Азотистые основания применение

Катализаторы с повышенной кислотностью более стойки к отравлению азотом. Применение в качестве носителей цеолитов также повышает стойкость катализаторов к его действию. Детальные исследования влияния концентрации азота и азотистых соединений на активность и срок службы бифункционального катализатора показали, что при содержании в гидрогенизате первой ступени 0,06% азота, в том числе 0,024% азотистых оснований, активность катализатора снижалась даже при повышении давления до 150 о/ . Только снижение концентрации азота до 0,01% и повышение давления до указанного уровня позволило устранить дезактивацию катализатора [c.268]

Как уже указывалось в разделе II, разработаны катализаторы, на которых получаются бензины с более высоким октановым числом, чем в случае применения VS2- Эти катализаторы отравляются азотистыми основаниями и частично соединениями кислорода. Поэтому средние масла из угля необходимо предварительно очистить от азота и кислорода. Для этой цели применяется особая стадия гидрирования, так называемое форгидрирование, после чего следует вторая парофазная стадия, в которой среднее масло подвергается деструктивному гидрированию в бензин. [c.284]

Сырой бензол представляет собой смесь химических соединений, основные из которых следующие бензол, толуол (С Н СНз), ксилолы (С Н (СНз)2), нафталин. В качестве примесей в нем присутствуют парафиновые и нафтеновые углеводороды, непредельные (циклопентадиен С Н , стирол С Н ) и сернистые соединения (сероуглерод СЗ , тиофен С Н 5), азотистые основания и фенолы. Основная масса сырого бензола выкипает до 180 С. Сам сырой бензол не имеет практического применения. Наибольшее влияние на его состав оказывает температура коксования. С ее повышением уменьшается содержание непредельных соединений и насыщенных углеводородов и растет содержание чистого бензола. Примерный состав сырого бензола приведен в таблице [c.178]

Очевидно, что исчезновение гипохромизма при переходе спираль — клубок, при денатурации, может дать количественную меру а-спиральности белка. Ввиду трудностей, с которыми сопряжены спектрофотометрические измерения в дальней ультрафиолетовой области вблизи 2000 А, этот метод в применении к белкам малоупотребителен. Напротив, он весьма прост и эффективен в случае нуклеиновых кислот при определениях степени спаривания цепей. Длинноволновые электронные полосы поглощения нуклеиновых кислот лежат вблизи 2600 А. Эти полосы, обусловливаемые лл -переходами, характеризуются дипольными моментами, лежащими в плоскостях азотистых оснований. В табл. 5.3 приведены характеристики полос поглощения в спектрах азотистых оснований 71]. [c.288]

Е ф и м о в а А. К., Вольф М. Б., Шатунова А. М. Проверка па промышленной установке условий применения ингибиторов коррозии иа базе природных азотистых оснований. Отчет БашНИИ НП по теме 3, этап IV, 1959 г. [c.175]

Рестриктазы — ферменты ДНК-азного типа действия, катализируют деполимеризацию ДНК в строго определенных участках молекулы. Рестриктазы обладают высокой специфичностью действия относительно азотистых оснований, расположенных рядом с расщепляемой связью. Они используются для расшифровки последовательности нуклеотидных остатков в ДНК фагов и вирусов, а также находят широкое применение в генетической инженерии для получения рекомбинантных ДНК (гл. 31). [c.424]

В качестве фунгицидов предложены и другие соединения меди [2—7], в том числе комплексные соединения с различными азотистыми основаниями. Большинство из них не имеют преимуществ перед описанными выше препаратами, поэтому они не получили значительного применения. Обычно эффективность таких препаратов пропорциональна содержанию в них меди. [c.669]

При гидрогенизации каменных и бурых углей в полученных жидких продуктах обычно содержится 5—6% фракций, выкипающих до 180°С, 29—32% фракции 180—320°С и 63—65% фракций выше 320 °С. Во фракциях, выкипающих до 320 °С, находится значительное количество фенолов, азотистых оснований и ароматических углеводородов, которые после выделения могут найти широкое применение в химической промышленности. Поскольку во фракциях 180—320 °С присутствуют в больших количествах нестабильные сернистые соединения, для получения квалифицированных моторных топлив необходимо включить в ироизводственный цикл установки по гндроочистке, гидрокрекингу и риформингу. Комплексная переработка полученных продуктов показана на рис. 6.36. [c.246]

Торможение крекинга декалина хинолином заметно не ослаблялось при добавлении с сырьем водяного пара или аммиака [115]. Более высокая температура крекинга понижает степень торможения. При температуре 575° добавка 1% хинолина снижала скорость крекинга всего на 30%, в то время как при температуре 500° от такого же количества хинолина скорость уменьшилась на 80%. Торможение азотистыми основаниями может быть уменьшено а) частичным или полным удалением их, б) уменьшением продолжительности рабочего цикла процесса нли применением высоких отношений катализатор сырье и в) проведением крекинга при более высокой температуре. [c.421]

Изучая состав и количественное содержание азотистых соединений, исследователи пытались одновременно изучить их свойства и шути применения. Было установлено, что сырые азотистые основания можно использовать как ингибиторы коррозии, дезинфицирующие средства, добавки для смазок, антиокислители и т. д. Значительно возрос интерес к азотистым соединениям после того, как было обнаружено, что о и оказывают заметное влияние на осмоление, и потемнение нефтепродуктов [56—59] и являются каталитическими ядами [43—55]. [c.7]

Ионообменная хроматография. Ионообменная хроматография на синтетических смолах стала применяться главным образом для выделения и разделения гетероатомных компонентов нефтей, в частности при исследовании фенолов, нефтяных кислот, азотистых оснований и т. д. Путем подбора соответствующей смолы в ее анионной или катионной формах удается более или менее полно отделить один класс соединений от другого, например кислоты от фенолов. Возможности более широкого применения ионообменной хроматографии связаны с приготовлением более стойких смол, способных не изменяться при работе с органическими растворителями. Более подробные указания на применение ионообменной хроматографии приведены ниже в отделе Специальная техника выделения и разделения гетероатомных компонентов нефти . [c.235]

Было предложено также извлекать азотистые основания и из других погонов нефти и применять иьх в практике. Например сырой бензин, полученный при первой перегонке нефти, экстрагируют 25%-ной серной кислотой и после отделении кислоты от погона кислотную вытяжку подщелачивают и перегоняют. Азотистые основания, полученные после перегонки, могут быть использованы в качестве компонентов инсектисидов Такое же применение могут найти основания, выделенные из вытяжки двуокисью серы, получаемой при очистке более тяжелых погонов например керосина. Основания, полученные из калифорнийского газойля извлечением кислотой и пе регонкой вытяжки с водяным паром, очищаются дальше новой перегонкой или обработкой окислите.та.т.ш. Отмечается, что добавка 1% этих оснований улучшает качество смазочных масел Так как они Прибавляются в столь. малом количестве, тО воз.можно, что они действуют как антиоксиданты известно, что многие азотистые соединения, в частности типа органических осно-ваний, замедляют самоо<кисление смазочных. масел (см. гл. 40). [c.898]

Азотистые основания практически нацело (на 97—98%) удаляются из нефтяных фракций в виде комплексов с галогенидами других переходных металлов (Ге, Zn, Си, Мо) наибольшая глубина очистки дизельных фракций от суммы ГАС достигается при применении в качестве комплексообразователя МоС1д [100]. [c.13]

Важнейшим промышленным применением реакций конденсации кетонов с азотистыми основаниями является производство оксимов (из циклоалканоиов и гндроксиламина), перегруппировывающихся по Бекману в лактамы [c.563]

Ввиду таких серьезных преимуществ при применении гидрокрекинга для получения легких нефтепродуктов нужно использовать катализаторы с высокой кислотной активностью. Такие катализаторы очень сильно отравляются азотистыми основаниями в результате блокирования кислотных активных центров, поэтому применять их можно для переработки дистиллятных продуктов с низким содержанием азота. При значительном содержании в сырье азотистых соединений его нужно предварительно очищать от азота и гидрокрекинг проводить в две ступени. В первой ступени в основном проходят гидроочистка и неглубокий гидрокрекинг, при котором гидрируются полициклические ароматические углеводороды. Для этого используют устойчивые к действию азота и серы катализаторы гидроочистки. Во второй ступени гидроочищенное и отчасти гидрокрекированное сырье перерабатывают на катализаторе с высокой кислотной активностью. Из опубликованных данных известно применение в качестве катализаторов гидрокрекинга смеси сульфидов никеля и вольфрама (6% N1 и 19% У), нанесенных на алюмосиликат, палладия (0,5%) на цеолите типа У, платины на цеолите. Катализаторы на основе цеолитов обладают повышенной стойкостью к действию соединений азота и весьма перспективны. [c.298]

Метнлтетрагидрофуран наиболее эффективно получается в результате проведения процесса Квакер-Отс , в котором образование нежелательных побочных продуктов подавляется введением азотистых оснований. Высокий выход насыщенных соединений обеспечивается применением никелевых катализаторов. [c.43]

Прочие реакции серной кислоты с компонентами нефтяных фракций. Имеющиеся в составе нефти гзотистые соединения взаимодействуют с серной кислотой, образуя сульфаты, переходящие в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты частично растворяются в серной кислоте, а частично сульфируются, причем карбоксильная группа нафтеновых кислот при сульфировании не разрушается. Продукты взаимодействия нафтеновых 1 серной кислот ослабляют эффективность действия серной кислогы на другие соединения, поэтому целесообразно перед сернокислотной очисткой предварительно удалить из очищаемого продукта нафтеновые кислоты. Условия очистки. Технологический режим сернокислотной очистки зависит от ее назначения. Дли очистки, имеющей целью удаление смолистых веществ из мaзo ныx масел, повышение качества осветительных керосинов, удаление сернистых соединений, применяют 93% кислоту. При деароматизации используется 98% кислота или олеум. Легкая очистка бензина, предназначенная для улучшения цвета или удаления азотистых оснований, проводится серной кислотой с концентрацией 85% г ниже. Применение разбавленной кислоты там, где это возможно, предпочтительнее, так как кислый гудрон образуется в меньших количествах, ослабляются процессы полимеризации. [c.317]

Азотистые основания извлекают из нефтей или нефтяных фракций с помощью разбавленной соляной или серной кислоты в виде солеи (В03М0Ж1Ю применение для этой цели катионитов). Выделенные соли разлагают щелочами, причем азотистые основания выделяются в свободном виде. Затем следует ректификация смеси азотистых оснований и нх идентификация иутелг получения производных (пикраты, хлористоводородные соли, хлорилапшаты). [c.105]

Сложность и многокомпонентность объектов исследования, отсутствие точных методов анализа, относительно незначительные количества азоторганических соединений в нефтях обусловила довольно медленные темпы развития исследований в этой области. Все эти трудности стало возможным преодолеть в связи с применением в нефтехимии современных физических и физико-химических методов анализа. Появляются целые серии работ советских. 13—8] и зарубежных авторов 19—11]. Эти интенсивные исследования принесли интересные сведения о природе азотистых соединений нефтей были обнаружены АОС пиридинового и хинолкно-вого ряда, производные анилина, акридина, индола, карбазола, а также циклические амиды кислот. Азотистые основания, составляющие обычно 50—20% от общего азота нефтей, оказались наиболее доступными для изучения. Имеющиеся литературные данные связаны в основном с этим классом соединений. [c.109]

Участие азотистых соединений в реакциях окисления и уплотнения подтверждается обязательным присутствием азота во всех смолах, осадках и отложениях, образующихся при применении бензинов. Азотистые соединения бензинов в основном представлены соединениями трехвалентного азота (неокислен-ными). Неокисленные азотистые соединения условно делят на две группы — основного и нейтрального характера [18]. К азотистым основаниям относятся неароматические и ароматические соединения, например производные хинолина, изохино-лина, пиридина и акридина, а также амины. Нейтральные азотистые соединения могут включать производные пиролла, индола, карбазола, а также порфирины [19]. [c.77]

В 1916 г. Бергиус построил первый экспе )иментальный завод вблизи Маннгейма однако до 1921 г. успехи были сравнительно незначительными. На этой установке угольную пасту гидрировали в горизонтальиы.х реакторах, в которых для предотвращения коррозии стальных стенок водородом при высоких давлениях и подвода необходимого тепла между внешней стенкой реактора и внутренней камерой циркулировал нагретый азот, сжатый до давления реакции. Полученные на этой установке продукты содержали бензин, дизельное и котельное топливо. Свойства этих продуктов были сходны со свойствами смолы, образовавшейся при полукоксовании того же угля. Пределы кипения свойства масла мo жнo было менять только в очень узких пределах, а полученные топлива по своим свойствам уступали продуктам переработки нефти. Присутствие в маслах, полученных гидрогенизацией угля, фенолов и азотистых оснований, являвшееся недостатком при применении их в качестве топлива. [c.255]

Применение азотистых оснований нафталанской нефти (0,1%-ные эмульсии в физиологическом растворе) дает хорошие результаты в тех случаях, когда у больных необходимо увеличить мочевыделительную функцию почек. [c.109]

В медицинской практике, в частности в онкологии, нашли широкое применение синтетические аналоги как азотистых оснований, так нуклеозидов и нуклеотидов. Эти аналоги, имеющие небольшие модификации в структуре основания или углевода, встраиваясь в соответствующие клеточные компоненты, оказывают заметный цитотоксический эффект. К наиболее распространенным лекарственным препаратам-аналогам пуриновых и пиримидиновых оснований (и соответствующим нуклеотидам) относятся 5-фторурацил, 6-тио- и 6-меркаптопурин, 8-азагуанин, 6-азаури-дин и 6-азацитидин, а также 5-йодпроизводное дезоксиуридина. [c.105]

Важнейщим путем интенсификации биосинтеза антибиотиков является выведение и использование штаммов продуцентов с повышенной антибиотической активностью. Получение таких штаммов стало возможным благодаря разработке и широкому применению методов экспериментального мутагенеза. Из физических факторов в селекционной работе эффективно используются ионизирующие излучения (рентгеновы лучи, -у-лучи, быстрые нейтроны и др.), ультрафиолетовая радиация, температура, ультразвук. Высокую частоту наследуемых изменений вызывают у микроорганизмов также многие химические соединения, которые предложено объединять (Никифоров, 1965) в следующие группы ингибиторы предшественников нуклеиновых кислот аналоги азотистых оснований, включающиеся в нуклеиновые кислоты алкилирующие соединения окислители, восстановители и свободные радикалы акридиновые красители. Из факторов биологической природы в селекции продуцентов антибиотиков часто применяются фаги и антибиотики. [c.179]

Для принятия окончательного решения о возможности применения нефтяных азотистых оснований (ИКБ-1) в качестве ингибитора коррозии конденсационно-холодильного узла АВТ было проведено их промышленное испытание. Для этого на установке НЧК была получена партия иигибитора (ИКБ-1) весом 3 т. [c.171]

Полученные данные показывают, что, варьируя концентрацией уксусной кислоты при постоянной 25 % -ной концентрации серной кислоты, можно получить либо продукт экстракции с максимальным извлечением основного и слабоосновного азота, либо концентрат, содержащий только сильноосновные азотистые соединения. Так, применение раствора серной кислоты с 67,5%-ной концентрацией уксусной кислоты приводит к получению экстракта, содержащего около 22% оон и 46% Л сл.осн- Экстрагент с 37,5% уксусной кислоты позволяет извлечь из нефти около 10% Л осн- Влияние кратности обработки нефти на степень извлечения азотистых соединений изучено с использованием смеси с массовым соотношением реагентов H2SO4 H3GOOH ЩО = 25 60 15. Показано [22], что около 62% основного азота и 43% слабоосновного от суммы азотистых соединений, извлеченных при 10-кратной обработке нефтяного сырья, переходит в концентрат на первой ступени экстракции. С целью выяснения вопроса, какие нефтяные компоненты являются источником азотистых оснований, извлекаемых при однократной обработке нефти уксусно-кислым раствором серной кислоты, экстракции были подвергнуты гексановые растворы углеводородов, смол и бензольный раствор асфальтенов, составляющих эту же нефть. Данные эксперимента показали, что при однократной экстракции азотистые основания углеводородной части нефти [c.120]

Известно, что большинство азотистых оснований является составной частью нефтяных смол и имеет высокие молекулярные массы, гидрофобность углеводородной части которых не позволяет использовать для их выделения водные растворы минеральных кислот. Частичная замена водной фазы в таких экстрагентах на неводную способствует увеличению степени извлечения оснований, но переход на полностью безводные растворы кислот в данном случае невозможен вследствие образования гомогенной фазы. Применение для этих целей комплексообразования, по-видимому, наиболее приемлемый путь, хотя из-за многообразия лигандов различного типа в нефти селективность используемых комплексо-образователей не очень высокая, и поэтому получаемые концентраты, как правило, содержат большой набор гетероатомных соединений. Это объясняется способностью галогенидов металлов, используемых в качестве комплексообразователя (например, Т1С14, РеС1з и др.), давать смешанные комплексы как с П-, так и я-донорами электронов вследствие высокого координационного числа атома металла. Применение реагента-комплексообразователя с более низким координационным числом, по-видимому, позволит повысить селективность извлечения лигандов сходного электронного строения в виде более простых комплексов. Такими реагентами, вероятно, могут быть галогеноводороды, обладающие сильными кислотными свойствами и способные взаимодействовать в первую очередь с сильными оспованиями [23]. Исходя из этих предпосылок, нами разработан метод выделения азотистых оснований с помощью сухого газообразного хлористого водорода непосредственно из нефти или деасфальтенизата [24]. Методически процесс осуществляют путем пропускания хлористого водорода че- [c.121]

Для выделения нейтральных соединений азота использовали метод комплексообразования с тетрахлоридтитаном, который нашел широкое применение в практике исследования гетероатомных соединений нефтей вследствие неограниченной растворимости в углеводородных средах [17]. Высокая координируюп1,ая способность четыреххлористого титана позволяет его использовать для выделения азотистых соединений типа я-лигандов (индолы, карбазолы и др.) после удаления более сильных п-доноров, каковыми являются азотистые основания. [c.125]

TOB позволяют предположить сохранение нативности азотистых соединений. Возникают некоторые опасения в связи с использованием хлористого водорода в качестве реагента. В наших исследованиях тщательная проверка концентратов азотистых оснований, выделенных с его помощью, по данным элементного анализа на содержание хлора была отрицательной, что подтверждает известные литературные сведения о пеагрессивности сухого газообразного хлористого водорода [29] в отличие от соляной кислоты, химически весьма активной, хотя и часто используемой для этих целей [30, 31]. Повышение активности хлористого водорода следует ожидать в случае его применения для выделения азотистых оснований из продуктов вторичного происхождения (например, газойли термического или каталитического крекинга и др.). [c.127]

Применение метода интегрально-структурного анализа с использованием данных ПМР-спектроскопии позволило выявить среди азотистых соединений основного и нейтрального характера структуры, средние молекулы которых построены из 1—2 структурных единиц и представляют собой гетероароматические ядра, сконденсированные с несколькими ароматическими и нафтеновыми циклами и имеющие, как лравило, алкильное обрамление с наибольшей длиной заместителя у нафтенового кольца. Эти структурные единицы макромолекул идентичны но строению соединениям с более низкой молекулярной массой, обнаруженным как в исследуемых нефтях, так и в нефтях других месторождений. С использованием комплекса физико-химических методов разделения и анализа, включающих жидкостно-адсорбцион-яую хроматографию со ступенчатым способом элюирования, установлен структурно-групповой состав основной массы азотистых соединений, содержащихся в концентратах ряда исследованных нефтей. Среди азотистых оснований всех нефтей, как правило, преобладают азаарены, включающие алкилзамещенные структуры бензонроизводных пиридина с максимумом, приходящимся на хинолины. Для них характерно присутствие также основных соединений с N8- и N02-функциями, которые, по данным масс-спектрометрии, были отнесены к производным тиазола и пиридинокарбоновой кислоты соответственно. [c.176]

Ефимова А.К., Вольф М.Б., Шатунова И.М. Азотистые основания нефти и их применение как ингибиторов ко Ч)озии. - В кн. Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М. Гостоптехиздат, I96I, с. 264, [c.36]

Довольно много работ посвящено изучению молекулярно-массового распределения различных групп азотистых соединений в дистил-лятнвх фракциях нефти, так как это связано со значительным содержанием азота в осадках, образуемых при хранении и применении топлив [16,18,19,22,23,26]. Уже в бензиновых фракциях отмечено присутствие азотистых оснований. [c.8]

Пикратный метод выделения бициклической ароматики применялся главным образом советскими исследователями при систематическом изучении керосиновых фракций. При помощи этого метода был выделен и идентифицирован ряд гомологов нафталина и других бициклических ароматических углеводородов, однако количественное определение этих компонентов пикратным методом невозможно. Применение этого метода к более высококипящим фракциям также затруднительно. Для выделения гомологов антрацена из фракции нефти Кувейта с успехом использовался ма-леиновый ангидрид. Для выделения и разделения азотистых оснований из нефти служили пикраты. В первом случае при помощи пикратов из джаркурганской нефти были получены алкилхпно-лины (С. Л. Гусинская, 1958), а во втором из калифорнийской — производные пиридинов (Н. Lo hte, 1951). В области сернистых [c.250]

Соединения азота. Основным методом для извлечения и концентрации азотистых оснований является экстракция с помощью минеральных кислот (НС1, H2SO4). При обработке вязких фракций необходимо применение растворителей для полного извлечения оснований. Однако из высокомолекулярных фракций полного извлечения достигнуть не удается даже водноспиртовыми растворами. Рекомендуется при обработке кислотами производить несколько экстракций с кислотой разной концентрации (например, от 0,005 до 6NH 1), при этом может быть достигнуто некоторое фракционирование оснований. После извлечения оснований и их рекуперации из кислых растворов щелочью для дальнейшего фракционирования и определения к ним применяются различные методы, в частности газожидкостная и тонкослойная хроматографии, микроперегонка, ультрафиолетовая, инфракрасная и масс-спектроскоппя., [c.253]

Среди прочих методов упомянем гидрирование в присутствии азотистых оснований, использовавшееся в прошлом для превращения ацетиленовой связи в олефиновую [351]. Однако применение катализатора Линдлара [501] (палладиевый катализатор, отравленный свинцом) оказалось более удобным [194]. Отравленный палладиевый катализатор широко применяется для восстановления по Розенмунду [541]. Гидрирование пиридина [2] облегчается в присутствии кислоты хинолип [389] и изохино-лин [793] также восстанавливаются в кислой среде. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология