так что это состояние можно считать метастабильным. Следовательно, это состояние подобно метастабильному состоянию пересыщенного раствора. [c.142]

Вынужденная люминесценция характеризуется происходящим после поглощения энергии переходом на метастабильный уровень [c.432]

Молекулярный и атомарный кислород. В атмосфере в результате различных процессов происходит образование электронно-возбужденных молекул кислорода. Низший уровень возбужденного состояния с энергией, превосходящей энергию основного состояния 0г всего лишь на 94,1 Дж, характерен для синглетного метастабильного кислорода 02( А ). Вследствие того, что излучательный переход в основное состояние происходит медленно, радиационное время жизни метастабильного кислорода велико (примерно 65 мин). Наибольшие его концентрации наблюдаются на высотах 30-80 км с максимумом около [c.156]

В ряде случаев возбужденная частица, прежде чем перейти на излучательный уровень 2, оказывается на промежуточном метастабильном уровне 4, непосредственный переход с которого на основной уровень является запрещенным (рис. 14.4.71, в). Для перехода на излучательный уровень 2 частице необходимо сообщить дополнительную энергию в виде тепла или света. Люминесценция, отвечающая такому механизму, называется вынужденной, и очевидно, что длительность свечения частиц в этом случае будет существенно зависеть от температуры. Вынужденная люминесценция [c.499]

Фотовозбуждение изомерных уровней. При облучении фотонами с энергией ниже порога основных фотоядерных реакций некоторые стабильные ядра могут перейти по реакции (у, уО в метастабильное состояние. Ядро должно быть возбуждено до более высокого уровня, при высвечивании которого возможен переход на изомерный уровень. Сечения реакций (у, у ) весьма малы, а гамма-излучение образующихся изомеров имеет низкий выход из-за конверсии. Поэтому для достижения низкого предела обнаружения используют более интенсивные источники гамма-излучения, чем при фотонейтронных реакциях. В настоящее время метод фотовозбуждения пока преимущественно используется для определения достаточно высоких содержаний элементов. [c.84]

Спектры других инертных газов (неона, аргона, криптона, ксенона) имеют строение, несколько отличное от спектра атома гелия. Это объясняется тем, что во внешней электронной оболочке атомы этих элементов имеют уже восемь электронов, из них два 5-электрона и шесть р-электронов. Схема энергетических уровней атома неона приведена на рис. 3. Основным уровнем неона является уровень 152, 22/ 5о, расположенный очень глубоко значительно выше него (на 16,5—16,8 эв) расположены четыре близких уровня Р, Ро, Ри соответствующие электронной конфигурации 15 2522 35 , из которых уровни зРо и зРг являются метастабильными. Переход атома с уровней Р и Р] на нормальный уровень 5о ведет к испусканию двух резонансных линий неона, лежащих в крайней ультрафиолетовой области А, 744 и 736 А. Выше этих 2р 3з уровней расположена группа из 10 уровней, энергия которых 18,3—18,9 эв. Согласно схеме Рессель—Саундерса уровни обозначаются символами з5ь зДз, 2, зДь >2, Р, Р >, Рч-. Р и 15о (электронная конфигурация 8 25 2р=3р). В результате переходов с этих уровней на нижние возникает группа очень [c.12]

И для первого электрона, который, конечно, не должен быть связан слабее, чем второй. Система, образуемая этими двумя электронами, отличается особой устойчивостью. Это следует прежде всего из чрезвычайно высокого значения потенциала ионизации гелия. Но еще отчетливее эта особая устойчивость системы электронов в нормальном атоме гелия проявляется при сравнении энергий, требующихся, с одной стороны, для перевода электрона с уровня 1 на ближайший более высокий уровень 28 и, с другой стороны, для перехода электрона с уровня, например, 2з на уровень Зр (ср. рис. 26). Первая равна 20,55 эв, а вторая — только 2,42 эв. Особая устойчивость системы электронов, имеющейся в нормальном состоянии атома гелия (парагелии), проявляется и в исключительно большом различии энергий нормального гелия и его метастабильной формы (ортогелия). Эта совершенно исключительная устойчивость определяет химическое поведение не только самого гелия, но и, как будет показано в следующей главе, поведение следующих за гелием элементов. Это утверждение справедливо и для других инертных газов, электронные системы которых, как показывают высокие значения потенциалов ионизации (см. табл. 22), также отличаются, исключительной устойчивостью.. [c.143]

Однако наряду с развитием представлений о рекомбинационном механизме свечения щелочно-галоидных фосфоров в работах ряда исследователей развивалась также идея о том, что фосфоресценция этих фосфоров носит метастабильный характер [237, 331, 332]. На основе представлений о метастабильном характере свечения указанных фосфоров их длительное послесвечение объясняется наличием в центрах люминесценции метастабильных уровней. Переход электронов с этих уровней в основное состояние может осуществиться лишь после их перехода с затратой энергии активации на другой возбужденный уровень, с которого переход в основное состояние не ограничен каким-либо запретом. [c.237]

Можно возразить, что для формы кривой квантового выхода ниже 570 может существовать и другое объяснение. Это объяснение предполагает, что полная инертность каротиноидов частично компенсируется повышенной производительностью хлорофилла. Возможная разница между фотохимическим действием хлорофилла в трех возбужденных состояниях (соответствующих сине-фиолетовой, оранжевой и красной системам полос поглощения) является очень важной проблемой. Имеющиеся материалы дают мало указаний на существование такой разницы. Как известно, хлорофилл испускает одну и ту же красную полосу флуоресценции независимо от того, в какой области спектра происходит возбуждение (см. гл. XXI и ХХШ). Основываясь на этом факте, мы пришли к заключению, что молекулы хлорофилла, возбужденные до электронных состояний А и В, быстро переходят без излучения энергии на низший уровень электронного возбуждения Y, который является высшим уровнем красной полосы флуоресценции. Однако из данных Ливингстона (см. стр. 160) мы сделали вывод, что при возбуждении флуоресценции в сине-фиолетовой полосе поглощения эффективность такого превращения очень далека от 100% другими словами, что значительная часть возбужденных до уровня А молекул хлорофилла не переходит на уровень У, а изменяется другим способом (например, переходя в метастабильное состояние см. схему на фиг. 110). Имеет ли это место только для хлорофилла в растворах или так же ведет себя и хлорофилл в живых клетках, остается пока неизвестным. [c.592]

Для этого значение потенциала ионизации молекул второго компонента должно быть ниже энергии возбуждения (чаще всего наинизшего уровня) молекул первого. Известны случаи передачи энергии возбуждения с более высоких уровней. Так, например, наблюдается возрастание ионизации при добавлении метана (потенциал ионизации выше 11,5 эв) к аргону, у которого метастабильный уровень возбуждения соответствует энергии 11,5 эв [В63, М51]. Однако наибольшее число ионизаций осуществляется в том случае, когда. имеет место передача энергии от молекул, находящихся в состоянии возбуждения наинизшего уровня [М51, М76] . [c.27]

Если атом в результате столкновения возбуждается до более высокого энергетического уровня, чем резонансный, то вначале происходит переход его на резонансный уровень с излучением кванта энергии, соответствующего разности этих уровней, а затем — переход с резонансного уровня в нормальное состояние. Возможен также переход с более высокого энергетического уровня на так называемый метастабильный, переход с которого непосредственно в нормальное состояние запрещен. В метастабильном состоянии атом может находиться довольно долго и переходит только на более высокий энергетический уровень в результате столкновения. Это — безызлучательные переходы. [c.156]

Область, охватываемую спектроскопией, можно условно разделить на спектроскопию эмиссионную и абсорбционную. Эмиссионная спектроскопия исследует излучательную способность веществ. Эмиссионные спектры (спектры испускания) получают при сжигании пробы в каком-либо источнике света, например в пламени, электрической дуге или искре и т. п. Испускание энергии связано с первоначальным термическим или электрическим возбуждением атомов, при этом электроны из основного состояния переходят с поглощением энергии на более высокий энергетический уровень. Время существования электронов в этом метастабильном состоянии невелико, и они переходят в какое-либо другое возбужденное состояние с более низкой энергией или в основное состояние поглощенная энергия выделяется при этом в виде света. Обычным примером эмиссионных спектров служит излучение, испускаемое солями некоторых элементов при их нагревании в пламени. Иногда возбужденные состояния существуют заметное время, так что испускание света продолжается после прекращения возбуждения такое явление называется фосфоресценцией. [c.9]

Гелий, есмотря на сравнительно высокую стои.мость, широко используется в хроматографии как газ-носитель. Его теплопроводность лишь немногим меньше, чем у водорода, чувствительность катарометра на этом газе в среднем на порядок выше, чем на азоте. Гелий также используется в ионизационных детекторах для определеиия микропри.месей перманентных газов. Так как гелий по сравнению с аргоном имеет значительно более высокий уровень энергии метастабильных атомов, все перманентные газы могут быть ионизированы. Однако для этих целей требуется высокочистый гелий. Поэто.му газовые линии прибора должны быть полностью свободными от течей, так как любые примеси, кроме неона, увеличивают фоновый ток гелиевого детектора. Даже ультрачистый гелий, содержащий менее 10 ppm примесей, нуждается в дополнительной очистке. [c.15]

Возвращение атома с метастабильного уровня на основной (нормальный) уровень энергии при обычных условиях происходит двумя путями 1) либо в результате столкновения с электроном атом переходит в более высокое возбужденное состояние, из которого возможен переход в нормальное состояние с излучением 2) либо в результате передачи энергии возбужденного атома другому атому (удары второго рода) сам атом переходит в нор.мальное состояние без излучения. [c.12]

При захвате нейтрона ядро переходит в сильно возбужденное промежуточное ядро. Энергия возбуждения, которая примерно соответствует энергии связи захваченного нейтрона (— 8 Мэв), очень быстро теряется вследствие у-излучения. Переход в основное состояние может проходить через различные энергетические уровни в зависимости от числа и энергии у-квантов. Один из этих энергетических уровней может быть метастабнльным. Атом сравнительно долго остается на этом уровне. Если переход в основное состояние совершается с определенным периодом полураспада, то имеются изомерные пары, т. е. метастабильный уровень энергии одновременно является уровнем возбужденного изомера. При захвате стабильным ядром брома-79 медленного нейтрона образуется сильно возбужденное промежуточное ядро брома-80. Наряду с непосредственным переходом в основное состояние оно может переходить, испуская два у-кванта, на метастабильный уровень энергии. [c.301]

Другим фактором, способствующим ступенчатой ионизации, является наличие метастабильных состояний атома. Для того чтобы электрон вернулся с метастабильного уровня на основной уровень энергий, нужно электрон сначала поднять новым соударением первого рода или поглощением соответствующего светового кванта на другой, более высокий уровень, с которого он может перейти непосредственно на основной уровень с превраще-нпем энергии возбуждения атома в энергию излучения. Или же метастабильный атом должен отдать энергию возбуждения медленному электрону или нейтральному атому при встрече с ним. [c.106]

Как и ко всем другим элементарным процессам, к процессу вторичной эмиссии за счёт потенциальной энергии положительного иона приложимы мето Ды волновой механики, позволяющие подсчитать вероятность перехода электрона из металла на тот или другой уровень энергии в атоме, образуемом при нейтрализации положительного иона [598]. При этом наиболее вероятным оказывается переход на такой уровень, на котором энергия электрона близка к энергии, которой он обладает как электрон проводимости в металле. Эти представления приводят к следующей картине рассматриваемого элементарного процесса. При приближении положительного иона к поверхности металла, когда ион находится от этой поверхности ещё на некотором, хотя и малом, расстоянии, происходит переход к иону первого электрона. В результате этого перехода получается атом не в нормальном состоянии, а в возбуждённом. Затем путём нового элементарного акта происходит освобождение второго электрона проводимости из металла за счёт энергии возбуждения, подобно тому как в объёме газа это имеет место при неупругом соударении И рода. Справедливост такой точки зрения, как это показывают опыты, подтверждается тем, что эмиссия электронов из металла наблюдается также при непосредственном воздействии на катод имеющихся в газе при разряде метастабильных атомов [585, 586]. В работах [585, 586] указан способ получить пучок метастабильных атомов гелия, заставляя ионы гелия падать под очень острым углом на металлическую поверхность. Скорости вторичных электронов, освобождаемых метастабильными атомами гелия, лежали в пределах. от 2 вольт до (0 — 9), где Им —энергия метаста-бильного атома, ср — работа выхода электрона из металла в эл.-в. В случае разряда в гелии при катоде из молибдена скорость вторичных электронов, освобождаемых метастабильными атомами (С/м = 19,77), достигала 15 вольт. Число метастабильных атомов, не теряющих своей энергии на поверхности металла и, следовательно, отражаемых в качестве метастаби-лей же в зависимости от условий опыта, лежало в пределах от 10 до 50%. Наличие процесса поверхностной ионизации, производимой метастабильными атомами, и значение этого эффекта в разряде показаны также опытами Спивака и Рейхруделя [599]. О поверхностной ионизации ударами положительных ионов смотрите также [593, 594, 635—637, 639, 641, 657, 658, 667, 668], отрицательных — [671]. [c.191]

Другим фактором, способствуюш,им ступенчатой ионизации, является наличие так называемых метастабильных состояний атома. Согласно теории атома не все переходы электрона с более высокого энергетического уровня на более низкий могут происходить путём излучения соответствующего кванта света. Некоторые переходы, как выражаются в теории атома, запрещены . Запреты фиксируются определёнными соотношениями между квантовыми числами энергетических уровнен. Уровни энергии, с которых электрон не может перейти спонтанно (путём излучения света) ни на основной, ни на один из других нижележащих уровней, называются метастабильными уровнями, соответствующее состояние атома — метастабильным состоянием, а сам атом в таком состоянии — метастаб1ыьным атомом. Для того чтобы электрон всё же вернулся с метастабильного уровня иа основной уровень энергии, нужно электрон сначала поднять новым соударением первого рода или поглощением соответствующего светового кванта на другой, более высокий уровень, с которого он может перейти непосредственно на основной уровень с превращением энергии возбуждения атома в энергию излучения. Более детальное рассмотрение вопроса о метастабильных состояниях в квантовой механике показывает, что спонтанный переход с метастабильного уровня на уровень, лежащий ниже, всё же возможен, но только вероятность такого перехода чрезвычайно мала, переходы чрезвычайно редки ). Предоставленный самому себе метастабильный атом остаётся на верхнем энергетическом уровне в течение времени, много большего, чем иужно для того, чтобы в лабораторных условиях газового разряда атом был выведен из этого состояния под действием одной из указанных выше причин или при взаимодействии со стенкой разрядной трубки. Поэтому в обычных условиях запрещённые спектральные линии, соответствующие переходам с метастабильных. состояний, не могут быть обнаружены вследствие их крайне малой интенсивности. Однако не в лабораторном, а в мировом масштабе такие запрещённые линии удаётся обнаружить. Так, в спектрах некоторых туманностей звёздного неба, представляющих собой газы в очень разреженном состоянии, были обнаружены доволшо яркие линии, не наблюдаемые, в зем- [c.210]

Для рассмотрения механизма флуоресценции вернемся опять к рис. 1. Электрон, находящийся на высшем колебательном уровне возбужденного состояния молекулы, быстро возвращается на низший колебательный уровень того же возбужденного состояния. Этот процесс не сопровождается излучением избыточной энергии. Избыточная энергия может передаваться другим молекулам, что приводит к изменению их колебательной или вращательной энергетической структуры. При возвращении электрона на основной энергетический уровень молекула испускает свет (флуоресцирует). Длина волны этого излучения больше длины волны поглощенного света, так как молекула, находясь на верхнем энергетическом уровне, потеряла часть колебательной энергии. Иногда некоторые возбужденные молекулы могут перейти без излучения света из низшего синглетпого состояния на колебательный уровень триплетного (метастабильного) состояния. Переход электрона из возбужденного триплетного состояния в основное синглетное состояние запрещен . Это значит, что вероятность такого перехода мала, этот переход произойдет по истечении продолжительного времени, определяемого величи-лой этой вероятности. Таким образом, флуоресценция возникает благодаря переходам электронов с синглетпого уровня возбужденного электронного состояния па синглетный уровень основного состояния практически без задержки во времени, тогда как фосфоресценция обусловлена переходами электрона с триплетного в синглетное состояние, причем продолжительность жизни молекулы в метастабильном состоянии > 10" сек. [c.125]

В 1943 г. А. Н. Теренин выдвинул гипотезу о том, что фосфорес-центное состояние молекул является триплетным. Годом позже Г. Льюис и М. Каша показали, что фосфоресценция органических молекул, наблюдающаяся в твердых матрицах, обусловлена испусканием света из самого нижнего возбужденного состояния этих молекул и имеет мультиплетность, равнук> трем. Еще в 1936 г. А. Яблонский предложил диаграмму энергетических уровней молекул, введя третий метастабильный уровень. Трехуровневая система объясняла существование трех видов люминесценции флуоресценцию, замедленную флуоресценцию и фосфоресценцию. После возбуждения в нижнее возбужденное синглетное состояние молекула может или испустить нормальную флуоресенцию, или вернуться в основное состояние на высокий колебательный уровень путем внутренней конверсии, или претерпеть интеркомбинадионную конверсию, перейдя в триплетное состояние. Попав в триплетное состояние, молекула оказывается в ловушке , так как излучательный переход в основное синглетное состояние запрещен, а чтобы вернуться в возбужденное синглетное состояние, молекула должна приобрести тепловую энергию, равную АЕ (Т— 5 ). Поэтому молекула остается в триплетном состоянии, пока в ней не произойдет один из следующих процессов 1) испускание запрещенного излучения — фосфоресценции 2) тепловая активация в состояние 5 с последующей замедленной флуоресценцией 3) интеркомбинационная конверсия в основное синглетное состояние. [c.158]

Для каждого твердого вещества мы можем установить как самое бедное энергией состояние Еман, так и самое богатое — макс (рис. 52). мин — это равновесное состояние вещества, которое почти достигается при выращивании его монокристаллов. Обратим внимание на то, что при увеличении размера твердого тела уровень его энергии несколько понижается от мин До Емин, что нам вполне понятно, так как мы знаем о существовании гиперболической зависимости величины удельной поверхности от размеров твердого тела (см. гл. X). макс — самое напряженное метастабильное состояние данного твердого вещества, которое может наблюдаться в данных условиях. Например при плавлении вещество находится в состоянии Ег, которое приближается к Еиакс, при некотором высоком давлении вещество находится в состоянии Ер, еще более близком макс. [c.157]

При использовании электронных спектров неизбежно встанет вопрос об их изучении, так как для многих радикалов наблюдаются возмущения их электронного состояния (аномалии в электронно-колебательно-вращательной структуре). Так в спектре радикала Сг, система полос Свана, (видимая область спектра) были обнаружены аномалии во вращательной структуре спектра, заключающиеся в отсутствии излучения с вращательных уровней с квантовыми числами К = 46 и 50. Это говорит о том, что уровени К"= 46 и 50 является метастабильными, т.е. время жизни этих уровней в тысячи раз больше, чем других уровней (если, конечно, не происходит передача энергии с данного конкретного энергетического уровня другим энергетическим уровням других молекул - в данном случае это обстоятельство маловероятно). Был обнаружен также эффект лазерной накачки уровня N =39. [c.100]

Безызлучательные переходы, делающие квантовый выход -у меньщим единицы, сводятся к интерконверсии и деградации световой энергии [164]. Молекула, возбужденная фотоном АУа до некоторого синглетного уровня ё в], может с вероятностью / истратить эту энергию в результате флуоресценции, т. е. излучения фотона hvf , в ней может произойти внутренняя конверсия энергии в колебания с соаутствующей деградацией в тепло она может перейти без излучения на метастабильный, триплетный уровень ё то, растрачивая часть энергии возбуждения и колебаний. В дальнейшем энергия го может выделиться в виде фотона фосфоресценции курн или превратиться в колебательную с деградацией ее в тепло. Все эти процессы представлены схематически на рис. 5.24. [c.322]

Фотовозбуждение изомерных уровней. При облучении у-квантами некоторые стабильные ядра по реакции Л (у, у ) А переходят в метастабильное состояние, имеющее достаточно большой период полураспада. В большинстве случаев метастабильпые или изомерные уровни имеют энергию в области 0,1—1 ТИэв. Однако известно, что прямое возбуждение изомерных уровней электромагнитным излучением невозможно. Метастабильное состояние может быть получено при возбуждении ядра до некоторого уровня активации, превышающего изомерный уровень. При последующем распаде возбужденного ядра возможен частичный или полный переход на изомерный уровень. Распад изомера происходит путем испускания у-излучения соответствующей энергии. Некоторой особенностью распада изомеров является то, что их у-излучение обычно сильно конвертировано, в результате чего возникают монохроматические электроны конверсии. При этом необходимо отметить, что процесс восстановления электронной оболочки атома сопровождается испусканием характеристического рентгеновского излучения. [c.85]

Е — энергия L — центр люминесценции М — метастабильный уровень (электронная ловушка) Л — поглощение — флуоресценция — медленная флуоресценция Р — фосфорес-дёнция —занятая валентная зона 2—запрещенная зона 3 —свободная зона проводимости. [c.98]

Пусть ядро образовалось в сильно возбужденном состоянии А с моментом количества движения / = 1. Обозначим уровни с четными волновыми функциями знаком +, уровни с нечетными волновыми функциями знаком —. Из состояния А ядро будет переходить в состояния с меньшей энергией возбуждения путем трех конкурирующих процессов. Очевидно, что соотношение количества ядер, обра-зз ющихся в метастабильном состоянии В и основном С, будет зависеть как от моментов количества движения в состояниях А, В, С, так и от числа промежуточных уровней. Если момент количества движения состояния А близок к моменту состояния В и сильно отличается от момента состояния С, то следует ожидать, что ядра будут образовываться преимушественно в метастабильном состоянии. Если же, наоборот, момент состояния А близок к моменту состояния С и сильно отличается от момента состояния В, то ядра должны образовываться преимущественно в основном состоянии. Ядра, попавшие на метастабильный уровень, вследствие большой разницы в моментах количества движения метастабильного и основного состояний будут иметь достаточно большой период полураспада. [c.299]

Этим же процессом, по его мнению, объясняется и тушение флуоресценции. Каутский предположил, что передача энергии превращает обычный кислород в метастабильную активную форму, идентифицированную как состояние из спектроскопических данных известно, что этот уровень расположен на 37,3 ккал/моль выше основного состояния П. После того как Гаффрон заметил, что инфракрасное возбуждение бактериохлорофилла < 37 ккал, Каутский [40] предположил, что другое состояние, а именно (23 ккал/моль), может выполнять ту же роль. Оба состояния метастабильны, так как их мультинлет-ность (сингулет) отлична от основного состояния (триплет). Тот же самый принцип положен Льюисом и Каша в основу более поздней теории метастабильных триплетных состояний в молекулах с сингулет-ными основными состояниями. [c.190]

Механизм предполагает образование электронно-возбужденных состояний, суш ествующих в растворе некоторое время, достаточное для установления равновесия перед актом химического превращения или взаимодействия. Основной предпосылкой для такого рассмотрения послужили экспериментальные факты, указывающие на зависимость величин квантовых выходов реакций фотовосстановления комплексов Со(1П) от концентрации водородных ионов [8, 16]. Поскольку в водных растворах происходят очень быстрые реакции переноса протонов, то при окислении аммиака, находящегося в координационной сфере, вследствие фотопереноса электрона от атома азота к кобальту возможно образование частиц Со — NHg, которые, стехиометрически отличаясь от молекулы исходного комплекса, могут и быть промежуточным метастабильным состоянием в фотохимии амминокомплексов. Однако такое состояние не получается прямым спектроскопическим путем. Энергетический уровень (или уровни) промежуточного состояния комплексного иона лежит ниже уровня, соответствующего энергии полосы ПЗМ. Это позволило отнести образующиеся химически активные частицы к низкоэнергетическим возбужденным состояниям переноса заряда, которые не могут быть получены прямо из основного состояния. [c.102]

Второй путь — излучение квантов /гуфс непосредственно с метастабильного уровня М такая возможность преобладает при низких температурах, когда мала вероятность тепловой активации для перехода электронов с уровня М на уровень I. При этом спектр излучения еще больше сдвинут в красную область (энергия квантов Луф соответственно меньше, чем у йуфл), а высвечивание поглощенной энергии продолжается в течение еще более длительного времени после прекращения возбуждающего облучения. Это явление называют Р-фосфо-ресценцией, или просто фосфоресценцией. [c.33]

В некоторых молекулах безызлучательный переход может происходить с возбужденного синглетного уровня на соответствующий триплетный уровень (процесс V, рис. 2-2). При возвращении молекулы в основное состояние может излучаться избыточная энергия (процессы VI и VIII). Переход из триплетного в основное состояние маловероятен, поскольку сопровождается изменением спина электрона. Поэтому полунериод существования возбужденной молекулы довольно велик, и излучение можно наблюдать в течение измеримого интервала времени после удаления источника возбуждения. Энергетический уровень, переход с которого в основное состояние маловероятен, называется метастабильным, а длительное незатухающее излучение— фосфоресценцией. В отличие от фосфоресценции флуоресценция длится меньше одной микросекунды. [c.23]

НОГО СОСТОЯНИЯ. Большинство таких возбужденных молекул в результате потери энергии при столкновениях стремятся перейти на самый низкий колебательный уровень (процесс II). Этот безызлучательный процесс заканчивается тем, что молекулы оказываются на возбужденном синглетном электронном уровне Si, с которого они могут вернуться в исходное состояние с излучением фотона (флуоресценция, процесс IV). С меньшей вероятностью они могут перед излучением перейти на метастабильный триплетный уровень (фосфоресценция, процессы V, VI и VIII). В любом случае молекула может в конце концов оказаться в каком-либо колебательном состоянии основного уровня. Этим объясняется, почему спектры флуоресценции и фосфоресценции состоят из множества близко расположенных линий, по большей части в видимой области. В присутствии растворителя линии уширяются и сливаются друг с другом, в результате чего получается менее структурированный спектр, внешне напоминающий спектры поглощения в УФ- и видимой областях. [c.150]

Схема II (см. рис. 1) поясняет возникновение вынужденного свечения дискретных центров. В то время как самостоятельное свечение предполагает наличие системы уровней основного и возбужденного состояния с антипараллельными спинами (так называемое синглетное состояние), для молекул с вынужденным свечением предполагается наличие еще и триплетных уровней, для которых спины спаренных электронов параллельны. Как и в предыдущем случае, переходы с уровня Но на уровни Вд, В1, В, В3 и В4 происходят в результате абсорбции света и приводят к переходу молекулы в возбужденное состояние. В случае безызлуча-тельного перехода электронов на триплетный метастабильный уровень М происходит их некоторая задержка на этом уровне. Однако при комнатной температуре и температурах более высоких электроны за счет тепловой энергии могут вновь подняться на уровень Во и возвратиться на один из уровней Н нормального состояния. При этом спектральный состав излучения остается [c.13]

Этот процесс исследован с применением метода кинетической спектроскопии [115], который широко используется при изучении процессов передачи электронной энергии. Результаты таких экспериментов интересны, хотя и не всегда удается интерпретировать их на основе только самых общих принципов. На рис. 4.17 показано образование и дезактивация Hg(6 Po) в смеси N2 и паров ртути после импульсного освещения. Атомы ртути можно регистрировать по поглощению любой из линий п 81 — б Ро или п 01 — 6 Ро серий Ридберга. Спин-орбитальная релаксация, по-видимому, сопровождается возбуждением N2 на первый колебательный уровень, так как, согласно Матланду [116], энергия активации тушения равна примерно 560 см и совпадает с разностью между энергией спин-орбитального расщепления (1767 см ) и частотой колебаний N2 (2330 см- ). Состояние Hg(б Po) метастабильно, потому что / не может быть равно нулю при оптическом переходе, и дезактивация происходит главным образом при столкновениях с атомами в основном состоянии [c.279]

В тесной связи с решением последней задачи стоит оптический метод исследования разряда, исходящий из относительной интенсивности определённых спектральных линий. Элементарные процессы, с которыми приходится считаться при излучении газового разряда, в частности плазмы, следующие а) непосредственное возбуждение атома до исходного уровня энергии электронами, обладающими соответствующими скоростями б) то же в порядке ступенчатого возбуждения в) диффузия резонансного излучения г) столкновения, тушащие возбуждение, т. е. столкновения второго рода, преимущественно с электронами, выводящие атомы из возбуждённого состояния без излучения кванта радиации д) переход возбуждённых, в частности метастабильных, атомов на более высокие уровни путём поглощения радиации с дальнейшим сопровождаемым излучением переходом на другой уровень, в частности на основной (например, в ртутных парах поглощение б Ро — 6Ф1Х =2967,28А с последующим излу- [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология