Алкильные соединения, определение

Метод раздельного определения содержания ТЭС и ТМС. Метод основан на значительной разнице температур кипения ТМС (110°С) и ТЭС (ЮО С). Определение проводится в два этапа. На первом этапе бензин разгонкой в перегонном приборе разделяется на две фракции н.к. — 33°С, содержащую ТМС, и фракцию 133°С — к.к., в которой находится высококипящий ТЭС. На втором этапе в каждой фракции определяется содержание свинца по методу ГОСТ 28828—90 или ранее допущенным ионометрическим методом, основанном на определении ЭДС, возникающей между фторидным и хлорсеребряным электродами при погружении их в градуировочный раствор фтористого натрия до и после введения в него продуктов разложения алкильных соединений свинца соляной кислотой по методике ГОСТ 13210—72. [c.391]

Поскольку из трех валентностей А1—С (третья реагирует значительно медленнее, чем две первые) легко реагирует с СО только первая (см. следующую главу, стр. 310), автоокисление алюминийорганических соединений играет такую же роль для идентификации и определения положения алюминия, как карбонизация для алкильных соединений щелочных металлов и магния. [c.298]

Были исследованы [205] полярные модификаторы структуры, различающиеся функциональными группами, которые определяют ориентационные межмолекулярные взаимодействия, при равной длине цепи углеводородного радикала, от которого, в свою очередь, зависят дисперсионные силы. Одним из условий правильного выбора ПАВ в качестве модификаторов структуры твердых углеводородов является использование соединений с алкильными цепями определенной длины в молекулах, соизмеримой с алкановыми цепями в молекулах твердых углеводородов. [c.111]

При использовании эффекта Зеемана для учета фона становится возможным измерение слабого абсорбционного сигнала на интенсивном фоне. Но даже при использовании эффекта Зеемана для корректировки фона невозможно бывает получить правильные результаты при атомизации пробы в обычных графитовых атомизаторах опять же из-за высокой летучести металлорганических соединений. Количественное определение свинца в форме алкильных соединений весьма затруднительно, так как значительная часть этих соединений (особенно ТМС) исчезает из печи до атомизации. Таким образом, перед аналитиком встает очень серьезная проблема — предотвратить потери определяемых примесей до атомизации. С этой целью широко применяют химическую обработку пробы перед анализом. Так, [c.270]

Наибольшие успехи в получении соединений переходных металлов с а-связанными алкильными и арильными группами явились по большей части результатом тщательности при выборе условий эксперимента (например, реакции при низкой температуре при получении алкильных соединений титана) или, обычнее всего, результатом реализации структур, отвечающих определенным электронным условиям стабильности. В соответствии с наиболее важным общим правилом для образования стабильных органических производных требуется, чтобы переходный металл принял электронную конфигурацию следующего за ним инертного газа или имел бы на два электрона меньше. Например, наиболее стабильными из а-связанных органических Производных металлов VII группы являются те, в которых металл связан с циклопентадиенильным кольцом, вносящим в структуру пять электронов, или с несколькими карбонильными или нитрозильными группами, каждая из которых [c.490]

Диссоциативный захват медленных электронов является энергетически выгодным процессом для всех алкилгалогенидов, за исключением фторидов. В газовой фазе реакция (У.1) подтверждена масс-спектрометрически [6, 56, 57]. Высокая эффективность реакции диссоциативного захвата электронов алкилгалогенидами в конденсированной фазе следует из данных о низкотемпературном радиолизе и сенсибилизированном фотолизе этих соединений в различных матрицах. Добавки алкилгалогенидов подавляют образование стабилизированных электронов [6, 12, 21, 22, 24, 25, 58—61] и при этом наблюдаются спектры ЭПР алкильных радикалов. Кроме того, концентрация возникающих при диссоциативном захвате галоген-ионов X [12] и продуктов рекомбинации алкильных радикалов [59] согласуется с концентрацией алкильных радикалов, определенной методом ЭПР. Образование алкильных радикалов из алкилгалогенидов при фотоионизации ароматических аминов или углеводородов и других веществ с низким потенциалом ионизации в замороженных растворах [6, 7, 25, 61—63] можно объяснить только реакциями медленных электронов. [c.206]

Неорганические анионы определяют преимущественно методом ионной хроматографии (ИХ), а хроматографические методы не имеют конкурентов при определении высокотоксичных органических и металлорганических соединений (ПАУ, ПХБ, диоксины, алкильные соединения ртути, свинца, кадмия и др.). [c.7]

Прямая зависимость между основностью донорного атома и координационной способностью ионита справедлива лишь Б том случае, когда объем заместителей таков, что не возникают пространственные затруднения. Например, у большинства анионитов лигандами являются первичные, вторичные и третичные аминогруппы. Из-за положительного индуктивного эффекта алкильных групп основность, а следовательно, и электронодонорные свойства увеличиваются при переходе от первичных к вторичным аминогруппам. Третичные аминогруппы из-за стерических затруднений имеют меньшую основность по сравнению с вторичными [8]. Те же стерические факторы затрудняют образование координационных соединений определенной стереохимии, и поэтому константы устойчивости комплексов с анионитами, функциональными группами которых является третичный азот, меньше, чем в случае вторичных аминогрупп. В свою очередь последние образуют менее устойчивые комплексные соединения по сравнению с анионитами, функциональными группами которых являются первичные аминогруппы (табл. 4.1). [c.168]

Для хроматографического определения производных высокотоксичных соединений ртути чаще всего применяют кварцевые капиллярные колонки с силиконовыми НЖФ [190] и ЭЗД [189, 190], ААС [184] или АЭД [184, 188] в качестве детекторов. Эти методики используют для идентификации и определения алкильных соединений ртути и их галогенпроизводных в почвах и донных отложениях [184, 301], образцах животных и растительных тканей [189, 302], различных биологических объектах [191, 303], природных водах [185, 192, 302, 303] и атмосферном воздухе [185—188]. [c.344]

Для дериватизации токсичных алкильных соединений ртути можно использовать и другие реакции. При определении качества воздуха жилых по- [c.345]

Аналогичные методики использовались и для обнаружения в воде очень низких (1 пг) содержаний олова, свинца и ртути [61, 63]. При газохроматографическом определении химических форм нахождения олова в морской воде (моно-, ди- и трифенилолово, моно-, ди- и трибутилолово и неорганические соединения олова) МОС восстанавливают до соответствующих гидридов, продувают воду гелием высокой чистоты и улавливают гидриды на силанизированном хромосорбе GAW [64]. Предел обнаружения равен 0,02—10 мг/л. Определение летучих МОС тяжелых металлов (сурьма, висмут, мышьяк, ртуть, теллур, свинец и олово) в природных и антропогенных экологических пробах методом ГХ/МС/ИНП чаще всего осуществляется после превращения их в гидриды или алкильные соединения [66]. [c.583]

Как показывает этот пример, реакция, протекающая через стадию образования промежуточного алкильного соединения, требует наличия активных центров с определенной структурой. В то же вре- [c.129]

Координационные производные алкильных соединений бора можно разделить на три общих типа 1) координационные соединения с молекулами, содержащими атомы-доноры 2) координационные производные электронодонорных ионов, образующих комплексные ионы 3) координационные соединения со щелочными металлами. В соединениях всех этих типов наблюдается перенос электрона от атома донора к атому бора, что обусловливает определенную степень полярности или ионности, вследствие чего многие координационные производные являются кристаллическими твердыми веществами. Ниже обсуждается каждый из этих типов. [c.151]

Приготовление стабильных газовых смесей малой концентрации в баллонах имеет определенные трудности, так как в процессе хранения и использования состав смеси может изменяться из-за взаимодействия вещества с примесями кислорода и влаги в газах-разбавителях, процессов адсорбции на стенках баллона, конденсации, диффузии. Поэтому поведение газовых смесей было нами специально изучено с использованием метода радиоактивных индикаторов. Для этой цели синтезированные по указанному выше методу алкильные соединения теллура и селена, содержащие радиоактивные изотопы и Зе вводились в состав смесей. [c.144]

Сущность метода определения антидетонаторов (ГОСТ 13210—72, СТ СЭВ 2875—81) состоит в разложении алкильных соединений свинца соляной кислотой и последующем комплексонометрическом титровании свинца. По содержанию свинца в бензине рассчитывают содержание ТЭС и ТМС. [c.218]

Реакция Вюрца - Гриньяра с участием магиийорганического соединения определенной структуры дает хорошие выходы углеводородов при условии, что алкилирующие агенты обладают повышенной реакционной спосооностью, т.е. содержат радикалы алкильного ияи бензильного и других подобных типов. Ниже приведен при- [c.163]

При определении алкильных соединений ртути в атмосферном воздухе Исландии [187] их концентрировали в трубке длиной 15 см с 0,4 г Карботра-па (графитированная сажа) при комнатной температуре с последующей тер-модесорбпией концентрата непосредственно в короткую (40 см х 4 мм) хроматографическую колонку с 15% 0V-3 на хромосорбе WAW-DM S, охлаждаемую жидким азотом. Компоненты были разделены и элюированы в порядке увеличения их полярности (рис. VII.27) и (табл. VII. 15) при нагреве колонки до 180°С в течение 20 мин. [c.342]

Обнаружение, идентификацию и определение токсичных алкильных соединений олова в объектах окружающей среды (вода, донные отложения, ткани рыб и др.) чаще всего осуществляют путем дериватизации их в летучие гидриды. Сначала алкильные соединения олова превращают в хлориды действием H I, экстрагируют хлориды органическими растворителями (этилацетат, смесь H I и метанола, толуола и бутилацетата, гексан) и восстанавливают их в соответствующие летучие гидриды в реакторе с NaBH4 [197—202, 304]. [c.345]

Атомно-абсорбционный детектор (ААД) чаще всего используют для определения очень токсичных металлорганических соединений (МОС), особенно алкильных соединений ртути и свинца в объектах окружающей среды [101, 104—106]. При детектировании на длине волны 283,3 нм С свинца в его алкильных производных составляет 20 нг, а для твердых образцов — 0,01-0,025 мкг/г [4]. Предварительное концентрирование алкильных соединений свинца дает возможность определять их в воздухе в концентрациях 0,07 мкг/мЗ. Для аналогичных целей используют и метод беспламенной ионизации, предусматривающий превращение различных алкильных соединений свинца, например, тетраэтилсвинец (ТЭС), в бутилпроизводные по реакции Гриньяра, атакже превращение ди- и триалкилпроизводных в дитиокарбаминаты [107]. Примером элементспецифического хроматографического детектирования с помощью ААД может служить хроматограмма органических соединений олова, приведенная на рис. УПГ24. [c.444]

Чрезвычайно высокая селективность АЭД позволяет определять многие металлорганические соединения (МОС) на фоне углеводородов и других органических соединений — в воде, воздухе, почве и других объектах. Типичные хроматограммы, полученные при селективном детектировании углерода и свинца в бензине, изображены на рис. 1.22. Как видно из рис. 1.22, на хроматограмме (а) присутствуют лищь пики углеводородов и других углеродсодержащих соединений, а на хроматофамме (б) — пики одних лишь МОС (алкильные соединения свинца), в том числе и пик такого важного приоритетного зафязнителя, как тетраэтилсвинец (пик Е). Такого рода определения возможны лишь с помощью АЭД. [c.44]

И В этом случае также существует геометрическое сходство с димером хлорида. Высшие алкильные соединения нолимеризованы в меньшей степени, причем диэтильный аналог нолимеризуется в меньшей степени, чем (СНу). Ве, а диизопропильное соединение в бензольном растворе определенно является димером. Меньшую степень полимеризации объясняют более электрополол ительным характером замещенных атолюв углерода, а также пространственными затруднениями. Поскольку эти соединения координационно не насыщены, полимерная структура под действием сильных доноров может расщепляться, например, метильное соединение дает с (СНд)зЫ вещество [ ( Hз)зN—Be (СИз). . , которое устойчиво в газовой фазе. [c.76]

Прямые реакции с иодом. Стандартный раствор иода, который является слабым окислителем, можно применять для титрования сильных восстановителей. Широкие возможности его применения можно проиллюстрировать кратким перечислением некоторых примеров титрование As в гидрокарбонатном растворе в присутствии крахмала в качестве индикатора определение олова после восстановления его до Sn свинцом, сурьмой, алюминием, никелем или железом определение таллия (III) после восстановления его до таллия (I) определение сульфидов либо прямым титрованием раствором иода, либо косвенным способом, основанным на добавлении избытка иода и последующем обратном титровании определение тиоацетамида титрованием иодом как основа микроопределения ионов тяжелых металлов определение сульфитов обратным титрованием раздельное определение гипофосфита и фосфита в одной пробе титрованием при двух различных значениях pH определение цианидов по количественной реакции с иодом в щелочной среде определение титрованием иодом ряда органических соединений [78], например, полифенолов, аскорбиновой кислоты, меркаптанов, мочевой кислоты, гидразинов, фенолов, дитиогликолевой кислоты, металлорганических меркаптидов, алкильных соединений алюминия и др. Йодные числа применяют в качестве меры нена-сыщенности жиров и масел. Подробное описание многих методов анализа с использованием иода можно найти в руководстве Кольтгофа и Белчера [1]. [c.399]

История металлоорганических соединений началась, как обычно полагают, со знаменитых исследований Р. Бунзена, посвященных какодилу (СНз)4А82 (1841 г.). Несомненно, однако, Что с органическими производными металлов приходилось сталкиваться еще задолго до этого, но они не были опознаны. Бунзен считал, что найденное им интересное соединение метильных групп с мышьяком представляет собой хороший пример органического элемента (который в настоящее время обычно называют радикалом), и тем самым он внес существенный вклад в теорию химического строения. В течение последующих 30 лет был сделан еще ряд столь же важных открытий, как, например, открытие органических соединений ртути, кадмия, цинка, олова, свинца, кремния и многих других элементов, что значительно пополнило наши познания о них. Прежде всего определение первых точных атомных весов этих элементов было значительно облегчено изучением их алкильных соединений. Следует напомнить, что в прошлом столетии, когда совершенство весовых методов анализа уже позволяло точно определять пайные веса, существовала все же путаница между пайными и атомными весами, так как не были известны главные или характеристичные валентности элементов. В этой путанице нельзя было разобраться при помощи обычных методов неорганической химии в том случае, если рассматриваемый элемент, как это часто бывает, образует два или большее число хлоридов или окислов. В то же время каждый элемент из числа металлов образует, как было установлено, только одно летучее соединение с этиль-ными или метильными группами (если он вообще образует подобные соединения), и это единственное этильное или метиль-ное производное можно очистить перегонкой до любой желательной степени. Затем, определив содержание углерода и водорода при помощи хорошо разработанных аналитических методов сожжения, можно однозначно установить число нормальных валентностей металла и отсюда прийти к не вызывающему сомнений выбору атомного веса. Надежно установленные атомные [c.11]

Металлоорганическая химия никеля почти полностью ограничена его циклопентадиенильными соединениями. Никто еще не сообщал ни о выделении какого-либо алкильного или арильного соединения никеля, ни даже об идентификации подобного соединения определенного состава в растворе. Косвенным указанием можно, однако, считать поглощение водорода, окиси углерода, ацетилена и этилена растворами фенилмагнийбромида, содержащими также хлорид никеля [61—63]. При поглощении водорода образуется гидрид никеля, что, как обычно считают, является результатом восстановления дифенилникеля водородом. Во всех других случаях имеются аналогичные причины, заставляющие думать, что в реакции поглощения принимают участие коротко-живущие фенил- и бифенилилникелевые соединения однако не найдено способа продлить время существования этих соединений или узнать о них больше, чем известно сейчас. [c.274]

Для определения состава примесей в алкильных соединениях галлия применен метод газовой хроматографии. Опыты проводили на приборах Цвет-4 и Перкин-Элмер с детекторами по теплопроводности и пламенно-ионизационным. Газ-носитель (гелий, аргон) тщательно очищали от влаги и кислорода на колонках с дегидратированным цеолитом ЫаА и восстановленной медью. Концентрация кислорода в очищенном газе-носителе составляла >4.10- %, влаги — <5.10 . Пробы МОС галлия вводили в испаритель в виде жидкости с помощью микрощприца через специальное приспособление и в виде пара. [c.85]

Работ по химико-спектральному определению примесей в алкильных и алкоксильпых соединениях онубликовано мало. Можно назвать лишь работы по анализу тетраэтоксисилана [3] и алкильных соединений галлия [4, 5]. [c.240]

Для определения примесей в алкильных соединениях индия, галлия, сурьмы, олова, кадмия и цинка их переводили в окиси, которые и подвергали спектральному анализу. Алкильные соединения цинка энергично взаимодействуют с кислородом воздуха и водой. Гидролиз сопровождается появлением пламени даже при сильном охлаждении и в атмосфере азота, что неудобно при проведении рутинных анализов. Поэтому диэтилцинк разлагали в две стадии сначала спиртом с переводом алкильного соединения в ал-коксид, который в свою очередь разлагали затем азотной кислотой. Обе реакции протекают достаточно спокойно [12]. Остальные из [c.244]

При определении примесей в диэтилселене его обрабатывали азотной кислотой и удаляли селен отгонкой при 320°С. Алкильные соединения селена и теллура окисляются концентрированной азотной кислотой, так же как и соединения сурьмы или мышьяка, без замещения алкильных радикалов. В случае диэтилтеллура радикалы замещаются лишь при упаривании азотнокислого раствора досуха. Свидетельствует о замещении вспышка, происходящая в конце упаривания. Азотнокислый раствор селена упаривается без вспышки. Отгонка селена также происходит без вспышки. Так как алкильные соединения селена стабильнее соединений теллура то, по-видимому, можно полагать, что селен отгоняется в вид (СНз)23е(КОз)2 или (СНз)23еО. [c.246]

С введением алкильных заместителей антиокислительная активность фенольного соединения заметно возрастает. Например, введение в молекулу фенола алкильных групп определенной структуры делает его эффективным антиокислителем, причем диалкилфе-нолы более активны, чем моноалкилфенолы. Уже в первых работах, посвященных фенольным антиокислителям, было отмечено сильное влияние строения заместителей и их положения в молекуле относительно гидроксильной группы на антиокислительную активность соединения. [c.10]

Определение коэффициентов разделения в системе МОС — нримесь, для органических соединений галлия и мышьяка, проведенное в работах [6—8], показало, что при ректификации наиболее трудно отделимыми от эфирата триметилгаллия примесями являются алкильные соединения кадмия, олова, свинца, сурьмы, висмута, а от триметилгаллия, кроме того, и иодистый метил. Ректификационная очистка триметиларсина лимитируется примесями кремния, селена, теллура и иодистого метила. Проведенная ректификация органических соединений галлия [3, 4, 6, 8] [c.102]

Положение ароматического кольца по отношению к алкильной цепочке определенным образом сказывается на качестве полученного моющего вещества. В частности [121], максимум моющего действия проявляется у соединений с бензольным кольцом у третьего углеродного атома алкильной цепочки и несколько уменьшается при перемещении бензольного кольца к центру цепочки. Соответственно увеличиваются растворимость и смачивающие свойства. [c.199]

Для обратного титрования избытх а [0 19] (1,0 1 тт. стандартного раствора хлорной кислоты. ДДля определения алкильных соединений алюминии [222]. [c.157]

Присутствие алкильных групп в ароматическом ядре облегчает вступление новых алкильных остатков. Тем не менее тенденция к образованию полиалкилированных производных значительна и поэтому приходится применять большой избыток ароматических углеводородов для подавления полиалки-лирования. Относительная скорость реакции различных моноалкилирован-ных ароматических соединений по сравнению с бензолом (скорость реакции принята, равной единице) составляет толуола 2,1, этилбензола 1,8, изо-пронилбензола (кумола) 1,7, трелд-бутилбензола 1,4 [10]. В случае полиалкилированных ароматических соединений определенные положения заместителей часто очень сильно снижают реакционную снособность углеводорода. Так, например, параксилол при алкилировании ксилольной смеси изобутиленом почти не реагирует (не прореагировавшим остается 94%), в то время как два других изомера гладко вступают в реакцию. Таким же образом можно разделить смесь 2,4- и 2,5-диметилфенола, алкилируя ее в присутствии серной кислоты изобутиленом, взятым в количестве, вычисленном для алкилирования только 2,4-диметилфенола. Следовательно, при алкилировании реагирует лишь этот изомер, а 2,5-диметилфенол остается без изменений и может быть легко отделен перегонкой [11]. [c.622]

Однако и предварительное растворение вещества не всегда обеспечивает количественное определение N-алкильных групп. Иногда строение молекулы N-алкильного соединения сильно влияет на прочность связи алкильной группы с атомом азота. И наоборот, в определенных условиях некоторые группы атомов, расположенные по соседству с атомом азота, обусловливают настолько большое ослабление связи между алкилом и asoTOMj что N-алкильную группу удается обнаружить в тех [c.684]

Ниже приводятся литературные ссылки на оригинальные работы по рефрактометрии и плотностям [1—9], по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области [10—25], ИК-спектрам [19а, 23, 25—42], по раман-спектроскопии [29—491, микроволновой спектроскопии [41,50—52], электронному [53—55] и ядерному магнитному резонансам [25, 42, 56—62], масс-спектрам [63—68], рентгеноструктурному анализу [69—876], магнето-химическим исследованиям [88—92], по измерению диэлектрической постоянной и дипольному моменту [5, 32, 89—108], по электропроводности [109—114], полярографии (см.. гл. XVII), по определению парахора [115, 116], измерению упругости пара низших алкильных соединений [3, 101, 117—121], электронографическому исследованию молекулярной структуры [122, 123], измерению теплот сгорания и образования, теплоемкости и свободной энергии [3, 22, 116, 121, 124—136], а также скрытой теплоты возгонки [117, 137]. [c.11]

Русским химикам принадлежит выдающаяся роль в области работ с хлористым алюминием. Достаточно вспомнить классические работы Г. Г. Густавсона, профессора Петровской (ныне Тимирязевской) сельскохозяйственной академии, по выяснению ])оли га соидных солей алюминия в превращениях органических соединений. Густавсон первым показал крекирующую роль хлористого алюминия, первым наблюдал как отщепление алкильных групп от гомологов бензола, так и крекинг нефтяных фракций. Предприняв затем систематическое изучение взаимодействия ароматических углеводородов с галоидными солями алюминия, Густавсон выделил соединения, которые эти соли образуют с ароматическими углеводородами, и приписал этим соединениям определенное строение. Несмотря на то, что состав и природа соединений галоидных солей алюминия с ароматическими углеводородами в течение многих лет, вплоть до нашего нремени, привлекали внимание [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология