Пиридин определение потенциометрическое

Простейшим методом определения сульфокислот является ацидиметрическое титрование в присутствии фенолфталеина. Более слабые сульфокислоты титруют в неводных средах (например, в этаноле, этиленгликоле, пиридине) с потенциометрическим определением конечной точки титрования [367]. Сульфокислоты можно восстановить водородом до сульфиновых кислот, а иногда даже до меркаптанов, применяя платинированный уголь в качестве катализатора. Эти методы служат основой для проведения очень селективного анализа. [c.508]

Описываемая методика потенциометрического определения амина (анилина, толуидина, пиридина и т. п.) основана на растворении определяемого вещества в среде безводной уксусной кислоты и последующем титровании его уксуснокислым раствором хлорной кислоты. [c.442]

Чтобы ускорить реакцию, а также устранить влияние обратимости, Брайант и Смит добавляли к реакционной смеси пиридин. Он связывает образующуюся хлористоводородную кислоту, что повышает скорость реакции и сдвигает равновесие вправо. Хотя в этом случае пользовались индикаторами, конечная точка титрования была нерезкой, и для точного определения предпочтительнее оказалось потенциометрическое титрование. [c.82]

В этом разделе описывается специфический прямой метод определения суммы первичного и вторичного аминов в присутствии третичного. Анализируемую смесь обрабатывают в безводной среде, например в изопропаноле или его смеси с пиридином, сероуглеродом, взятом в избытке, при этом сероуглерод реагирует с первичным и вторичным аминами. Образующиеся при этом дитиокарбаминовые кислоты титруют раствором гидроксида натрия в присутствии фенолфталеина. На рис. 11.16 приведены кривые потенциометрического титрования продуктов реакции сероуглерода с тремя различными аминами. Своеобразие метода заключается в том, что первичные и вторичные амины превращают в кислоты и титруют раствором щелочи. Это позволяет определять амины в присутствии сильных неорганических оснований, аммиака, третичных аминов и многочисленных кислот. [c.452]

Фенол, о- и л -крезол, о- и га-оксидифенил, резорцин, п-трет-бутилфенол растворяют в ледяной уксусной кислоте, прибавляют некоторое количество пиридина и титруют раствором Вгз в ледяной уксусной кислоте [32] (пиридин обеспечивает достаточную скорость реакции бромирования). Конечную точку устанавливают потенциометрическим методом с использованием электродов из платиновой фольги при постоянной силе тока. При определении 5—6 ммоль фенолов погрешность определения не превышает 1%. [c.88]

Для определения влаги в кислоте применен способ, основанный на потенциометрическом титровании пиридиновой соли серной кислоты реактивом Фишера. В качестве растворителя применен 60%-ный раствор пиридина в метаноле. Метанол использован как растворитель образуюш егося гидросульфата пиридина. Растворение навески и титрование ведут при постоянном охлаждении раствора. Для работы были использованы рН-метр ЛП-58, платиновый и каломельный электроды и реакционная трехгорлая колба емкостью 50 мл. При титровании навесок кислоты 0,2—0,32 г в 10 мл растворителя средняя относительная ошибка составляет примерно 1%. [c.239]

Сущность последнего заключается в потенциометрическом или кулонометрическом титровании нефтепродукта реактивом Фишера, представляющем собой смесь раствора йода в метаноле и диоксида серы в пиридине. Так как применяются ядовитые реактивы, определение проводят в герметичном приборе. Все операции с реактивом Фишера следует проводить только в вытяжном шкафу. [c.193]

Титрование по Карлу Фишеру. Титриметрический метод определения содержания воды, основанный на использовании смешанного реагента, состоящего обычно из иода, диоксида серы, пиридина и метанола. При потенциометрическом контроле конечной точки титрования применяют двойной платиновый электрод фирмы Орион (модель 97-79), поляризованный внешней [c.110]

Реактив Фишера представляет собой раствор двуокиси серы, иода и пиридина в метаноле. Определение содержания влаги при помощи реактива Фишера сводится к титрованию точной навески испытуемого вещества. Конец титрования определяют визуально по изменению окраски раствора от желтой до красно-коричневой или электрохимически, проводя потенциометрическое титрование (см. стр. 57). [c.40]

Для визуальных методов определения барбитуровых кислот в качестве растворителей можно также применять гомологи пиридина (фракцию, кипящую при 114—155°). Для потенциометрического оп])еделения предпочтительно использовать фракцию с т. кип. 134—140° 1370—372]. [c.139]

Титрование карбоксилатных концевых групп метилатом натрия в пиридине Определение серы потенциометрическим титрованием перйодатом калия в ледяной уксусной кислоте Потенциометрическое титрование нитратом серебрав водном изопропанола, а также идентификация ИК-спектроскопией [c.328]

Методика определения. Навеску исходного амина (анилина, толуидина, пиридина) 0,2 г, взвешенную на аналитических весах, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, растворяют в безводной уксусной кислоте и доводят тем же растворителем до метки. Затем отбирают точно откалиброванной пипеткой аликвотную часть раствора (10 мл), переносят ее в стакан для титрования, добавляют 15—20 мл уксусной кислоты и титруют потенциометрическим методом 0,1 н. уксуснокислым раствором НСЮ4 (К). Титрование проводят со стеклянным и каломельным электродами. [c.442]

Количественное определение. Растворяют около 0,3 г препарата (точная навеска) в 50 мл пиридина Р и титруют раствором гидрооксиси тетрабутиламмония (0,1 моль/л)ТР, определяя конечную точку потенциометрически, как описано в разделе Неводное титрование , метод Б (т. 1, с. 152). Каждый миллилитр раствора гидроокиси тетрабутиламмония (0,1 моль/л)ТР соответствует 33,88 мг СиНцСШгОАЗ. [c.81]

Количественное определение. Растворяют около 0,3 г испытуемого вещества (точная навеска) в 50 мл безводного пиридина Р титруют раствором гидроксида тетрабутиламмония (0,1 моль/л) ТР, определяя конечное значение потенциометрически методом Б, описанным в разделе Неводное титрование (т. 1, с. 152). Каждый миллилитр раствора гидроксида тетрабутиламмония (0,1 моль/л) ТР соответствует 32,82 мг С 4НпС12М04. [c.112]

В лигносульфонатах определяются гидроксильные, метоксильные, кислые, карбонильные группы. Метод определения общих гидроксилов основан на ацетилировании гидроксильных групп смесью уксусного ангидрида и пиридина. Существуют различные методы определения общего содержания кислых групп прямого и обратного потенциометрического титрования, барий-хлоридный метод, обратного высокочастотного кондукто-метрического титрования. Наибольшее распространение в последнее время приобрел метод высокочастотной кондуктомет-рии, дающий наиболее точные результаты при дифференцированном установлении кислых групп. Метоксильные группы определяются методом Фибека и Шваппаха, карбонильные — методом оксимирования. [c.347]

В качествепримера можно привести определение индия вспла-вах с серебром (отношение Ag 1п = 9 1) [166,167]. 0,5 г сплава растворяют в 5 мл концентрированной азотной кислоты, кипятят для удаления окислов азота, разбавляют до 200 мл и прибавляют 10 мл 0,05 М раствора динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, 5 мл пиридина и 10 капель 0,1 %-ного водного раствора пирокатехинового фиолетового. После этого светло-желтый раствор титруют 0,05 М раствором сульфата меди до появления голубой окраски. Описанным путем найдено 10,15% индия. Для контроля серебро было определено потенциометрическим титрованием иодидом калия, а после выделения серебра электролизом индий был определен в форме 8-оксихинолината. При этом найдено 89,91% Ag и 10,12% 1п. [c.104]

Количественное определение содержания фенольных гидроксильных групп титрованием в неводных растворителях широко распространено в аналитической практике [19, 28—33]. В качестве растворителей обычно применяют диметилформамид, ацетонитрил, пиридин, зтилендиамин, бутиламин, ацетон и смеси бензола с метанолом, изопропанолом или изобутанолом [34—36]. Титрование ведут растворами щелочей или алкоголятов щелочных металлов [35, 37—39] с определением точки эквивалентности визуально [40—42], потенциометрически [40, 43, 44] или с помощью токов высокой частоты [36, 37]. Данный метод позволяет определять суммарное содержание фенолов в присутствии спиртов (за исключением гликолей) с точностью до 0,5—1%, а также дифференцировать одно- и многоатомные фенолы в смеси [45]. При высокочастотном титровании для ряда смесей удается проводить раздельное определение различных фенолов. Так, Б. П. Ершов и В. Л. Покровская рекомендуют методики анализа изомерного состава технических ди- и трикрезольных фракций [46] , а также раздельного определения 2,4-, 2,5- и 3,5-ксиленолов [47, [c.46]

Кривые потенциометрического титрования, представленные на эис. 11.7, иллюстрируют применение этого метода для титрования смеси триэгиламнна и пиридина. Из вида кривой 1 можно сделать вывод, что вода является удобной средой для титрования сильных аминов в присутствии слабых аминов, но не наоборот. Так как нейтральные соли увеличивают скачок потенциала при титровании слабых аминов, не оказывая влияния на дифференцирующую способность воды, то концентрированные растворы солей пригодны для анализа смесей слабых и сильных аминов. Титрование такого рода можно осуществить также в недиссоциирующих растворителях, например в ацетонитриле [5] и метилизобутилкетоне [6]. Этими методами в большинстве случаев удается получить сравнимые результаты. Если в неводных средах амины образуют нерастворимые соли, титрование в концентрированных водных растворах солей может иметь определенное преимущество. [c.416]

Методика определения гидроксильного числа, разработанная Дж. Кнотнерусом [КпоЬегиз Л., 1956 г.], основана на ацетилиро-вании продукта уксусным ангидридом в растворе пиридина. Избыток уксусного ангидрида после добавления бензола гидролизуется водой. Образующаяся при этом уксусная кислота титруется потенциометрически спиртовым раствором КОН до pH = 9,0, поскольку нейтрализация уксусной кислоты происходит при этом значении pH. [c.177]

Величина скачка потенциала при титровании триэтилалюминия 300—600 мв, что позволяет производить определение с точностью +0,2 -ь 0,4% (абс.). При совместном определении триэтилалюминия и диэтилалюминийгидрида точность определения гидрида примерно 7% (отн.). Присутствие диэтилалюминийэтоксида не мешает титрованию. Эфират триэтилалюминия также титруют изохинолином, но скачок потенциала в эквивалентной точке меньше. Это обстоятельство используется для повышения точности определения диэтилалюминийгидрида. Добавка эфира к титруемому раствору в точно эквивалентном количестве, соответствующем содержанию триэтилалюминия, позволяет получить более ярко выраженный скачок потенциала при титровании диэтилалюминийгидрида [87]. В работе Граевского [88] приведены кривые потенциометрического титрования смесп алюминийалкилов. Хорошие результаты были получены при потенциометрическом титровании такими органическими основаниями, как пиридин [90[ и его производные [89[, особенно двух-и трехзамещенные, так как их растворы в бензоле в течение долгого времени остаются безводными и стабильными. Для определения алюминийалкилов использовались 1-, 2-, 3-метилпиридины, 2-этил-пиридин, 2,5-метилэтилпиридин, 4-этилпиридин, 2,6,6-триметилпири-дин. Титрование этими соединениями диэтилалюминийгидрида и этилалюминийдихлорида не дало удовлетворительных результатов. Для образующихся комплексов характерно молярное отношение, равное 1. При титровании применялась пара электродов платина — серебро. Посредством особой конструкции серебряного электрода стабилизация потенциала происходит немедленно при добавлении каждого из реактивов. Разность потенциалов в момент завершения реакции 250—400 мв. Максимальная погрешность двух титрований 0,1 0,2% [89]. В этой работе приведены кривые титрования некоторыми третичными основаниями при значительной разности потенциалов. [c.142]

Потенциометрическое титрование — один из первых методов определения констант равновесия комплексообразования. Обзор результатов ранних работ дан в статье- [14]. В последние годы константы равновесия комплексообразования катионов щелочных металлов с различными растворителями в среде ацетонитрила определялись с помощью катиончувстви-тельного стеклянного электрода [43, 53] бьшо найдено, что значения Ку для катионов лития увеличиваются в ряду пропиленкарбонат—метанол— —вода-пиридин—диметилформамид—формамид —метилформамид—диметилсульфоксид—диметилацетамид—гексаметилфосфортриамид. Этот ряд согласуется с данными традиционных методов определения ДС ер, по крайней мере качественно, как можно видеть при фавнении последовательности с данными табл. 2-4. Такое же согласие наблюдается и для других катионов щелочных металлов. Такой же метод использован в работе [54] для исследования ряда аналогичных систем. [c.203]

Широко применяемый в настоящее время потенциометрический метод определения свободных кислот (кислотных чисел) в нефтях, нефтяных фракциях и нефтепродуктах основан на реакции нейтрализации карбоксильной группы. В качестве тит-ранта используется гидроксид калия или натрия и смешанный растворитель спирт — бензол (1 1 по объему), [44]. Однако в такой системе титруются кислые соединения, у которых значения кислотностей рКа равны 10 и менее (сильные карбоновые кислоты, производные фенолов с электроноакцепторными зад1естителя-ми и т. п.). Слабые высокомолекулярные кислоты, фенолы (в том числе стерически затрудненной структуры) в таких системах не титруются. Для определения слабокислых соединений нефти в последнее время стали использовать метод, основанный на титровании гидроокисью тетрабутиламмония (ТБАГ) в дифференцирующем растворителе пиридин — толуол (1 1 по объему) [45]. [c.48]

Электрохимическое определение меркаптанов, как и других сернистых соединений, связано с поисками растворителя, обеспечивающего растворение анализируемого образца и реактива, а также электродной системы. Наиболее подходящими для этой цели растворителями оказались метиловый, этиловый, изопропиловый спирты, их смеси с бензолом, н. бутиламин и пиридин. Применяемые неводные растворители оказывают существенное влияние на характер поведения меркаптанов, повышая их кислотные свойства настолько, что меркаптаны удается количественно титровать сильными основаниями (алкоголяты щелочных металлов или тетрабутиламмониевое основание) [442]. Кривые потенциометрического титрования имеют большой, достаточно хорошо видимый скачок потенциала в точке эквивалентности. [c.51]

Советскими авторами разработаны специальные методы определения в воде и сточных водах индивидуальных органических соединений [0-13]. Методом спектрофотометрии по абсорбционным спектрам в видимой и ультрафиолетовой области (210—850 нм) определены в сточных водах стирол, а-метилстирол, дипроксид, лейканол, ацетофенон [75, 76]. Опубликована методика раздельного определения ароматических углеводородов в сточных водах методом газожидкостной хроматографии (в стоках коксохимического завода определены бензол, толуол, этилбензол, о-, м-, я-ксилолы) [77]. Описано определение в воде хлорор-ганических соединений четыреххлористого углерода, трихлорэтилена, тетрахлорэтана, гексахлорэтана, гексахлор бутадиена [78], бензола и изопропилбензола [79], определение в сточных водах методом газожидкостной хроматографии динитротолурлов, дифениламина, диэтилдифенилмочевины и дибутил-фталата [80], потенциометрическим методом — формальдегида и фенола [81] и др. [82, 83]. Методом газовой хроматографии в воде обнаружены нефть, парафин, бензолы, нафталины, хлорированные и нитрированные ароматические углеводороды [84], в сточных водах — о-дихлорбензол [85]. Альдегиды, кетоны, спирты, простые и сложные эфиры в концентрациях от 10 до 100 мг/л определяли методом газожидкостной хроматографии [86]. Методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектором определили и идентифицировали 33 органических вещества, содержавшихся в сточных водах производства пиридина, хинолина и ароматических аминов. [c.14]

Описан быстрый метод определения гидроксильных групп в полиэфирах 261, согласно которому полиэфир растворяют в смеси уксусного ангидрида с этилацетатом и выдерживают 15 мин. при 20° С, затем добавляют воду и 10 мл раствора пиридин— вода (3 1). Избыток уксусного ангидрида оттитровы-вают потенциометрически. Предложено также при определении гидроксильного числа полиэфира при ацетилировании его уксусным ангидридом в этилацетате применять в качестве катализатора п-толуолсульфокислоту 2б1э, Определение небольшого количества хлоридов в поликарбонатах может быть осуществлено титрованием пробы в смеси диоксана с ледяной уксусной кислотой раствором азотнокислого серебра 2 °. [c.214]

Потенциометрическим методом, согласно авторам, можно прямым путем определить и другие катионы, если будут подобраны соответствующая среда и индикаторный электрод. Так, например, при определении меди рекомендуется титровать в водном растворе пиридина (1 1) со стеклянным или амальгамированным платиновым электродом. Можно также определить цинк, свинец, марганец, кальций, никель и кобальт в пиридиновом растворе (в случае надобности умеренно подщелоченном) с амальгамированным платиновым электродом. При титровании ртути получают хороший скачок потенциала, если применяют серебряные электроды. Авторы приводят пример последовательного потенциометрического определения двух катионов при их совместном присутствии. Например, сумму меди и кальция определяют потенциометрически титрованием комплексоном в пиридиновом растворе, а затем содержание меди — титрованием нитрилтриуксусной кислотой. [c.389]

Титрование карбоновых кислот и фенолов в пиридине [10, 11]. В растворах пиридина, с применением как титранта раствора гидроокиси тетрабутиламмония, могут быть достаточно точно определены карбоновые кислоты и фенолы. Гидроокись тетрабутиламмония (С4Н9)4 NOH представляет собой сильное основание, дающее с карбоновыми кислотами соли, растворимые в неводных растворителях. Конец титрования устанавливается при помощи индикаторов или потенциометрически. Так как нивелирующие свойства этого растворителя малы, то метод пригоден и для раздельного определения фенолов с различной силой кислотности. [c.146]

Реактивы и их приготовление. 1. Растворитель — смесь н-бу-танола, пиридина и воды в соотношении 3 2 1. Приготовление. В делительную воронку вливают три объема н-бутанола, два объема пиридина и один объем дистиллированной воды. Смесь энергично взбалтывают в течение 1—2 мин. При стоянии смесь не должна расслаиваться. 2. Все реактивы для определения редуцирующих веществ эбулиостатическим потенциометрическим методом. [c.93]

При анализе большинства кетонов используется пиридин, который смещает равновесие в вышеприведенной реакции, взаимодействуя с выделившейся соляной кислотой. В конце реакции образовавшийся солянокислый пиридин оттитровывают стандартным основанием для определения первоначального количества кетона. Для многих кетонов реакция завершается за 30 мин при комнатной температуре. Но в случае ацетилацетона реакция протекает только на 95,5% за два дня при комнатной температуре [16]. Блайдел и Птитьян [1] решили эту проблему, предложив кинетический метод определения ацетилацетона. Они измерили начальную скорость реакции между солянокислым гидроксиламином и ацетилацетоном. За ходом реакции следили в течение первых 50—150 с при помощи чувствительного метода высокочастотной электропроводности. Изменение частоты со временем (Д//Д/) пропорционально ЫМ в уравнении (3). Показания прибора отнесены к первоначальной концентрации ацетилацетона путем построения эмпирической калибровочной кривой, полученной на стандартных образцах. Средняя ошибка при применении этого чувствительного метода составляла 0,3%. Кроме метода высокочастотной электропроводности [1], были применены фотометрический [12] и потенциометрический [13, 17] методы, позволяющие обнаруживать небольшие изменения концентрации. [c.87]

П1. 2) на элюатах экстрагированных участков или непосредственно на бумаге,- или в тонком слое. Проводя несколько измерений в различные промежутки времени, получают точные и воспроизводимые значения кп,. Чрезвычайно важно обеспечить требуемые температурные условия и pH. В некоторых случаях удается проследить за уменьшением исходного количества красителя и образованием гидролизата непосредственно с помощью фотометрических измерений. Например, для триазиновых красителей использовали фотометрическое определение продукта реакции с пиридином для измерения 31 тивности красильного раствора и ее изменения с течением времени в щелочной среде [47]. Прямой метод основан на потенциометрическом титровании ионного хлора в испытуемом растворе 0,1 н. раствором нитрата серебра [c.259]

Робинсон с сотр. описал макрометод быстрого определения гидроксильных групп неводным титрованием сложных эфиров. Образец (4 мг-экв) этерифицируют 3,5-динитробензоилхлоридом в пиридине. Образующийся 3,5-динитробензоат титруют как слабую кислоту 0,2 н. раствором гидроокиси тетрабутиламмония в смешанном бензольно-метанольном растворителе, причем конечную точку титрования определяют потенциометрически (см. раздел I гл. 11). Этот метод не был испытан в микромасштабе. [c.179]

Образец, содержащий 5 мг-экв ацетиленового соединения, растворяют в воде или пиридине и добавляют хлорид меди(1) в воднопиридиновом (1 1) растворе. Определение завершается потенциометрическим титрованием хлористого пиридиния 0,5 н. раствором гидроокиси натрия. Устанавливать конечную точку титрования визуально нельзя, так как ацетиленид меди имеет интенсивную красную окраску. Этот метод был испытан на пропаргиловом спирте. В микромасштабе он не был проверен. Хлорид меди приходится ежедневно готовить заново, так как он чрезвычайно чувствителен к окислению воздухом. [c.359]

I и с. 69. Потенциометрическое определение бензойной кислоты в пиридине метилатом натрия с исиольяованием системы электродов стекло — каломель (1), серебро — ка.ло- [c.181]

При титровании трех- и четырехосновных кислот (лимонной, фосфорной и этилендиаминтетрауксусной) в пиридине или диметилформамиде стандартным раствором ТБАГ в пиридине или диметилформамиде на потенциометрической кривой можно наблюдать три точки перегиба [159]. Если фосфорную кислоту титруют метилатом калия в смеси ацетон — пиридин (4 1), при первом изменении окраски азофиолетового (красная окраска) образуется дигидрофосфат калия, так что 30—80 мг фосфорной кислоты могут быть определены с точностью 0,8% (так же как фосфорнокислые соли алкалоидов [3091). (См. также гл. 24, разд. 140.) Винная, о-фталевая и малеиновая кислоты могут быть оттитрованы как двухосновные кислоты 0,1 н. метилатом калия в среде пиридина с тимоловым синим. Этот метод пригоден также для определения кислотных компонентов алкалоидов спорыньи [324]. Щавелевая, малоновая, малеиновая, фумаровая, яблочная, янтарная, о-фталевая и лимонная кислоты титруются как двухосновные кислоты 0,1 н. раствором ТБАГ в пиридине в присутствии азофиолетового [159]. [c.231]

Для определения фенолов нредиочтительпы основные растворители (табл. 83), в то время как метилизобутилкетон, ацетон, пиридин и трет-бутиловый спирт более удобны для потенциометрического дифференцирую- [c.255]