Полярография с анодным растворение

Применение фазоселективного выпрямителя в переменнотоковой полярографии дает возможность полностью устранить емкостный ток, поскольку он опережает фарадеев ток (остаточный ток, обусловленный электродной реакцией деполяризатора). Ход перемениотоковой полярограммы становится понятным пр сопоставлении переменнотоковой полярограммы с постояннотоковой (рис. Д. 120). На постояннотоковой полярограмме (верхняя диаграмма) чистому фоновому электролиту соответствует кривая 1 (штриховая линия). Подъем на этой криво/г при. положительном потенциале ртутного капельного электрода обусловлен анодным растворением ртути, а при большом отрицательном значении потенциала— выделением катионов фонового электролита. При добавлении к фоновому электролиту деполяризатора ход кривой 2 вначале будет таким же. Вблизи потенциала полуволны деполяризатора возникает волна, а затем на кривой снова наблюдается горизонтальный участок до значения потенциала разложения фонового электролита. Небольшое переменное напряжение, наложенное на линейно возрастающее постоянное напряжение переменнотоковой полярографии (в точках а, б, в), вызывает в области небольшого возрастания постояннотоковой полярограммы (а и в) незначительное изменение силы тока, но большое изменение потенциала полуволны в области б, обозначенное б. Поскольку, как указано выше, протекает только переменный ток, на переменнотоковой полярограмме (нижняя диаграмма) наблюдаются только эти изменения. Для обычных деполяризаторов возникают максимумы при значениях их потенциалов полуволн. Таким образом,, в идеальном случае переменнотоковая полярограмма совпадает с первой производной соответствующей постояннотоковой полярограммы (рис. Д.121), а также с дифференциальной полярограммой. Существенным отличием является очень небольшой максимум в случае необратимого электродного процесса,, поскольку малого значения переменного напряжения уже недостаточно для окисления и восстановления соответствующего количества деполяризатора на электродах. Поэтому применение переменнотоковой полярографии ограничено обратимостью электродных реакций. Однако этот метод имеет то преимуще- [c.302]

В качестве поляризуемого рабочего электрода в полярографии используют ртутный капельный электрод. Он имеет небольшую поверхность и, следовательно, высокую плотность тока при малой силе тока (если пренебречь изменением концентрации пробы в результате электролиза), поэтому он легко поляризуется. При добавлении ртути по каплям (удовлетворительное время капания 3—5 с) в каждый момент образуется идеальная электродная поверхность. Другое преимущество электрода — большое перенапряжение водорода на ртути, что дает возможность в. нейтральном растворе проводить определение даже щелочных металлов. Этот электрод можно применять в области относительно высоких отрицательных потенциалов. Напротив, его положительная граница, измеренная относительно каломельного электрода, находится при -[-0,45 В (из-за анодного растворения ртути). [c.280]

Существенное увеличение чувствительности дает амальгамная полярография с накоплением, или, как еще называют, инверсионная полярография, или полярография анодного растворения. Идея метода амальгамной полярографии с накоплением состоит в выделении определяемого элемента из очень разбавленного раствора на ртут- [c.130]

Иногда для осциллополярографических измерений применяют электрод в виде периодически сменяемой ртутной капли. Для этого устье капилляра закрывают иглой из нержавеющей стали. Игла прикреплена к железной пластинке, над которой расположен электромагнит. Включая электромагнит при помощи реле на определенное время, получают на конце капилляра каплю со строго воспроизводимыми размерами. При измерениях на висячей капле можно существенно уменьшить скорость наложения потенциала, что позволяет повысить чувствительность осциллографической поляро- графии. Кроме того, висячую кап- " лю применяют в так называемой полярографии с накоплением, ко-торая используется для определе- (-Г ния ультрамалых количеств катионов металлов в растворах. Для этого висячей капли подбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы, а затем линейно смещают потенциал капли в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения амальгамы. Поскольку время предварительного электролиза на висячей капле можно в принципе выбрать сколь угодно большим, то можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода или других его разновидностей. [c.207]

Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого Еп висячей капли (или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно смещают потенциал электрода в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения определяемого металла. При достаточно большом времени предварительной выдержки можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода. [c.282]

Последовательное осуществление процессов (2) и (3) составляет цикл разряда-ионизации ЗЬ на стационарных ртутных электродах, лежащий в основе инверсионной вольтамперометрии [86, 1478], иногда называемой также амальгамной полярографией с накоплением [362, 368, 693, 725]. Процесс (2) описывает предварительное концентрирование ЗЬ с образованием амальгамы, а процесс (3)— анодное растворение ее из полученной амальгамы. [c.62]

В подавляющем большинстве случаев электролиз с контролируемым потенциалом проводится с использованием ртутного или платинового рабочего электрода. Высокое перенапряжение водорода на ртути является важным преимуществом при использовании ее в качестве катода, однако анодное растворение ртути ограничивает ее применение в качестве электрода в анодной области для кулонометрии точно так же, как и для полярографии. Ртутные катоды, кроме того, обладают такими полезными характеристиками, как легко определяемая истинная площадь, обновляющаяся поверхность и относительная легкость очистки. Однако самое большое значение для химика-аналитика имеет тот факт, что полярографические данные о потенциалах полуволн, о продуктах восстановления и т. п. могут во многих простых случаях непосредственно применяться для выбора условий электролиза при кулонометрии на ртутных катодах. Однако здесь необходима известная осторожность многие процессы, которые кажутся простыми на микроэлектродах ввиду пренебрежимо малого накопления продуктов электролиза, оказываются гораздо более сложными, когда проводятся на больших ртутных катодах. Следует также иметь в виду, что сама ртуть может действовать как химический восстановитель следовательно, легко восстанавливаемые вещества должны приводиться в контакт с ртутными катодами только в том случае, когда к ячейке приложен нужный потенциал электролиза для предупреждения возможности предварительного химического восстановления. [c.36]

Анодное растворение металла, выделенного на электроде электролизом, осуществляют при линейном изменении потенциала электрода. Кривую анодного растворения металла называют вольтамперной кривой. Она показывает изменение тока электро-растворения металла, осажденного на поверхности электрода, в зависимости от приложенного на-,пряжения и имеет форму кривой с максимумом тока. По внешнему виду кривая ничем не отличается от соответствующей кривой в амальгамной полярографии с накоплением. Максимум на вольтамперной кривой пропорционален концентрации определяемых ионов и зависит от времени ко1 центрирования. [c.159]

Возможности классического полярографического метода (чувствительность, избирательность и скорость) в последние десятилетия значительно выросли благодаря развитию новых вариантов его. К последним следует отнести- полярографию с анодным растворением, полярографию на переменном токе, осцилло-графическую полярографию и др. [c.328]

Методом амальгамной полярографии с накоплением можно определить несколько металлов в одном растворе, если применять, как и в классической полярографии, комплексообразующие вещества, способные селективно сдвигать потенциалы анодного растворения определяемых металлов. [c.193]

Метод осциллографической полярографии был применен также для определения примесей Си, Те и 2п в арсениде галлия, мышьяке и свинце. При этом был использован принцип накопления примесей на стационарном электроде с автоматически воспроизводимой каплей [31] с последующим анодным растворением амальгамы. Определение меди и теллура в ОаАз можно проводить непосредственно после растворения навески образца в царской водке на фоне 1 М НС1 предэлектролиз проводят при — 0,75 е в течение 5—10 мин. при перемешивании раствора. Затем снимают анодную осциллограмму от—0,75 до+0,1 в. Примеси Си и Те определяют методом добавок. Для определения цинка необходимо отделять галлий экстракцией диэтиловым эфиром из 5—6 М раствора НС1, а мышьяк отгонять выпариванием раствора с НВг. [c.202]

Джекобе [1074] определял вольтамперометрически 5,0-10 — —2,50-10 г-ион л Аи анодным окислением золота, электролитически осажденного на электроде из угольной пасты. Электролиз проводят при +0,1 в (отн. н.к.э.) в течение 15 мин, анодное растворение выполняют при потенциале от +0,3 до +1,3 в, анодный пик наблюдается при +0,85 в. Фоном служит 0,1 М НС1. Метод позволяет анализировать смеси Аи + Ag. Предложен [535] инверсионный вольтамперометрический метод определения 10 —10 % Аи с применением электрода из угольной пасты. Метод заключается в электролитическом выделении золота при контролируемом потенциале +0,2 в на поверхности электрода в виде пленки на фоне 0,1—1,0 М НС1 в течение 15—30 мин с последующим растворением золота при линейно изменяющемся потенциале от +0,2 до + 1,3 б. Метод применен для определения 1-10 % Аи в сурьме 0,22—1,01% Аи в покрытиях на вольфраме и молибдене 0,32% Аи в покрытиях на вольфрамовой нити, намотанной на никелевую деталь (0,9—1,3)-10 % Аи в золе растений. Ошибка при определении 5-10 % Аи равна +12%. Позже этот метод применен [91] для определения 0,3 мкг мл Аи в полупроводниковых сплавах Sn — Au после разделения компонентов методом тонкослойной хроматографии. Фон 1 М НС1, потенциал предварительного электролиза +0,2 в, потенциал электрорастворения 0,2—1,3 в, время накопления 10 мин. Найдено 0,29+0,01 мкг мл Аи (и = 6, а = =0,95), коэффициент вариации 2,8%. Монин [1242, 1243] определял 25—500 нг мл Аи методом пленочной полярографии с накоплением. Золото выделяют в течение 5 мин электролизом на электроде [c.174]

Была предложена конструкция электролизера для метода амальгамной полярографии с перенесением [10]. Конструкция электролизера позволяет производить предварительное накопление в одном электролите, а анодное растворение — в другом. Электролизер состоит из внутреннего стеклянного цилиндра с фторопластовой крышкой и внешнего фторопластового цилиндра-дна. Стеклянный цилиндр с крышкой и электродами свободно поднимается и опускается во внешнем фторопластовом цилиндре. [c.159]

Для дальнейшего повышения чувствительности метода амальгамной полярографии с накоплением нами была исследована возможность анодного растворения металлов из амальгамы в присутствии вещества, электрохимическая реакция которого катализируется ионами йпх металлов. Подобное каталитическое действие нами было обнаружено при растворении амальгамы свинца и меди в нейтральных растворах хлорида или нитрата калия, содержащих небольшие количества кислорода или перекиси водорода. В литературе имеется одно сообщение о каталитическом действии ионов свинца при восстановлении кислорода на капельном ртутном электроде [И]. [c.165]

Ход анализа. В кварцевой чашке на водяной бане выпаривают 10—50 мл кислоты (в зависимости от содержания примесей) до влажного остатка. Охлаждают, вводят 3 мл воды и сливают раствор в мерную колбу емкостью 10 мл, добавляют I мл I N раствора едкого натра (кали) и доводят водой до метки. Раствор помещают в полярографическую ячейку, формируют ртутную каплю, подключают азот для перемешивания раствора, устанавливают напряжение на реохорде, равное —1,6 в, чувствительность гальванометра на 1/500—1/1000 и подключают ячейку к полярографу, одновременно включая секундомер. Электролиз проводят 10—20 мин. (в зависимости от содержания примесей) при продувании азота и 1 мин. после его выключения. Затем регистрируют при обратном ходе мотора кривую анодного растворения цинка, свинца и меди при непрерывно меняющемся потенциале электрода со скоростью 0,4 e MUH. от более отрицательных значений к менее отрицательным. Анодные пики равны Zn —1,39 б , РЬ —0,78 е и Си —0,41 в. Их высоты позволяют установить концентрацию примесей металлов в растворе. Если содержание цинка значительно превосходит содержание свинца, то повторяют анализ этого же раствора, проводя предварительный электролиз при — 1,0 в после сформирования новой капли. Полученная кривая будет содержать только пики анодного растворения свинца и меди. Определение примесей можно производить методом добавок или по калибровочному графику. [c.508]

Аналогичную методику использовали и для обнаружения следов кадмия, свинца, меди и цинка при бурении неглубоких колодцев. К исследуемой воде добавляли фоновый электролит (раствор ацетата и хлорида натрия) и нитрат ртути. Через полученный раствор продували аргон (для удаления кислорода), а затем на поверхности индикаторного электрода (стеклоуглерод) одновременно осаждали (концентрировали) определяемые металлы и ртуть, и через 20 с начинали анодное растворение. Анализ полученного раствора проводили на полярографе ПУ-1. [c.339]

Полярография с анодным растворением на Pd — Н-электроде. [c.77]

В амальгамной полярографии метод основан на концентрировании анализируемого иона на поверхности стационарной ртутной капли при электролизе раствора. После электролиза проводят анодное растворение металлов из амальгамы при непрерывно изменяющемся напряжении. Получающиеся кривые зависимости анодного тока от потенциала имеют характерные [c.63]

Идея метода инверсионной полярографии состоит в выделении определяемого элемента из очень разбавленного раствора на ртутной капле или тонкой пленке ртути на графитовом электроде или просто на графитовом электроде электролизом с последующим анодным растворением полученной амальгамы. Процесс накопления происходит при потенциале, соответствующем предельному току. Зависимость силы тока от напряжения при анодном растворении имеет вид характерного пика (рис. 10.9), глубина которого h пропорциональна концентрации определяемого иона, а потенциал минимума Е т определяется природой иона. Предел обнаружения в методике инверсионной вольтамперометрии на 2...3 порядка ниже предела обнаружения в обычных полярографических методиках. Чем больше продолжительность накопительного электролиза, тем большее количество металла перейдет из раствора в ртутную каплю и тем больше возрастет чувствительность анализа. Например, при анализе растворов, в которых концентрация определяемого элемента составляет 10 моль/л, время электролита доходит до 1 ч. [c.231]

Раствор переносят в ячейку, формируют ртутную каплю, продувают водород (или азот) для удаления кислорода и перемешивания раствора. Проводят электролиз при потенциале —0,8 В в течение 3 мин. Затем ток газа выключают, раствору дают успокоиться в течение 30—60 с и записывают кривую анодного растворения металлов из амальгам. Запись кривой проводят с остановкой потенциометрического барабана полярографа после регистрации каждого пика для полного растворения металла. [c.215]

В основе метода амальгамной полярографии с накоплением на ртутной капле лежит получение полярограмм при анодном растворении металла из амальгамы, полученной электролизом. Электрическое осаждение вещества на ртутную каплю производится в течение строго определенного времени при постоянном потенциале. Затем ртутный катод подвергается анодной поляризации, при непрерывно меняющемся потенциале от потенциала электролиза до О в. Полученные на полярограмме кривые имеют форму пиков. Глубина пика пропорциональна концентрации вещества в амальгаме [31]. Однако в случае получения амальгамы электролизом, металл осаждается в поверхностном слое ртутной капли и диффузия его в глубь капли происходит постепенно. [c.99]

В амальгамной накопительной полярографии также возможно определение нескольких элементов из одного раствора без предварительного разделения, так как при анодном растворении в случае нескольких веществ на полярограмме получается несколько пиков, глубина которых характеризует концентрацию каждого элемента. Для выделения элемента в амальгамной полярографии используется не капающий ртутный электрод, а электрод в виде стационарной ртутной капли со строго воспроизводимой величиной поверхности. [c.131]

Электрохимическое поведение индия при анодном растворении из стационарной капли амальгамы в методе амальгамной полярографии с накоплением изучено в работе Захаровой и Килиной [1, с. 115 18]. В этих исследованиях выявился ряд осложнений в электрохимическом поведении индия. В работе показано, что при проведении предварительного электролиза раствора ионов 1пз+ на фоне 0,3нм., КС1 на стационарном ртутном электроде при разных потенциалах электролиза кривая на графике в координатах высота анодного пика индия — потенциал оказывается сдвинутой на величину 0,7 в в отрицательную сторону по сравнению с катодной полярографической волной на капающем ртутном электро- [c.34]

Предложенный Баркером (1956) метод инверсионной полярографии (ИП) в литературе называется по-разному полярография анодного растворения, анодная вольтамперометрия при непрерывно изменяющемся потенциале, анодно-окислительная вольтамперометрия, метод висящей ртутной капли, обратная полярография с накоплением веществ на стационарной -ртутной апле, пленочная полярография, амальгамная полярография и т, п., что вносит большую путаницу. Однако наиболее общим является термин инверсионная полярография. [c.204]

Возможно [1101] определение 1 10 г-ион1л Аи методом осциллографической полярографии после электролитического обогащения золота. В качестве электрода применен платиновый вибрирующий электрод. Определению не мешает 10 г-ион1л Си. Изучено [200] анодное растворение золота на графитовом электроде. Оптимальный потенциал электролиза золота на фоне 0,4 М НС1 лежит в пределах от 0,0 до -t-0,4 в, потенциал пика анодного растворения -f0,85 в. Разработан вольтамперометрический метод определения золота с чувствительностью 3-10Т % в Ga и GaAs. Не мешают Си, РЬ и Ag. [c.174]

Электровосстановление мышьяка(1П) до элементного состояния может быть использовано для концентрирования мышьяка на поверхности стационарных электродов. Трушина и Каплин [419] исследовали возможность концентрирования мышьяка на платиновом дисковом электроде с последуюш ей регистрацией тока анодного растворения полученного осадка. Изучение влияния ряда факторов (времени предварительного концентрирования, потенциала предэлектролиза, состава фона и концентрации ионов других элементов) показало, что в растворах КС1 и НС1 определению мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии не мешает свинец и определение мышьяка можно проводить совместно с Ag, Au, Hg. Чувствительность определения мышьяка в 1 М H I достигает 2-10 молъ/л, что на порядок выше чувствительности переменнотоковой полярографии. К такому же выводу пришли и другие исследователи [345, 346], определявшие мышьяк методом инверсионной вольтамперометрии на графитовых электродах. [c.84]

Для определения малых содержаний ряда примесей в мышьяке часто используются полярографические методы. Описано [163] определение Си и РЬ в мышьяке высокой чистоты методом амальгамной полярографии на стационарной ртутной капле. Для определения РЬ предложен метод полярографии с анодным растворением [997]. Для определения малых количеств Те в мышьяке и его соединениях рекомендуется пульсполярографи-ческий метод [31]. [c.190]

Такого рода концентрирование (накопление) определяемого элемента на стационарной капле ртути имеет место в методе амальгамной полярографии. Сущность метода заключается в том, что путем электролиза в течение некоторого времени при потенциале предельного тока определяемого металла проводится его концентрирование в виде амальгамы из разбавленного раствора на стационарной капле ртути, которая выполняет роль ртутного микроэлектрода. Затем при линейно изменяющемся напряжении пегистрируется кривая анодного растворения амальгамы. При этом на [c.358]

Значительным резервом для повышения чувствительности метода амальгамной полярографии с накоплением является температура измеряемых растворов, а также продолжительность электролиза для накопления. Например, нам удалось повысить чувствительность определения меди в индии до Ы0" % при навеске индия в 0,5 г (без отделения индия), производя предэлектролиз и анодное растворение металлов при 50°С и увеличив продолжительность накопления до 30 мин. при—0,20 в (нас.к. э.).Лучшим фоном для определения меди является 0,1 УИ HNOs, ио учитывая необходимость удерживать в 10 мл раствора не менее 0,5 г индия, применяется 0,75 М [c.194]

Латуни, т. е. различные по составу и структуре сплавы системы 2п—-Си, дают широкие возможности для наблюдения селективной коррозии или селективного анодного растворения., В результате таких процессов, иногда называемых обесцинкованием, на поверхности сплава остается слой чистой меди или промежуточные фазы, обогащенные медью, а в растворе (коррозионной среде) накапливается цинк. Образование фазы чистой меди в различных коррозионных испытаниях было зафиксировано многими экспериментальными методами рентгенофазовым анализом [50, 55, 119], металлографическим анализом со снятием поперечных шлифов [139], методом-дифракции электронов [133]. другой стороны, химическим анализом [16], полярографией [122, 125], атомно-абсорбционным аналлзом [55] было показано, что в растворе действительно преимущественно содержится цинк. [c.124]

В последнее время широкое распространение получил новый метод полярографического анализа, основанный на предварительном электролитическом концентрировании металлов на стационарных электродах и последуюш,ем анодном растворении их при постепенно снижаюш,емся отрицательном потенциале [1—4]. Брос-ковый ток на стационарном электроде, полученный в определенных условиях, правильно отражает явление концентрационной поляризации и может быть использован для построения полярографических 1—Е кривых [5—6]. Необходимым условием воспроизводимости бросковых токов является полная гальваническая деполяризация электрода после каждого измерения, осуш,ест-вляемая коротким замыканием электродов. При коротком замыкании электродов после предварительного электролиза наблюдается обратный бросок тока, являюш,ийся следствием разрядки гальванического элемента. До последнего времени обратный брос-ковый ток не привлекал достаточного внимания исследователей, и поэтому в настояш ей работе нами была предпринята попытка изучить это явление и выяснить возможности применения его в полярографии. [c.179]

Как следует из рисунка, чувствительность метода обратных бросковых токов в 6—9 раз выше чувствительности метода анодного растворения при постепенно снижаюш емся потенциале для описанных условий. Эти данные полностью согласуются с уравнением Рендлеса — Шевчика, описываюш его максимальный ток в осциллографической и инверсионной полярографии на неподвижной ртутной капле или на твердых амальгамированных электродах [8—9] [c.181]

Зависимость высоты пика от концентрации — нелинейная (рис. Нам представляется, что эта закономерность, как и в случае анодной г ляризации ртути в сульфидных растворах [45], есть результат сложен трех эффектов, а именно псевдоемкости реакции, пропорциональной кс центрации серы, псевдоемкости адсорбции сульфида ртути, линейно В1 растающей с логарифмом концентрации, и эффекта торможения реакц переноса электронов пленкой сульфида ртути. Пик на емкостной крив раствора серы заметно ниже, чем на кривой раствора сульфида [45]. с значит, что пленка сульфида ртути тормозит перенос электрона при восс новлении сульфида ртути сильнее, чем при анодном растворении рт в сульфидных растворах. Уравнение волны серы [15] не может быть этому точным, хотя методом классической полярографии отклонения [c.404]

Метод амальгамной полярографии с накоплением основан на концентрировании примесей свинца и меди в стационарной ртутной капле на фоне 1 М Н3РО4, с последующим получением кривой анодного растворения на фоне щелочного раствора. [c.187]

Метод основан на отделении индия экстракцией диизопропиловым или диэтиловьш эф иром из бромистоводородного раствора с последующим определением примесей методом амальгамной полярографии с накоплением их в стационарной капле путем электролиза и регистрацией кривых анодного растворения при непрерывно меняющемся потенциале. Получающиеся анодные пики позволяют производить качественный и количественный анализы примесей. [c.189]

Раствор помещают в полярографическую ячейку, формируют каплю ртути, подключают струю азота для перемешивания раствора, устанавливают напряжение на реохорде, равное —1,6 в, чувствительность гальванометра на /500—Viooo и подключают ячейку к полярографу, одновременно включая секундомер. Электролиз проводят 15 мин. при продувании азота и 1 мин. при выключении тока азота. Гальванометр переключают затем на V2—Vs чувствительности, устанавливают световой луч на правой стороне шкалы фотобарабана (или перо на самописце), переключают мотор полярографа в обратном направлении и записывают кривую анодного растворения металлов при непрерывно меняющемся потенциале электрода от —1,6 до —0,2 в. Потенциал полупика на отрицательной ветви равен для цинка —1,39 в, для свинца —0,78 в и длл меди —0,41 в (нас. к.э.). [c.520]

По данным Пионтелли [9], Мюллера [10] и других, электрокристаллизация металлов из чистых хлоридных растворов протекает при несколько меньшей поляризации электрода. Авторами установлено, что деполяризующее действие ионов хлора при выделении металлов из растворов с добавками чрезвычайно велико. Представление об этом эффекте применительно к катодному выделению металлов на ртути дают кривые I — ф, снятые на автоматическом полярографе Орион (рис. 2). Из верхнего графика видно, что введение в сульфатные электролиты небольших количеств (0,005 н.) ионов тетрабутил аммония приводит к очень резкому торможению катодных процессов. Увеличение поляризации (Дф для I = / пр) в отдельных случаях составляет 0,7—0,9 в (В1, Сс1). Торможение электролиза происходит почти до достижения потенциала десорбции добавки с электрода. Несколько более ранний подъем тока для кислых растворов объясняется разрядом ионов водорода. В отличие от этого в хлоридных электролитах [ (С4Нд)4К ] 2804 не затормаживает выделения меди и висмута и лишь несколько увеличивает поляризацию при разряде ионов кадмия. Почти не снижается поляризация при выделении на Н никеля и марганца. Уменьшение торможения при адсорбции ионов хлора происходит и при анодном растворении металлов. Аналогичный эффект наблюдается для многих других органических добавок. [c.383]

Центральным и преимущественно развивающимся разделом современной электрохимии является кинетика электродных процессов. При обсуждении этого раздела в учебниках и учебных пособиях ПО электрохимии основное внимание уделяется строению двойного электрического слоя на границе металл — электролит, диффузионной и собственно электрохимической кинетике. При этом химические стадии электродных реакций и химические реакции в растворах, в которых участвуют реагирующие на электроде частицы, обычно рассматриваются как дополнительные осложнения. Между тем в настоящее время стало очевидным, что подавляющее большинство эл.ектродиых реакций включает химические стадии, которые предшествуют или следуют за собственно электрохимическими стадиями, либо осложнено химическими реакциями в объеме электролита. Это в первую очередь относится к электродным реакциям, протекающим с участием ионов металлов или органических соединений в растворах электролитов, которые широко используют на практике (процессы электроосаждения и анодного растворения металлов, электросинтез и анализ органических и неорганических соединений и др.). Электрохимические методы исследования (потенциометрия, полярография, различные варианты вольтамперометрии) в настоящее время широко применяются при количественных исследованиях химических реакций в растворах (равновесия и кинетика реакций комплексообразования, реакций органических соединений). Поэтому они представляют значительный интерес для физико-химиков, не-органиков, органиков и тех, кто занимается электроаналитиче-скими методами. [c.3]

На несколько порядков меньшие концентрации ионов металлов определяют методом амальгамной полярографии с накоплением (Стромберг). Этот метод включает длительное предварительное накопление на стационарном пленочном ртутном электроде определяемого металла, который электроосаждается на предельном токе в перемешиваемом электролите. Затем катодную поляризацию выключают и включают анодную поляризацию. Потенциал электрода смещают при этом в сторону положительных значений по линейному закону, пока не начнется анодное растворение накопившегося при предварительном электролизе металла. По высоте анодного пика на вольтамперной кривой определяют концентрацию ионов металла, накопленного в результате предварительной катодной поляризации. Накопление определяемых веществ удобно вести на твердых индифферентных электродах (платина, графит, стеклоуглерод и др.), на поверхности которых образуются электролитические осадки, которые затем растворяют. Описанным методом можно определять и неметаллы, если они могут образовывать на поляризуемых электродах нерастворимые соединения. Так, при длительной анодной поляризации ртути или серебра в растворах, содержащих следы хлорид-ионов, на поверхности электрода накапливаются нерастворимые хлориды, количество которых можно определить из снимаемой затем катодной вольтамперной кривой. [c.154]

При съемке поляризационных кривых анодного растворения нержавеющих сталей во время электрополировання падение напряжения в электролите и поляризация катода составляют примерно 2/3 общего падения напряжения на ячейке. Из-за нелинейности поляризационной кривой катода в этих условиях применение автоматических установок типа полярографа для съемки анодных поляризационных кривых невозможно. В связи с этим потребовалось создать устройство, автоматически записывающее по- [c.10]

Супщость метода амальгамной полярографии на неподвижном ртутном электроде состоит в том, что определяемое вещество в концентрации от 1 10 до 1 10 М некоторое время подвергается электролизу на электроде, представляющем собой неподвижную ртутную каплю при контролируемом потенциале в перемешиваемом растворе. При этом происходит концентрирование определяемого элемента иа поверхности ртутной капли в виде амальгамы. Если затем на электрод медленно подавать напряжение до более положительного потенциала, происходит анодное растворение амальгамы. Образующийся анодный ток регистрируется полярографом и имеет форму характерного зубца, глубина которого пропорциональна концентрации определяемого иона в растворе. [c.41]

Другая аномалия в случае индия обнаружилась при проведени кулоиометрического изучения (с использованием метода амальгамной полярографии с накоплением) числа электронов, участвующих в электродном процессе при анодном растворении индия из стационарной капли амальгамы. Из 12 изученных электролитов на четырех фонах (1-м. H IO4, 1-м. H2SO4, 1-м. КОН, 0,1-м. НС1) это число электронов оказалось 2 на остальных вось- [c.35]