Кетоны, алкилирование углеводородами

Хлористый алюминий растворяется в равном ему по. весу количестве легко доступных нитропарафинов — в нитрометане, нитроэтане и обоих нитробутанах. Образующиеся растворы, в частности полученные с нитрометаном, являются катализаторами алкилирования изобутана, причем хлористый водород служит промотором [28]. С другой стороны, растворы хлористого алюминия в присутствии избытка эфиров, кетонов и спиртов, равного 1 молю, каталитически не активны, по крайней мере для алкилирования углеводородов. [c.148]

Первые исследования по применению фтористого бора как катализатора для ацилирования фурана, тиофена и их производных появились в 1947 г. Несмотря на сравнительно короткий срок, роль ВРз в этих реакциях выяснена уже достаточно подробно. Фтористый бор может применяться самостоятельно, но лучше в виде молекулярных соединений с уксусной или ортофосфорной кислотами, метиловым спиртом и, особенно, с этиловым эфиром. Причем, в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, где этот катализатор можно употреблять в количествах 1 моль и более на 1 моль углеводорода для ацилирования фурана, тиофена и их замещенных с хорошим выходом соответствующего кетона, достаточно вводить 0,001 — [c.324]

Имеются некоторые экспериментальные указания относительно того, что положительные ионы К" , образующиеся в реакции алкилирования ароматического ядра (том I), являются реагентами с очень высокой электрофильной активностью. Ионы КСО+, возникающие в качестве промежуточных продуктов в ацилировании ароматического ядра, значительно менее реакционноспособны (вследствие того что они стабилизированы сопряжением между тт-электронами СО-группы и соседней свободной орбитой). Поэтому в синтезах углеводородов, по Фриделю — Крафтсу, образуются. ета-изомеры, а в синтезах кетонов они не получаются (X. К. Браун). [c.43]

Направления химической переработки углеводородов зависят от их свойств. Основные пути переработки пиролиз, каталитическое дегидрирование, окисление, гидрирование, гидратация, конверсия, галоидирование, нитрование, алкилирование, изомеризация, полимеризация, используемые для получения этилена, пропилена, бутана, ацетилена, альдегидов, спиртов, кислот, кетонов, галоидо- и нитропроизводных, полимерных материалов и т. п. Помимо этого, алкилирование, изомеризация и полимеризация углеводородов применяются для получения высокооктановых компонентов топлив. [c.493]

Сборник 3 (1947/1951). I. Алкилирование ароматических соединений по способу Фриделя — Крафтса. II, Реакция Вильгеродта. III. Получение кетонов и их димеров. IV. Прямое сульфирование ароматических углеводородов и их галоидных производных. V. Азлактоны. VI. Реакции замещения и при- [c.170]

Хлористый алюминий катализирует реакции ароматических углеводородов с галогенсодержащими соединениями. Эти реакции сопровождаются образованием связей С—С и могут быть отнесены к числу реакций конденсации. Часто эти процессы проходят с выделением хлористого водорода или других простых молекул. Указанные реакции разделяют на две группы 1) алкилирование ароматических углеводородов 2) ацилирование ароматических углеводородов (синтез кетонов ароматического ряда). [c.154]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ И КОНДЕНСАЦИЯ АЛКИЛФЕНОЛОВ С АЛЬДЕГИДАМИ, КЕТОНАМИ И ТИОХЛОРИДАМИ [c.383]

Основанные на изложенном методе расчеты равновесий жидкофазных реакций дают вполне удовлетворительные результаты для смесей и растворов углеводородов и галогенпроизводных в меньшей степени они справедливы для простых эфиров, сульфидов,, меркаптанов, кетонов, альдегидов, аминов и нитросоединений — в реакциях их изомеризации, гидрирования, алкилирования и др.,, в которых другими реагентами или продуктами не являются вещества, способные нарушить идеальность системы. [c.251]

Приложение реакции Коновалова к циклопарафинам дало возможность установить состав ряда нефтяных углеводородов [58]. Подробное изучение взаимодействия азотной кислоты с ароматическими углеводородами [59] позволило вскрыть особенности изомеризации в процессах синтеза производных бензола [60] методом алкилирования. Универсальный способ нитрования был расширен М. И. Коноваловым и применен к олефинам [61], галоидопроизводным [62], спиртам [63], кетонам [64] и т. д. [c.88]

Вскоре после того, как были опубликованы каталитические реакции оргапических галоидных соединений в присутствии хлористого алюминия, было открыто, что галоидные алкилы можно заменить этиленовыми углеводородами в качестве алкилирующих реагентов для получения гомологов бензола. Область этой реакции была расширена процессами присоединения кислот олеинового ряда, эфиров и кетонов к ароматическим углеводородам, а также интрамолекулярным замыканием цикла в арилалкильных соединениях с двойной связью. Сравнительно недавним достижением являются реакции присоединения ароматических углеводородов к производным окиси этилена и алкилирования ароматических углеводородов парафинами и циклопарафинами. [c.10]

Алкилирование ароматических соединений посредством углеводородов с двойной связью в присутствии хлористого алюминия представляет важную промышленную реакцию, которая имела весьма широкое применение. Однако такие реакции не ограничивались только углеводородами были открыты аналогичные реакции, в которых ароматические соедииения присоединяются к кислотам, эфирам, кетонам и хлорангидридам кислот, обладающим этиленной (двойной) связью. [c.458]

В этой же главе описаны и другие, еще мало изученные реакции конденсации, происходящие в присутствии хлористого алюминия, а именно получение кетонов при реакции алифатических или ароматических карбоновых кислот с ароматическими углеводородами, алкилирование ароматических уг.леводородов простыми алифатическими эфирами, перекрестная этерификация между различными органическими соединениями и нитрование соединений ряда бензола окислами азота. [c.668]

Ранее простейшие гомологи бензола выделяли из фракций каменноугольной смолы, но возрастающие требования промышленности к количеству и качеству сырья для его-- дальнейшей переработки привели к поискам новых источников их получения. Алкилароматические углеводороды могут быть выделены из тяжелых смол пиролиза нефти, сверхчеткой ректификацией фракций риформинга, с помощью реакции Вю ца—Фиттига, ацили-рованием ароматических углеводородов и последующим восстановлением образующихся при этом кетонов и т. д. Все эти методы значительно уступают процессу алкилирования ароматических углеводородов олефинами ввиду высоких технико-экономических показателей его. Это обусловлено обеспечением процесса доступным и дешевым сырьем, производимым крупнотоннажными производствами, глубокой проработкой его химизма, довольно простым оформлением и получением больших выходов целевых продуктов при высокой селективности процесса. [c.5]

В результате дегидрирования предельных углеводородов получаются химически активные непредельные углеводороды, например этилен, пропилен и т. д. При окислении образуются кислородсодержащие продукты спирты, альдегиды, кетоны и другие при гало-. идировании или нитровании — соответственно галоидо- или нитропроизводные. Гидратацией углеводородов можно получить спирты. При процессах полимеризации образуются ценные высокомолекулярные соединения. Алкилирование дает такие важные продукты, как изонронилбензол, алкилат и другие. Упомянутые реакции протекают при разных температурах, давлениях и катализаторах. Органический синтез имеет непсчерпаелгые возможности для получения самых разноо )ра <ных продуктов. [c.210]

Реакция С-алкилирования является основой одного из важных синтетических методов наращивания углерод-углеродной цепи, позволяющего строить разнообразные углеродные скелеты. Для проведения межфазного С-алкилирования необходимо, чтобы в соединении присутствовали подвижные (активированные) атомы водорода. В межфазных условиях алкилируются, например, углеводороды типа циклопентадиена [194— 196], некоторые гетероциклы с подвижными атомами водорода [197—199], кетоны [200—218], активированные нитрилы [219— 268] и эфиры карбоновых кислот [269, 270], эфиры ацилуксус-ных кислот [271—274], эфиры циан- и изоциануксусных кислот [84, 275, 276], малоновый эфир и его производные [84, 277, 278], активированные сульфоны [279—286]. [c.93]

Радикальные р-ции, первая стадия к-рых-гомолитич. разрыв связи В—С. Включают автоокисление (применяется в синтезе пероксидов, спиртов, гидропероксидов, полимеров) сдваивание радикалов под действием солей Аз, Си, Аи, Р1, Рс1 (при получении углеводородов и их производных, металлоорганич. соед.) инициируемое О2, УФ-излучением или пероксидами 1,4-присоединение КзВ к а, р-непредельным альдегидам и кетонам деалкилирование триалкилборанов меркаптанами, диалкил-дисульфидами алкилирование нек-рых олефинов, ароматич. и гетероциклич. соед. [c.312]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

Пример, покаэывающй неизбежность использования операции удаления ФГ, можно видеть в приведенном на с,206 способе синтеза углеводорода твистана. Для получения трициклическоя системы применили реакцию внутримолекулярного алкилирования кетона. Оставшуюся после зтого карбонильную группу пришлось восстанавливать до метиленовой. Другой пример - получение эстрона (33) из тестрона (34), для синтеза которого удалось разработать экономичный путь [c.74]

В смеси с другими растворителями бензол повышает растворяющую способность получаемых смесей. Так, в смеси с толуолом бензол применяется в процессах депарафинизации и обезмасливания в смеси с кетонами (ацетоном, метилэтилкетоном, н-пропилметилкетоном и др.) бензол широко применяется в процессах депарафинизации и обезмасливания (см. Метилэтилке-тон ). В смеси с дихлорэтаном бензол применяется в процессах депарафинизации остаточных масел и обезмасливания петролатума (см. Дихлорэтан ). В смеси с жидким сернистым ангид-. ридом бензол применяется в процессах селективной очистки и депарафинизации дестиллатных масел (см. Сернистый ангидрид ). Бензол применяется также как сырье для получения авиакомпонента — изопропилбензола (кумола)—методом каталитического алкилирования пропеном. Бензол моторный каменноугольный (ОСТ НКТП 3188), представляющий смесь с толуолом, ксилолом и другими углеводородами, применяется в качестве добавки к авиационному и автомобильному топливам. [c.67]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Б. Алкилирование бензола. Г омологи бензола обладают комплексом ценных качеств. В связи с этим вопросу алкилирования бензола уделяется значительное внимание. Для синтеза алкилбензолов был предложен ряд методов воздействие натрия на смесь бромо-производных бензола и алкана, реакция Гриньяра, гидрирование алкил-арил-кетонов, конденсация спиртов с бензолом (Цукерваник), алкилирование бензола алкильными эфирами кислот, алкилирование ароматических углеводородов галоидалкилами, парафинами (Ипатьев с сотрудниками) и конденсация олефинов с бензолом. Промышленное применение имеет последний метод. [c.278]

Другие растворители, например сложные эфиры, кетоны и другие, применяются в небольших количествах из-за высоких -цен. Высококипящие растворители, которые испаряются медленнее, применяются тогда, когда надо получить лаки с хорошим растеканием (например, в случае покрытий, наносимых с помощью валика) они обеспечивают получение исключительно гладкой поверхности и хорошего блеска. К ним относятся высшие углеводороды, эфиры этилеигликоля, дипентен, камфора, диацетоновый спирт и т. д. Дешевым растворителем термореактивных лаков является керосин. Чтобы смола с ним смешивалась, он должен быть высокобутилированным или алкилированным высшим спиртом, например октиловым. Растворы смол, в керосине имеют большую вязкость. Алкилирование смолы высшим спиртом улучшает ее растворимость. В зависимости от вида растворителя получают смолы различной вязкости при одном и том же содержании сухого вещества. [c.258]

Способы переработки углеводородных газов. Углеводородные газы (см, табл. 12 и 13) представляют собой сложные смеси. Для производства химических продуктов в большинстве случаев требуется сырье, включающее узкие фракции или якдивидуальные углеводороды. В связи с этим химической переработке предшествует подготовка сырья, важнейшим процессом которой является разделение газов с получением фракций или индивидуальных углеводородов. В промышленности используют следующие методы разделения газовых смесей компрессионный (конденсационный), абсорб-ционно-десорбционный, адсорбционно-десорбционный, низкотемпературную конденсацию и ректификацию. Направления химической переработки углеводородов зависят от их свойств. Основные пути переработки пиролиз, каталитическое дегидрирование, окисление, гидрирование, гидратация, конверсия, галоидирование, нитрование, алкилирование, изомеризация, полимеризация, используемые для получения этилена, пропилена, бутана, ацетилена, альдегидов, спиртов, кислот, кетонов, галоидо- и нитропроизводных, полимерных материалов и т. п. Помимо этого, алкилирование, изомеризация и полимеризация углеводородов применяются для получения высокооктановых компонентов топлив. [c.180]

Алкилирование или арилирование представляют собой процессы каталитического введения практически любых алкильных или арильных групп в органические соединения. Алкилирование за последнее время приобрело исключительно важное значение для получения изооктана и других индивидуальных углеводородов с высокими октановыми числами, для получения этилбензола и для дегидрирования его в стирол и т. д. Многие продукты алкилирования применяются как антисептики, анестетики, инсектисиды, взрывчатые вещества, пластики, растворители, промежуточные вещества при синтезе красителей. Для алкилирования применяются предельные и непредельные углеводороды, кетоны, спирты, диазометан, кетен и другие вещества. Реакции алкилирования протекают часто очень сложными путями, и механизм их во многих случаях еще не ясен и спорен. Одни авторы принимают, что алкилирование связано с промежуточным образованием карбониевого иона (КзС ), другие считают, что главную роль при алкилиро-ваниях играет переход иона водорода. Установлено также, что при этих реакциях имеет место миграция алкильных групп. Так, например, толуол при действии высоких температур в присутствии А1С1з или алюмосиликатных катализаторов образует частично бензол, ксилолы и более высокометилиро--ванные бензолы. [c.124]

Степень протекания этих реакций определяется активностью применяемого катализатора, условиями процесса, а также присутствием в реакционной смеси других органических соединений и водяного пара Если в каталитическую зону вводят реакционноспособные органические соединения, то фенол может взаимодействовать с ними с образованием продуктов алкилирования (например, с непредельными углеводородами) и конденсации (с кетонами) Фенол под давлением водорода в присутствии активногидрирующих катализаторов M0S2, WS2+NIS+ АЬОз практически устойчив при 275°С > ° . С повышением температуры от 330 до 400°С глубина его восстановления и гидрирования значительно увеличивалась и даже при очень высокой объемной скорости процесса достигалась высокая сте пень превращения фенола [15 вес.%-ный раствор фенола в керо сине, 350°С, 100 аг, объемная скорость 29 ч (по раствору)] [c.99]

Открытие возможности применения хлористого алюминия в качестве катализатора для органических реакций возникло в результате случайного наблюдения над действием металлического алюминия на хлористый амил . Позднее Фридель и Крафте поняли, что не сам металл, а его галоидное соединение является активирующим веществом, и в течение пяти-шеети недель подтвердилось каталитическое свойство хлористого алюминия в процессах алкилирования или ацилирования ароматических углеводородов путем действия на них хлористого алкила или хлористого ацила. Полученные результаты, повидимому, в самом же начале показали, что любое число галоидных атомов в парафиновом углеводороде может быть замещено фенильными группами, что все шесть водородных атомов в бензольном кольце могут быть последовательно замещены алкильными радикалами и что галоид в боковой цепи ароматического углеводорода реагирует даже с еще большей скоростью с бензольным кольцом. Стало возможным получение кетонов действием хлорангидридов жирных или ароматических одноосновных или двухосновных кислот на бензол или его гомологи. Таким образом, в первых же статьях был развернут во всей полноте способ приготовления множества новых соединений. [c.13]

Влияние алкильных заместителей в бензольном ядре на алкилиро-ванио по Фриделю—Крафтсу с галоидзамещенными углеводородами уже рассматривалось ранее (см. стр. 91). Можно оншдать, что и другие заместители будут также влиять на ориентацию и скорость реакции при конденсациях этого типа. В алкилирование но Фриделю—Крафтсу вступают галоидированные ароматические углеводороды, фенолы и простые эфиры фенолов. Сообщаются отдельные примеры алкилирования ароматических или нчирноароматических кетонов, сложчнлх эфиров и альдегидов. Реакция прилагалась также к соединениям азота и серы. [c.170]

При попытке алкилирования ацетофенона эквимолекулярные количества ацетофенона и бромистого этила обрабатывались 0,25 моля бромистого алюминия. Главным продуктом реакции в этом случае был метйл-стилбилфенилкетон, СбН5-С(СНз) СНСО-СвН5, являвшийся, повидимому, продуктом конденсации двух молей ацетофенона. В качестве побочного продукта был получен трифенилбензол. При применении меньших количеств бромистого этила и повышении температуры реакции трифенилбензол получался в больших количествах. Предполагается, что образование подобного углеводорода и ненасыщенного кетона почти всегда происходит при синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу в том случае, если температура реакции высока и применяется слишком большое количество хлористого или бромистого алюминия [483]. [c.186]

Ориентация алкильных радикалов, как это доказали Норрис и Артур, отлична от указанной в патенте на получение алкилированных в ядре жирноароматических кетонов, получаемых взаимодействием эфиров алифатических или жирноароматических кислот одноатомных и многоатомных алифатических спиртов на ароматические соединения ряда бензола в присутствии хлористого алюминия. Этот процесс составляет содержание одного из патентов И. Г. Фарбениндустри [31], причем указывается, что на каждую эфирную группу применяется 2 моля хлористого алюминия. В реакциях с замещенными ароматическими углеводородами, например с этилбепзолом, вновь вступающая алкильная группа становится в пара-полоткение по отношению к имеющемуся заместителю, а кислотный остаток—в орто-положение. В реакции с бензолом вступающие ацетил .-ная и алкильная группы становятся в па/9а-положепие друг к другу. [c.676]

Депрессорные присадки, понижающие температуру застывания и облегчающие прокачиваемость нефтепродуктов при низких температурах. В качестве таких присадок в основном используют продукты алкилирования нафталина или фенола хлорированным парафином (па-рафлоу, депрессор АзНИИ, АФК, АзНИИ-ЦИАТИМ-1 и др.) продукты конденсации алкилфенола с фталевым ангидридом или фталилхлоридом (сантопур и его разновидности) высокомолекулярные полимеры эфиров мет-акриловой кислоты и одноатомных спиртов С7—С (полиметакрилаты) продукты окисления парафиновых углеводородов и их соли, высокомолекулярные кетоны. На практике часто используют высококонцентрированные растворы присадок в маслах. [c.174]