Критические размеры частиц при образовании фаз

Образование дисперсной фазы в системе (механическое дробление, ультразвук и др.) сопровождается значительным увеличением запаса свободной поверхностной энергии (тем больше, чем больше диспергирована фаза). Согласно второму закону термодинамики, эта система является неустойчивой в ней должны будут самопроизвольно протекать процессы, направленные в сторону уменьшения запаса свободной энергии. В эмульсии эти процессы выражаются в самопроизвольном слиянии диспергированных частиц, что вызывает ее расслаивание. Критический размер частиц, ниже которого эмульсии становятся устойчивыми (т. е. размер взвешенных частиц, ниже которого расслаивания жидкостей, образующих эмульсию, не происходит), находится в пределах 0,4-0,5 мкм. [c.163]

Все частицы с размерами, меньшими критического значения, при данной скорости сдвига неограниченно устойчивы все же частицы с большими размерами будут агрегировать при каждом соударении. Ясно, что эта агрегация еще более увеличивает размер частиц до тех пор, пока не возникнут условия лавинообразного роста, что приведет к образованию комков макроскопического размера. Из соотношения (П. 10) следует также, что критический размер частиц резко уменьшается с ростом максимального [c.30]

Самопроизвольное образование пространственных структур — главное следствие характерных для рассматриваемых дисперсных систем развитой поверхности и высокой концентрации ф, что и определяет основные для них структурно-реологические свойства. Именно поэтому рассмотрению этих структур и их свойств будет уделено главное внимание в последующих главах. Вместе с тем сам факт образования таких пространственных структур в концентрированных системах позволяет с новых позиций подойти к определению нижнего предела дисперсности и соответствующего критического размера частиц, разграничивающего рассматриваемые системы от грубодисперсных систем [37]. [c.33]

Таким образом, как мы уже отмечали выше, наличие пространственной структуры, образованной сцеплением частиц дисперсных фаз между собой, — естественное и наиболее общее свойство концентрированных дисперсных систем. Поэтому можно полагать, что критический размер частиц (по порядку величины) можно определить из условия соизмеримости сил сцепления между ними в структурной сетке и их весом, пока и поскольку структурная сетка существует и частицы удерживаются ею в поле действия силы тяжести. Естественно, такое определение предполагает, что концентрация дисперсной фазы соответствует тому минимуму (фс ), при котором структура может возникнуть, так как по мере роста концентрации выше этого минимума кинетическая устойчивость системы будет заведомо обеспечена. [c.34]

Важное следствие из приведенной оценки критического размера частиц состоит в том, что основная доля частиц угля с Do<200—250 мкм (по крайней мере, с размером Do lO— 100 мкм, а меньшим — тем более) проявляет склонность к самопроизвольному агрегированию, т. е. к образованию пространственной структурной сетки, внутри которой может удерживаться значительное количество воды. Этот процесс резко интенсифицируется по мере уменьшения размера частиц. И лишь при переходе в область размеров частиц коллоидной дисперсности по мере возрастания степени их участия в тепловом движении процессу структурирования для лиофильных коллоидов начинает сопутствовать альтернативный процесс — самопроизвольное диспергирование (дезагрегирование) [1]. [c.150]

Рассчитайте энергию Гиббса образования зародыша критического размера в пересыш,енном растворе кремниевой кислоты, полученной из водного раствора силиката натрия с помощью ионного обмена. Поверхностное натяжение на границе кремнезема с водой примите равным 45 мДж/м . Коэффициент пересыщения раствора равен 3. Плогность частиц 1,8 г/см . [c.182]

Таким образом, работа образования зародыша критических размеров, равная д/к (рис. 47), составляет 1/3 поверхностной энергии зародыша. Она производится за счет флуктуаций тепловой энергии. Когда размер частицы достигает величины Г , то АРо=0, т. е. устанавливается равновесие выделяющаяся объемная энергия полностью покрывает энергетические затраты на образование поверхности частицы. Вот тогда зародыш вырастает в настоящее твердое тело. Это первое твердое тело, являясь наименьшей устойчивой частицей данного твердого вещества, есть не что иное, как его макромолекула. [c.147]

В заключение необходимо упомянуть о коллоидных системах, возникающих самопроизвольно (спонтанно), хотя, казалось бы, это противоречит тому, что при образовании коллоидных систем увеличивается межфазная поверхность, а значит, и свободная энергия системы. Такие системы, имеющие вследствие больших размеров частиц безусловно коллоидную природу, обнаружены и исследованы в Советском Союзе П. А. Ребиндером и его школой и в настоящее время привлекают пристальное внимание, физико-химиков, работающих в области коллоидной химии. Сюда следует отнести критические эмульсии, возникающие спонтанно при температурах, близких к критической, эмульсии, представляющие собой углеводороды с большим содержанием эмульгатора, некоторые неорганические дисперсные системы и т. д. [c.15]

Как уже отмечалось при измерении фильтрации бурового раствора в стандартных условиях (через бумажный фильтр), до образования фильтрационной корки наблюдается мгновенная фильтрация. После этого объем фильтрата становится пропорциональным квадратному корню из времени. При бурении скважины мгновенная фильтрация может быть весьма значительной, если порода имеет высокую проницаемость, а буровой раствор не содержит частиц такого размера, который необходим для закупоривания порового пространства породы в результате образования перемычки, на которой отлагается фильтрационная корка. Перемычки способны образовывать только частицы, размер которых находится в определенном соотношении с размером пор. Частицы, которые по размеру больше порового отверстия, не могут войти в поры и уносятся потоком бурового раствора частицы значительно меньшего размера, чем это отверстие, беспрепятственно проникают в породу. Однако частицы определенного критического размера застревают в сужениях поровых каналов и образуют сводовые перемычки непосредственно у поверхности пористого пласта. После образования такой перемычки начинают удерживаться частицы все меньшего размера вплоть до мельчайших коллоидных частиц, в результате в пласт проникает только фильтрат бурового раствора. Период мгновенной фильтрации весьма непродолжителен — максимум 1—2 с. [c.255]

Увеличение дисперсности суспензии способствует структурообразованию. Этот процесс резко интенсифицируется с уменьшением размера частиц. И лишь при переходе в область размеров частиц коллоидной дисперсности по мере возрастания степени их участия в броуновском движении процессу структурирования начинает сопутствовать альтернативный — самопроизвольное диспергирование (дезагрегирование). Наибольший размер частиц, при котором возможно образование структуры, называется критическим (с кр)- Его можно определить из условия соизмеримости сил сцепления между частицами в структурной сетке и их весом. Хотя в каждом конкретном случае прочность элементарных контактов между частицами и соответственно прочность возникающих в них структур зависят от физических свойств и химической природы поверхности твердой фазы, состава и свойств дисперсионной среды, наибольший размер частиц, при котором начинает проявляться агрегирование и образование пространственной структуры, составляет Ю м. [c.213]

Истинная растворимость этих веществ в воде невелика, но для них характерно образование ассоциатов молекул, достигающих размеров частиц коллоидной степени дисперсности, если концентрация раствора превышает некоторую критическую величину. Ассоциаты молекул, так же как в суспензоидах, называют мицеллами, а концентрацию, при которой начинается ассоциация молекул, называют критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). [c.20]

Такое поведение, вероятно, характерно для больших по размеру двухзарядных и в любом случае многозарядных катионов, так как для ионов натрия нет никаких доказательств того, что концентрация отрицательных зарядов на поверхности частиц при заданных значениях pH и концентрации ионов натрия меняется в зависимости от размеров частиц. Другие ббльшие по размеру катионы не были исследованы таким образом. Критические концентрации коагуляции для различающихся по размерам частиц показаны на рис. 4.176. Флокуляция под действием ионов Са +, очевидно, не ведет к образованию постоянных силоксановых связей между частицами кремнезема. Ион кальция отличается от иона натрия тем, что первый из них достаточно большой по своему размеру это позволяет предотвращать прямой контакт между частицами кремнезема, и непосредственные [c.523]

Интенсивность перемешивания определяет степень диспергирования олеума в масляной среде. Перемешивание не должно вести к образованию устойчивой эмульсии, так как это затруднит разделение гетерогенной системы в разделителях. Установлено, что критический размер диспергированных частиц, при котором образовавшаяся эмульсия является устойчивой и последующее разделение ее на фазы становится трудоемким, составляет примерно 0,4-0,5 мк. [c.230]

Способ нанесения слоя по методике Андреева. Андреев пытался решить задачу тремя способами I) за счет оптимизации реологических характеристик таким образом, чтобы оптимальной оказалась проницаемость слоя 2) повышением однородности структуры слоя 3) сокращением внешних путей, проходимых за счет диффузии (т.е.снижением др). Предполагается, что слои, наносимые обычным методом, характеризуются нижним критическим пределом размера частиц 2-3 мкм (в зависимости как от удельной поверхности, так и от способа образования слоя). Чтобы тонкопленочный слой оказался подходящим, должны быть равны силы сцепления микрочастиц (друг с другом) и силы адгезии, благодаря которым частицы "приклеиваются" к подложке. Фракционирование частиц выполнялось с использованием воды в трехлитровых стеклянных стаканах, имеющих высоту 30 см (фракционирование силикагеля) и в смеси хлороформа с обезвоженным метанолом, для которой р=1.33. Операции выполнялись таким образом, чтобы отношение времени начала (15) и времени окончания (1г) для каждой [c.121]

Образование кипящего слоя можно представить следующим образом в начале дутья происходит только фильтрация газа через измельченный материал. Увеличение подачи газа приводит к соответствующему возрастанию скорости его между отдельными зернами, которая затем достигает критических значений (и кр), присущих данному размеру частиц и гидравлическому режиму. При этих скоростях и наличии избыточного давления в источнике питания газом начинается частичное перемещение зерен и изменение степени пористости (т) порошкообразного материала до тех или иных пределов, [c.165]

Критическая температура начала образования гребневидных отложений находится между температурой начала пластического состояния и температурой начала деформации золы. Она зависит от состава и свойств неорганической части топлива, условий превращения топлива в топочном процессе, сепарации частиц золы в топке. Например, температура начала образования гребневидных отложений при сжигании назаровских углей в открытых топках составляет 950°С. Межмолекулярные силы недостаточны для удержания частиц таких размеров сцепление их с поверхностью при касании происходит лишь благодаря вязкости частиц золы. Отложения первоначально получаются непрочные, неплотные и в этой стадии легко удаляются. [c.450]

Столкновение зародышей критического размера при перемешивании суспензии в рабочем объеме кристаллизатора может приводить к коагуляции (слиянию) отдельных зародышей. Еще одной особенностью процессов массовой кристаллизации является вторичное образование мелких частиц - центров последующего роста кристаллов вследствие механического отделения малых частичек от более крупных кристаллов. Образование дополнительных центров кристаллизации увеличивает общую скорость выделения твердой фазы вещества из раствора и в некоторых слу- [c.499]

Обратимся теперь к термодинамическому размерному эффекту, обусловленному вкладом энергии поверхности раздела фаз в двухфазной частице в общую свободную энергию системы. Для макроскопических образцов это влияние совершенно незначительно, но с уменьшением размера частиц его значение возрастает. Количественный анализ [34, 35] в данном случае можно провести, только допустив, что основные положения теории регулярных растворов применимы ко всей диаграмме состояния. Трудность заключается в том, что величина энергии межфазной поверхности раздела, определяющая величину эффекта, для систем, отличающихся от идеальных только степенью образования регулярного раствора, безусловно, невелика. С учетом этого приближения критическая температура выделения фаз отличается от значения, соответствующего массивному образцу, на 20% для частиц диаметром 1,0 нм, а для частиц диаметром более 10 нм эффект незначителен (разность не достигает 2%). [c.271]

Слагаемое межфазной энергии всегда положительно, что является препятствием росту астиц. При концентрациях, меньших насыщения, свободная энергия разбавления отрицательна и, следовательно, это также препятствует росту. В пересыщенных растворах свободная энергия разбавления положительна, но очень маленькие глобулы сжимаются и исчезают, так как влияние межфазного натяжения оказывается превалирующим. Ввиду того, что объем сферы растет быстрее площади ее поверхности, существует критический размер, превышение которого сопровождается уменьшением общей свободной энергии образования частиц и это способствует росту глобул с превращением их в зародыши частиц (рис, IV. 10). По мере увеличения степени пересыщения АС [c.171]

По мере хода химической реакции концентрация 50 медленно растет, пока произведение [Ва ] [50 ] не достигнет критического значения, соответствующего образованию зародышей кристаллического сульфата бария, после чего раствор быстро мутнеет. В другом примере образующаяся в подкисленном растворе тиосульфата сера остается гомогенно-растворенной, пока не будет достигнуто критическое пересыщение. Для таких простых последовательных реакций ход изменения пересыщения, скорости образования зародышей и роста объема новой фазы представлен схематически на рис. 7, а, б, в. При построении графика 7, в сделано предположение, что размер частиц новой фазы линейно возрастает со временем. Эти реакции являются простейшими моделями некоторых реакций разложения твердых соединений, в которых в течение индукционного периода пересыщение увеличивается до тех пор, пока не начинается образование зародышей новой фазы (см. главы 7 и 9), [c.231]

Критический размер частиц, необходимый для образования сводовой перемычки, изучал Коберли. Он установил, что частицы, размер которых не превышает одной трети диаметра [c.256]

После образования зародышей -Zг02 они начинают расти, резко уменьшая вероятность образования и роста зародышей моноклинной фазы оксида циркония. Из условия равновесия суш ество-вания обеих фаз можно вычислить критический размер частичек тетрагонального оксида циркония, термодинамически устойчивых при данной температуре. Расчеты, выполненные в [53], показали, что критический размер частиц -Zг02 является функцией температуры и может изменяться от 10 до 100 нм при изменении температуры от 300 до 1300 К. [c.229]

Вместе с тем, как показано в работе [29], можно с достаточным основанием полагать, что за исключением частиц с молекулярно-гладкой поверхностью контакт между частицами разных размеров реализуется по микровыступам, площадь которых соизмерима с 5с 10 м . Если же учитывать увеличение площади контакта 5с>10 з с ростом размера частиц, то тогда прочность контакта должна была бы падать (т. е. Рс<Ю Па) в первом приближении в такой же степени, в какой растет площадь контакта, так как вероятность появления дефектов в контакте увеличивается пропорционально его площади. Поэтому сила сцепления в контакте Рс = 5сРс изменяется не очень сильно с изменением 5с [29], пока частицы достаточно малы (бсЮ м). Следовательно, = 10 Н, что хорошо согласуется с известными экспериментальными данными [29, 43, 56]. При р= 1000- 3000 кг/м получим м. Граница перехода от грубодисперсных систем к микрогетерогенным, определяемая критическим размером частиц бс, начиная с которого силы сцепления между частицами дисперсных фаз становятся соизмеримыми с их весом, по существу является также и критерием начала агрегируемости и образования в дисперсной системе пространственных структур. Рассмотрим условия возникновения такого непосредственного контакта, например, для кварцевых частиц. [c.35]

Из всего изложенного следует, что граница перехода от грубодисперсных систем к микрогетерогенным, определяемая критическим размером частиц 8с, начиная с которого силы сцепления между частицами дисперсных фаз становятся соизмеримыми с их весом, по существу является также и критерием начала агрегируемости и образования в дисперсной системе пространственных структур с непосредственными атомными или коагуляционными контактами. [c.40]

Приведенное условие справедливо для дисперсий твердых частиц, размер которых Во и их концентрация отвечают началу образования в этих системах пространственных структур >о< <Ьо кр, где /)о,кр — критический размер частиц, который можно рассчитать, допустив, что действие силы тяжести частиц, образующих дисперсную систему, уравновешивается молекулярными силами сцепления между ними [84]. Следует отметить, что в области 1>о,и<.0о< о,кр Во,п — размер коллоидных частиц), и по мере увеличения размера частиц, ограниченного сверху величиной Оо.п существенно возрастает роль энергии сдвиговой деформации. [c.77]

Как известно, один из важнейших критериев, определяющих поведение дисперсных систем, — размер частиц дисперсной фазы Хотя в каждом конкретном случае прочность элементарных контактов между частицами и, соответственно, прочность воз-ликающих из них структур зависят от физических свойств и химической природы поверхности твердой фазы, состава и свойств дисперсионной среды, в большой степени структурномеханические свойства определяются критическим размером частиц, отделяющим коллоидно-дисперсные системы от микро-гетерогенных. Если для разбавленных коллоидных растворов при предельной лиофилизации поверхности дисперсных частиц достигается агрегативная и седиментационная устойчивость, то в концентрированных и высококонцентрированных системах такая лиофилизация поверхности дисперсных фаз может лишь существенно ослабить пространственную структурную сетку, но полностью не может исключить возможность ее образования. Состояние предельного разрушения Структуры в концентрированных системах может быть достигнуто лишь при подведении к системе механических воздействий, например, созданием сдвигового деформирования со скоростью е, достаточной для понижения эффективной вязкости г эфф до уровня наименьшей ньютоновской вязкости Т]1 [15]. [c.82]

Анализируя войрос о расширении слоя, уместно кратко рассмотреть некоторые специфические особенности работы с тонкими порошками. Многие порошки со средним размером частиц менее 100 мкм однородно расширяются без образования пузырей при скоростях газа, лишь незначительно превышающих U f- Существует критическая скорость 7 , при которой начинается образование газовых пузырей. Отношение U IU f может изменяться от значений, чуть превышающих 1 до 2 (в особых случаях). Для материалов, подобных мелкому катализатору крекинга нефти, это отношение обычно равно 1,1 или 1,2. При таком режиме движения изменяется расстояние между твердыми частицами, а с ним и проницаемость непрерывной фазы. В этих условиях уравнение (IV,5), разумеется, неприменимо. Имеются указания, что нри превышении скорости более чем на р 100% порозность непрерывной фазы опять становится равной и применение уравнения (IV,5) снова будет правомерным. Этот вопрос подробно рассдютрен в главе II. [c.145]

Морфология образующихся частиц зависит от целого ряда факторов, но наиболее важным является соотношение скоростей их зарожд ения и роста, которые в свою очередь в значительной степени зависят от пересыщения системы. Окончательный размер частиц определяется числом центров кристаллизации и скоростью осаждения вещества. Умеренно растворимые вещества, например карбонаты, обычно осаждаются в виде очень мелких частиц. При медленном, регулируемом росте умеренно растворимых солей можно получать монодисиерсные осадки. При высоких степенях пересыщения первичный критический центр кристаллизации может быть меньше размера элементарной ячейки решетки и начинает расти, не имея упорядоченной кристаллической структуры. Таким путем можно получать аморфные или частично кристаллизованные осадки [И]. При низких степенях пересыщения образуется хорошо сформированный кристаллический осадок, причем форма частиц зависит от структуры кристалла и от процессов, преобладающих на поверхности раздела фаз в ходе роста. На морфологию осадка сильно влияет скорость роста кристаллов. При низких скоростях образуются компактные кристаллы, форма которых соответствует кристаллической структуре. Ионы в растворе вблизи поверхности раздела кристалл — жидкость играют важную роль в модификации формы кристалла. При высоких степенях пересыщения нередко образуются объемистые осадки с дендритными частицами. При еще больших уровнях пересыщения получаются очень мелкие частицы, способные к агломерации или образованию золей. [c.19]

Принимая во внимание многочисленные литературные данные, касающиеся экспериментальных и теоретических исследований поведения фуллере-яов в растворах, можно отметать, что многие необычные оптические, термоди-яамические, кинетические и другие свойства этого объекта объясняются явле-яием образования кластеров фуллеренов в растворах. Таким образом, рассматривая с единых позиций поведение фуллеренов в растворах, можно утверждать, что феномен кластерного состояния фуллеренов в среде растворителя является основополагающим и обусловливающим всю совокупность свойств, характеризующих данные системы. Рассматривая систему фуллерены - растворитель в целом, справедливо заметить, что такие термины, как фуллерены в растворах , раствор фуллеренов и им подобные, являются не вполне уместными для ее писания. Тем более неприемлемо применение к ним закономерностей, описывающих неведение нормальных растворов. Состояние рассматриваемой систе-иы можно более точно определить как наносуспензия , где присутствуют сво-гго рода дисперсная фаза - фуллерены и дисперсионная среда - органический растворитель. Насколько известно, это единственная ситуация, где размеры частиц дисперсной фазы имеют такие малые размеры (до 2,5 нм для С60 [31 ] и цо 3 нм для С70 [32]). Вполне вероятно, что для всестороннего описания пове-цения данных систем потребуется учет совокупности закономерностей, описывающих дисперсные системы, нормальные растворы, кластерное состояние вещества, поверхностные явления, поведение систем в критических точках (при описании образования и роста фрактальных кластеров фуллеренов в растворах) и др. [c.53]

Изменение внешних условий способствует укрупнению дозародышевых комплексов и переходу их в надмолекулярные образования. Создание надмолекулярных образований происходит вследствие объединения, в том числе атомов, ионов или молекул. Надмолекулярные образования, или надмолекулярные частицы, возникают в случае достижения основной фазой термодинамически неустойчивого метастабиль-ного состояния, характеризующегося совокупностью внутреннего состояния системы и внешних условий, при которых возможно возникновение и начальное развитие новой фазы с достаточной для ее обнаружения скоростью. При этом гетерофазные флуктуации после достижения ими некоторого критического размера способны к дальнейшему росту и развитию, образуя таким образом зародыши новой фазы, которые можно определить как наименьшие образования надмолекулярных частиц, способные к самостоятельному существованию и образующие новую фазу системы. Подобные единичные зародыши новой фазы называют агрегатом. [c.46]

Изучение кинетики эмульсионной полимеризации стирола основано на определении изменения числа и размера частиц латекса на промежуточной и конечной стадиях процесса. При этом исходят из того, что поверхность частиц латекса заполнена молекулами эмульгатора не полностью, а частично. При полимеризации объем латексных частиц значительно увеличивается по сравнению с объемом исходных мицелл. Поверхностное натяжение таких частиц существенно превышает поверхностное натяжение частиц латекса, полностью насыщенных эмульгатором. Титруя латекс раствором эмульгатора, можно определить момент, когда латекс окажется насыщен эмульгатором. Это состояние называют точкой критической концентрации мицеллообразования (ККМ). При дальнейшем увеличении концентращ и эмульгатора в системе эмульгатор расходуется уже на образование собственных мицелл. Типичная кривая титрования латекса эмульгатором на основании измерений поверхностного натяжения приведена на рис. 1.6. Точка перегиба на этом графике соответствует ККМ. [c.40]

В координатах температура — состав область существования подобных критических эмульсий имеет вид узкого серпа вблизи Тс (рис. Vni—5). Сверху эта область стабильных эмульсионных систем ограничена кривой / молекулярной растворимости жидкостей, а снизу — кривой II, которую следует считать границей коллоидной растворимости. Строение системы внутри серпа остается стабильным как при образовании этой системы путем охлаждения гомогенного раствора (при переходе сверху—вниз ), так и в результате подхода к ним при нагревании со стороны гетерогенной (двухфазной) области ( снизу — вверх ). Одна, более богатая полярной жидкостью, часть серпа соответствует прямой эмульсии углеводорода в оксихн-нолине, насыщенном этим углеводородом, как дисперсионной среде другая часть серпа — обратной эмульсии с углеводородной фазой, насыщенной оксихинолином, как дисперсионной средой. В некоторой области температур (между Тк и Тс) эти две эмульсии сосуществуют одновременно, здесь наблюдается непрерывный переход между прямой и обратной эмульсиями (при Т>Тс имеет место обычный непрерывный переход между двумя гомогенными растворами). Определение размера частиц в критических эмульсиях является весьма сложной задачей, в частности, из-за их высокой концентрации тем не менее такие исследования проведены (по методу светорассеяния) и дали в качестве оценки эффективных размеров микрокапелек величины порядка сотен А. [c.222]

Во-вторых, образование устойчивой дисперсии кол лоидных размеров при вознишовении двух aмopфны s фаз возможно, по представлениям Фольмера , развитым далее Ребиндером и сотр. , в тех случаях, когда поверхностное (межфазное) натяжение на границе раздела об разовавшихся фаз очень мало. Это может иметь место в областях, близких к критической температуре совместимости полимера с растворяющей смесью, где составы сосуществующих фаз, как это видно из рис. 75, очень близки (ср. АСу при кт = Тк—Ту и ДСг при АТ = Тк—7 г) Согласно расчетам при поверхностном натяжении ниже 0,1 дин см минимумом свободной энергии обладают именно дисперсии с размером частиц порядка 10 см (100 А), причем повышение свободной энергии в резуль тате эмульгирования одной из фаз компенсируется воз растанием энтропии системы. Естественио, что условие термодинамической стабильности подобных эмульсий нарушается, когда система, как это обычно бывает вс многих реальных случаях, выходит за пределы узкой областя околокритических температур. [c.174]

Н. И. Сыромятников [390], по-видимому, впервые предложил вибрирующую решетку (рис. ХП-28). Согласно его наблюдениям, вибрация резко изменяет картину процесса. Например, при сжигании топлива с размером частиц 3—5 мм почти не происходило образования застойных зон между отверстиями решетки, а крупные частицы, выпадающие на решетку, быстро скатывались в шлаковую воронку. Вибрация решетки заметно улучшала структуру слоя псевдоожнжение слоя наступало при скоростях ожижающего агента ниже критических. [c.527]

Однако длительное выдерживание тетрагональной модификации при температурах от 870 до <1370 К всегда приводит по крайней мере к частичному образованию моноклинной формы, и это превращение начинается с поверхности частицы и постепенно распространяется к ее центру. По-видимому, имеется критический размер кристаллитов, равный приблизительно 30 нм частицы двуокиси циркония большего размера не могут находиться в тетрагональной модификации нри комнатной температуре, и Гарве [89] допускает, что существование тетрагональной формы в кажущихся метастабильных условиях при температуре ниже 1370 К определяется различием в поверхностной энергии двух модификаций. [c.72]

Что касается твердых частиц, то здесь вопрос о поверхностном натяжении еще более сложен вследствие трудности его измерения, даже для больших кристаллов. Тем не менее и в этом случае используется то же теоретическое приближение 7, и в результате снова подтверждается, что критический размер центра кристаллизации является величиной порядка 100 ионов, откуда с необходимостью вытекает вывод, что скорость образования центров кристаллизации является функцией высокого порядка от концентрации. С этой теорией согласуются взгляды Тернбулла 1 , который указывает, что индукционный период при осаждении сульфата бария имеет скорее кажущийся, чем реальный характер, и что он соответствует периоду очень медленного роста, лимитируемому малой поверхностью. Тернбулл считает, что центры кристаллизации образуются в момент смешивания реактивов в местах, где концентрация оказывается выше критической концентрации образования центров кристаллизации. Различная величина масштабного фактора, о котором говорилось выше, объясняется недостаточной воспроизводимостью процесса смешивания. Относительно долгий кажущийся индукционный период при гомогенной генерации осадителя можно объяснить с помощью теории, утверждающей, что рост частиц происходит только при наличии посторонних центров кристаллизации. Чтобы объяснить получение одинакового количества частиц в осадке, которое наблюдали О Рурк и Джонсон, по-видимому, необходимо предположить, что в данном объеме раствора имеется постоянное количество посторонних центров кристаллизации, независимое от концентрации растворенного вещества в области очень разбавленных растворов. Разные результаты, полученные различными исследователями, по-видимому, объясняются разным количеством посторонних центров кристаллизации. [c.154]

Авторы детально анализируют полученные ими данные в -свете современной теории образования скрытого изображения, согласно которой светочувствительные центры представляют собой ловушки для электронов проводимости, где впоследствии локализуются положительно заряженные ионы. Предполагалось, что структурные несовершенства в кристалле бромистого серебра можно рассматривать как набор ловушек различного качества. Эффективность их использования при экспозиции зависит от природы, интенсивности и продолжительности применяемого излучения. Например, тот известный факт, что короткие экспозиции высокой интенсивности (альфа-частицы, рентгеновские лучи) менее эффективны, чем длительные средней интенсивности (видимый свет), объяснялся следующим образом. Во время экспозиции высокой интенсивности в зерне образуется сравнительно плотное электронное облако и заполняются многие (даже мелкие) ловушки. Поэтому скрытое изображение "будет высокодиснерсным и только немногие центры будут иметь шанс вырасти до критического размера, необходимого для последующего проявления в результате многие из экснониро-вапных зерен останутся пепроявленными. Напротив, вовремя экспозиции излучением средней интенсивности действует меньшее число ловушек и образуются большие но размерам скрытые центры, способные к дальнейшему восстановлению проявителем. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология