спектры с неорганическими кислотами

Комплексующие анионы в зависимости от их природы и концентрации оказывают различное действие на характер спектра светопоглощения растворо в плутония [3, гл. 9]. В литературе имеется особенно много данных по влиянию концентраций неорганических кислот хлорной, соляной, азотной и серной на спектры светопоглощения растворов трех-, четырех- и шестивалентного плутония [3, 460—462, 493 П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1953 г. В. М. Тараканов, 1951 г.]. [c.151]

Цеолиты X и в аммонийной и водородной формах. Спектроскопические исследования бренстедовской и льюисовской кислотности. Прогревание цеолита V в НН -форме при 250-400° С в инертной атмосфере приводит к разложению иона аммония, потере адсорбированной воды и одновременно к появлению в ИК-спектре в области валентных колебаний ОН-групп узкой высокочастотной полосы при 3650 см и более широкой низкочастотной полосы при 3550 см . Таким образом получают водородную форму цеолита , или цеолит НУ переведение цеолита У в Н-форму путем прямого ионного обмена невозможно из-за неустойчивости каркаса фожазита в жидких неорганических кислотах. Согласно многочисленным данным, полученным методами ИК-спектроскопии [47 -52], ЯМР широкого разрешения [53] и рентгеноструктурного анализа [54], высокочастотная полоса отвечает ОН-группе с нормальным расстоянием связи О —Н, где атом водорода локализован на атоме 0(1) решетки и расположен в большой полости (структура 20). [c.21]

Давно уже отмечалось, что на спектры водных растворов солей уранила сильных неорганических кислот — азотной, соляной, серной и т. д. — влияют анионы, присутствующие в растворе. Однако не было точных и систематизированных данных, достаточных для того, чтобы судить о том, вызваны ли эти отличия образованием определенных комплексов. (Так, отмеченные изменения спектра могли возникать и не вследствие комплексообразования, а как результат влияния ионов на основные свойства среды, например на диэлектрическую постоянную, или как результат эффектов дальнего порядка, или в концентрированных растворах как результат кратковременных взаимодействий между ионами при их столкновении.) Позднее с большей точностью были измерены спектры хлоридных, сульфатных и нитратных растворов. Результаты были интерпретированы с учетом комплексообразования. [c.111]

Измерение спектров дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД) получило широкое распространение как метод конформационного анализа оптически активных соединений. Особенно методы ДОВ и КД используются в органической химии, биохимии, энзимологии и молекулярной биологии. Данными методами исследуются белки, аминокислоты, нуклеиновые кислоты, стероиды, углеводы и полисахариды, вирусы, митохондрии, рибосомы, фармакологические средства, синтетические полимеры, координационные соединения, неорганические и редкоземельные комплексы, кристаллы, суопензии и пленки и т. п. и решаются следующие задачи 1) определение по эмпирическим пра вилам конформации и ее изменений под действием различных физико-химических воздействий 2) изучение механизма и кинетики химических реакций (особенно ферментативных) 3) получение стереохимических характеристик 4) измерение концентраций оптически активных веществ 5) определение спиральности макромолекул 6) получение электронных характеристик молекул 7) исследование влияния низких температур на конформацию соединений 8) влияние фазовых переходов типа твердое тело — жидкость — газ на изменение структуры. [c.32]

Наиболее широко МКД используется для исследования неорганических и комплексных соединений, включающих основания нуклеиновых кислот и полинуклеотиды. Так, в электронном спектре металлопорфиринов, имеющих симметрию 04н, наблюдаются две полосы (рис. Х1У.8). Оба возбужденных состояния дважды вырождены. Из кривой МКД видно, что коэффициент А первого перехода во много раз больше второго. Для различных металлов это соотношение составляет в среднем 9 1. Значение В коэффициента существенно зависит от заместителей в кольцах. МКД очень чувствителен к степени окисления железосодержащих порфиринов. [c.260]

Спектрофотометрическое определение индивидуальных редкоземельных элементов возможно в растворах, содержащих (в качестве посторонних ионов) в основном только неорганические анионы, поглощающие лишь в далекой УФ-области спектра, так как молярные коэффициенты погашения аква-комплексов редкоземельных элементов очень незначительны (табл. 13, 14) и присутствие посторонних компонентов может исказить результаты определения. Значения молярных коэффициентов погашения несколько меняются в зависимости от природы аниона (табл. 13). После выделения суммы редкоземельных элементов в виде окислов нх переводят чаще всего в хлориды, так как хлорид-ион поглощает в далекой УФ-области. Избыток соляной кислоты легко удаляется выпариванием раствора, при этом исключается возможность образования комплексов. [c.205]

Весьма часто исследовали кристаллогидраты неорганических кислородных кислот и органических кислот. За некоторыми исключениями колебательные спектры молекул присутствующей в них воды имеют одинаковый характер (табл. 7-7) [274]. Частоты валентных колебаний группы ОН располагаются в интервале 3620—2700 см . Оказалось, что в некоторых случаях частоты деформационных колебаний наблюдаются и вне интервала 1670— [c.403]

При дальнейших исследованиях селекции бактериальных деструкторов были получены микроорганизмы, способные к очистке сточных вод и от других токсичных веществ органических спиртов, жирных кислот, неорганических соединений и др. Для глубокого обезвреживания сточных вод многокомпонентного состава можно использовать ступенчатую очистку специфической для каждой ступени микрофлорой либо одноступенчатую очистку сочетанием различных по ферментативной способности микроорганизмов или одноступенчатую — монокультурами бактерий с широким спектром ферментов биодеградации и др. [13]. [c.305]

Обычным приемом при исследовании равновесий в растворах является применение фоновых электролитов, таких, как перхлорат натрия, для поддержания постоянной ионной силы (см. разд. 1.5), а также растворов минеральных кислот или щелочей, позволяющих регулировать равновесия. Эти реагенты практически не поглощают в обычно используемой при исследовании равновесий области спектра от 200 до 800 нм. Эта область спектра соответствует рабочему диапазону большинства современных спектрофотометров, работающих в УФ- и видимой области. Основная часть равновесий в растворах, представляющих интерес для аналитической или неорганической химии, включает системы металл — лиганд в данной области спектра такие системы имеют интенсивное и характеристическое поглощение. [c.31]

Инфракрасные спектры некоторых неорганических фосфористых соединений. II. Некоторые соли фосфорных кислородных кислот. [c.137]

Как неорганические, так и органические соединения фосфора, такие, как трибутил-, трикрезилфосфаты и другие замещенные соединения, в том числе фосфониевые кислоты, при введении в пламя водорода в виде раствора в спирте или керосине дают непрерывное по спектру излучение с максимумом при 548 ммк. Подбирая чувствительность или ширину щели спектрофотометра, можно определять и малые и большие содержания фосфора, например менее 0,25%, и от 10 до 100% трибутилфосфата в керосине. Низший предел содержания около 10 моль/л соединения фосфора, т. е. 3 мг/л. Величина фона пламени эквивалентна содержанию фосфора примерно 0,25%. Интенсивность излучения молекулярных полос не зависит от того, в виде какого химического соединения взят фосфор. [c.279]

К сожалению, метод дисков страдает некоторыми серьезными и неустранимыми недостатками. Сначала предполагалось, что приготовление диска сводится только к измельчению образца и суспендированию частиц в добавляемом галогениде щелочного металла. Но сейчас выяснилось, что во многих случаях при этом происходят и другие, весьма существенные изменения природы материала образца. Бекер [2] установил, что при этом происходит расширение и смещение полос вследствие потери кристалличности образца, а также изменения спектра, обусловленные взаимопревращениями полиморфных модификаций из-за напряжений при энергичном измельчении и высоком давлении. Он исследовал чувствительность разных материалов к таким изменениям, рассматривая механические свойства веществ, их температуры плавления и кристаллические структуры. Фар-мер [64] также наблюдал изменения в спектрах карбоновых кислот, которые он объяснил адсорбцией мономеров на поверхнбстях зерен галогенидов щелочных металлов. Эффекты такого типа более вероятны у органических соединений, чем у неорганических. [c.304]

Следует отметить, что безводная Н,Р04 не имеет полос поглощения в области валентных О — Н-колебаний в спектрах комбинационного рассеяния [25, 26]. Это заставило Симона предположить о значительной ионности связей О — Н в НцР04, обусловленной сильными водородными связями, ассоциирующими молекулы Н3РО4 в одну макромолекулярную структуру. Высокой прочностью водородных связей между молекулами Н3РО4 объясняются также весьма незначительные изменения колебательного спектра ортофосфорной кислоты при разбавлении водой или при добавлении некоторых неорганических кислот [27]. [c.66]

АД г -ао сильных КИСЛОТ впервыб был изучен Гу-У.У товским и Зайка [89]. Одновременно, Масуда и Канда [90] исследовали спек- тры ЯМР других ядер в этих растворах. Как показывает опыт, спектр протон-г =(/(Т дого резонанса всех неорганических - КИСЛОТ и оснований состоит из одной [c.224]

Для гидроокиси таллия О (Т1—ОН) оценена равной 276 кДж/моль. Газообразные неорганические кислоты изучены еще меньше, чем гидроокиси. Сообщается [377], что в масс-спектре циановой кислоты НКСО найдена значительная интенсивность тока ионов НСО+, что трудно объяснить, исходя из линейной модели молекулы, поэтому авторы постулируют существование изомерных форм молекулярного иона НКСО% для НКСО 1Р = 12,15 0,05 эВ. [c.108]

Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов при энергии ионизации 70 эВ (I и II уровни) типична для соединений с большой формальной непредельностью (полисопряженные, ароматические и полициклические структуры). Соединения с небольшой формальной непредельностью ( 2) характеризуются II или III уровнем интенсивности при наличии р—р- или р-л -сопряжения. Если же гетероатомы М, О, Р, С1 или функциональные группы изолированы, а углеводородные радикалы сильно разветвлены, то пики молекулярных ионов могут быть еще менее интенсивными. Последний случай опознается по преобладанию в спектрах пиков углеводородных ионов. Вообще не дают пиков молекулярных ионов при ионизации электронным ударом (даже при низких энергиях) диазосоедипения, производные, содержащие ни,-трозо- или нитрогруппы в алифатической цепи, в том числе эфиры азо- тистой, азотной, а также других неорганических кислот, многие алифатические полигалогенпроизводные и т. д. Исключения наблюдаются только у простейших гомологов. [c.60]

Сюрманн и Бреер [95], изучая ИК-спектры растворов кислот в области обертонов, обнаружили подобное непрерывное поглощение. Викке и др. [96], обсуждая эту работу, предположили, что причиной непрерывного поглощения является флуктуация избыточного протона в комплексе Н9О4 (см. разд. V. 9, [97—104], а также исследования ионообменников неорганических ионов методом ядерного магнитного резонанса [105]). [c.190]

Т. пл. 230—232° [3], 236° [2, 31], ИК-спектр [3]. Гидролиз [2], реакция с солями органических и неорганических кислот [3, 15. 16], реакция с NaNHz, жидким NHs [2, 4, 26, 27]. Бромистоводородная соль. 6.1.3. [25], из НЫ = Р(СвН5)з и НВг [15. 28]. Т. пл. 240—242° [25], 248° [15]. [c.233]

Количественное определение имидазолинов проводят по УФ-спектрам, которые характеризуются наличием двух интенсивных полос поглощения с максимума при 203 и 232 нм, обусловленными наличием групп =С = 0 и =С = Ы соответственно. Имидазолины определяют в реакционной смеси, содержащей примеси продуктов реакции карбоновых кислот или их производных с диэтилентриамином комплексы кислот с аминами, диамиды и ами-ноамиды и т. д. В спектрах солей имидазолинов с неорганическими кислотами, например гидрохлоридов, наблюдается гипсохромный сдвиг на 2 нм (полосы поглощения группы =С = К). Увеличение длины углеводородного радикала от Сю до С]8 не влияет на положение максимума и на значение молярного коэффициента поглощения е, тогда как удельный коэффициент поглощения к замешо увеличивается. [c.151]

Химическая стабильность углеводородных загустителей проявляется и в агрессивных средах (неорганические кислоты). Плави- ковая кислота, разъедающая стекло, почти не действует на пара фин, вследствие чего ее хранят в парафинированных емкостях. Следует сказать, что для получения стабильных в агрессивных средах углеводородных смазок необходимо использовать хорошо очищенные масла и загустители. Присутствие смолистых продуктов, примесей и ароматических углеводородов существенно ухудшает их стабильность. Из так называемых белых масел и высокоочищен-ного церезина можно получить достаточно стабильные смазки. Они могут применяться в качестве уплотнительных, защитных и антифрикционных смазочных материалов 25. Конечно, углеводородные смазки по инертности к окислителям сильно уступают фторугле-родным. Их применение ограничено более низкими температурами, меньшим временем контакта и более узким спектром агрессивных сред. Однако исключительно высокая разница в цене (фторуглеродные смазки примерно в 100 раз дороже углеводородных) делают во многих случаях целесообразным использование углеводородных смазок. [c.37]

Параметры мессбауэровских спектров оловооргаиических производных неорганических кислот [c.284]

Графмюллер и Хьюзмен [94] исследовали реакцию окисления полиэтилена в виде порошка или в растворе при 120° в темноте. Окисление в растворе сопровождается деструкцией полимерных цепей, что приводит к снижению вязкости и молекулярного веса полимера, определяемого осмометрическим методом. Характеристическая вязкость полиэтилена, окисленного в растворе ксилола, при содержании в нем кислорода 0,96% понижается с 2,4 до 0,6 (определено в декалине при 120°). Вязкость полиэтилена, окисленного в растворе о-дихлорбензола, снижается до 0,3 при содержании кислорода 1,87 % (окисление в течение 161 час). Порошкообразный полимер окисляется быстрее за 100 час содержание кислорода достигает 5,1%. Растворы полиэтилена, окисленного до указанного содержания кислорода, образуют гели. Окисление полиэтилена сопровождается выделением небольшого количества летучих продуктов. Гидроксильные группы образуют 10% связанного кислорода, а карбонильные группы — 20%. Остальная часть кислорода расходуется на образование эфирных поперечных связей. После гидролиза или восстановления действием алюмогидрида лития сшитый полимер растворяется в соответствуюш их растворителях. В ИК-спектре восстановленного полимера отсутствуют полосы поглош ения, характерные для групп С = О и GO . Восстановленный полимер содержит 1% гидроксильных групп. Количество этих групп определяют по содержанию хлора после взаимодействия восстановленного полимера с хлорфенилизоцианатом. Эфирные связи, образуюш иеся в небольшом количестве при окислении полиэтилена в растворе, очевидно, являются внутримолекулярными связями, поскольку при восстановлении окисленного полимера вязкость его раствора мало изменяется. Если порошок полиэтилена предварительно обработать метилатом натрия, то при последующем окислении полимер лишь деструктируется, но не сшивается. Сшиванию способствует присутствие органических и неорганических кислот. При окислении полиэтилена в растворе о-дихлорбензола добавление уксусного ангидрида ускоряет деструкцию. Аналогично действует перекись бензоила добавление азо-бмс-изобутиронитрила не влияет на вязкость полимера. При окислении полиэтилена в растворе ге-ксилола перекись бензоила не ускоряет деструкцию, что, по-видимому, объясняется взаимодействием образующихся бензоат-радикалов с и-ксилолом. В отсутствие ге-ксилола бензоат-радикалы настолько быстро реагируют с полимером при 120°, что наличие кислорода не устраняет сшивания. [c.241]

Косвенное УФ детектирование позволяет определять практически все непоглощающие в ультрафиолетовой области спектра неорганические анионы. Голомбек и Шведт [62] определили времена удерживания 18 неорганических анионов на колонке Hamilton PRP-X 100 с 2,4-диоксибензойной кислотой в качестве элюента (табл. 8.6). Полученные результаты свидетельствуют о широких перспективах использования косвенного УФ детектирования для определения неорганических анионов. [c.127]

Из малонового эфира, ацетона и неорганических реагентов получите Р,Р -диметилглутаровую (3,3-диметилпентан-1,5-диовую) кислоту. Как будет выглядеть ее ПМР-спектр [c.403]

Превращение амидотстраммина в пентаммин при действии кислоты или превращение пентаммина в амидотетраммин нри добавлении основания вызывает обратимые изменения в ультрафиолетовой области спектра. Гринберг отмечает, что гакие соединения можно рассматривать как модель неорганического индикатора. [c.138]

Прокаленный алюмосиликатный катализатор содержит небольшое количество структурно связанной воды (около 1%), которая представлена в основном каталитически неактивными гидроксильными группами (например, пограничными SiOH-группами). Небольшая часть всей связанной воды имеет существенное значение для активности катализатора, так как, вероятно, она служит источником протонов для кислотных центров поверхности алюмосиликата. Эти кислотные центры не активируются при воздействии на них неорганических и органических оснований. Дегидратированные кислотные центры часто называются льюисовскими кислотами. Их можно считать также ангидридами кислот. Дегидратированный катион алюминия, ирисое диненный к кислотному центру, также можно отнести к льюисовским кислотам. При дальнейшем глубоком удалении воды протоны так же, как и вода, удаляются при одновременном отделении гидроксильных групп от силикагеля или от анионной части кислотного центра-Это может привести к постепенному разрушению поверхности и к падению активности. Весьма желательным является дальнейшее выяснение химической природы дегидратации и прокаливания катализатора. К сожалению, эти вещества аморфны и поэтому недоступны изучению их диффракционпыми методами. После обычного прокаливания на поверхности катализатора появляется два вида центров, причем одни из них заняты протонами, а другие, дегидратированные, не имеют протонов. Это показывают результаты исследования поверхности прокаленного и обработанного аммиаком при 175° С катализатора при помощи инфракрасных спектров поглощения. Оказалось, что на поверхности одновременно присутствуют ионы NH и адсорбированный аммиак. Однако предполагается, что каталитический крекинг должен вызываться главным образом кислотными центрами, насыщенными протонами. Участие в общей реакции ангидридных центров еще не ясно. [c.99]

Критический обзор некоторых важных результатов в изучении комплексов переходных металлов методом инфракрасных спектров был сделан Коттоном [262]. В этом обзоре обсуждаются инфракрасные спектры многих неорганических координационных соединений, а также-спектры следующих органических комплексов металл-сэндвичевых соединений, циклопентадиениловых карбонилов металлов, нитрозилов, алкилов и пр., р-дикетонов, оксалатов и соответствующих комплексов, алкеновых и алкиновых комплексов, комплексов аминокислот, мочевины, этилендиаминтетрауксусной кислоты, диметилгли-оксимов, 8-оксихинолина, комплексов больших органических лигандов, таких, как производные тетрафенилпор-финов и комплексных соединений щавелевой кислоты и ее производных. [c.88]

Инфракрасные спектры поглощения неорганических координационных комплексов. XV. Нормальные колебания сульфаминовой кислоты H3N+ — SO3 - [c.207]

К сожалению, выбор неорганических солей для аналитических целей довольно ограничен по причине их низкой растворимости в органических растворителях. Наибольшее распространение получили соли кобальта и меди. Например, авторы [386] для определения воды в спиртах (этиловом, изопропиловом, аллиловом), ацетоне уксусной кислоте измеряли оптическую плотность на приборе СФ-4 при 640 нм (максимум поглощения сииртового сольвата). Работать вблизи максимума поглощения гидрата (при 520 нм) нецелесообразно, так кяк коэффициент экстинкции гидратированной формы 60 раз ниже соответствующего значения безводной формы. Минимальные концентрации воды, доступные определению этим способом, составляют 0,1% ошибка анализа не превышает 10%. Интересно, что калибровочный график един для всех упомянутых продуктов. Это подтверждает решающую роль воды на изменение спектра поглощения. [c.168]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]