Газ-носитель влияние загрязнений

Серебро входит в состав ряда катализаторов на носителях для окислительных процессов, и поэтому возникает необходимость определения поверхности металла на носителе. Исследования хемосорбции кислорода на серебре и влияния загрязнений на его хемосорбцию показало, что кислород постепенно внедряется в поверхностные слои металла, и поэтому оценку площади поверхности серебра этим методом следует проводить очень осторожно [22, 23]. [c.294]

Наиболее сильное влияние на флуктуации оказывают примеси в газе-носителе, которые чаще всего являются следствием уноса неподвижной фазы. Флуктуации фонового тока в этом случае пропорциональны колебаниям скорости газа-носителя и давлению пара неподвижной фазы. Эти флуктуации могут быть достаточно велики. Так, при уровне фонового тока 10 А и колебании расхода газа-носителя 1% уровень шумов, на фоне которых будет регистрироваться полезный сигнал, составит 10 Ч А. Такое же влияние могут оказывать и колебания температуры колонок, влияющие на изменение давления пара неподвижной фазы. Нередко примеси попадают в газ-носитель из загрязненного дозатора. В этом случае колебания температуры дозатора также способствуют появлению флуктуаций фонового тока. [c.70]

На рассмотренные критерии разделения, а также на степень загрязнения компонентов разделяемой смеси оказывает влияние ряд факторов, таких как, например, температура, давление, свойства газа-носителя и др. Поэтому в следующих главах мы рассмотрим влияние этих факторов на хроматографический процесс. [c.51]

При анализе высококипящих соединений в испарителе, как правило, накапливаются остатки анализируемых веществ — продукты осмоления под действием высокой температуры, а также продукты превращений, катализируемых материалом дозатора. Эти продукты также могут быть источником загрязнения газа-носителя. Для снижения такого влияния следует выбирать минимальную температуру испарителя, обеспечивающую достаточно быстрое испарение анализируемой смеси, не допуская необоснованного перегрева. Применение стеклянного или кварцевого испарителя с введением пробы с помощью стеклянного капилляра [c.86]

Осаждение смолистых и углеродистых отложений дезактивирует катализатор скорость дезактивации зависит от рабочей температуры. Загрязнение поверхности катализатора подавляет окисление H2S кислородом. Когда содержание кокса на катализаторе достигнет около 6% при рабочей температуре примерно 370° С или 2% при 250° С, катализатор необходимо регенерировать. При высокой рабочей температуре отложения состоят пз продуктов сухой перегонки, менее вредных для катализатора. Поэтому обычно процесс проводят при максимально возможной температуре. Поверхность катализатора загрязняется пикратами ацетиленовыми и диолефиновыми углеводородами и циклопентадиеном цианистый водород п окислы азота не оказывают вредного влияния. Регенерацию катализатора проводят выжигом отложений с воздухом. Выжиг смолистых отложений начинается при 240—245° С, но для удаления углеродистого материала (кокса) требуются более высокие температуры. Реакции выжига сильно экзотермичны перегрев катализатора сверх 566° С пе допускается. Во время регенерации полу-сульфид никеля взаимодействует с кислородом, образуя смесь окиси и сульфата никеля, которая под действием H2S, содержащегося в газе, повторно переходит в сульфидную форму. Если температура регенерации достигнет 595° С, никель начинает взаимодействовать с кремнеземом фарфорового носителя, и при 980° С около 10% никеля превращается в силикат, совершенно лишенный активности. [c.193]

В связи с широким применением в газовой хроматографии программирования температуры чаще всего применяют дифференциальный ДПИ с двумя одинаковыми колонками при строго одинаковых экспериментальных параметрах как в колонке, так и в детекторе. Это позволяет устранить влияние колебаний расхода газа-носителя и температуры, связанных с загрязнением газа-носителя и улетом неподвижной фазы из колонки, на фоновый ток детектора. Кроме того, такое применение позволяет значительно снизить дрейф нулевой линии и улучшить стабильность работы детекторов. В этом случае один из детекторов, в который поступает анализируемая проба, является рабочим, а другой сравнительным, [c.165]

В целом настоящее обсуждение позволяет сделать следующие выводы. При условии тщательного восстановления дисперсного нанесенного металла типа платины, растворимость водорода в которой мала, характерные особенности адсорбции водорода на таком катализаторе в основном обусловлены присутствием вещества носителя на поверхности металлических частиц и (или) свойствами небольших частиц металла. Оценить относительный вклад этих факторов с достаточной определенностью не представляется возможным, однако в этом отношении показательна адсорбция водорода на ультратонких металлических пленках. Известно [57, 58], что на этом типе дисперсных образцов — частицы платины среднего диаметра 2,0 нм, нанесенные на стекло или слюду,— характер адсорбции водорода при комнатной температуре аналогичен адсорбции на чистом массивном металле. Сам метод получения ультратонких пленок делает в значительной мере маловероятным загрязнение поверхности металла как вследствие случайно адсорбированных примесей, так и из-за миграции вещества носителя. Для указанных частиц можно поэтому заключить, что влияние их размера несущественно и адсорбционные свойства обычной нанесенной платины вероятнее всего обусловлены присутствием некоторого количества вещества носителя на ее поверхности. Свойства ультратонких пленок никеля аналогичны, и для этого металла следует тот же вывод, но примеси, присутствующие на поверхности обычных нанесенных никелевых катализаторов, кроме вещества носителя, могут включать некоторые другие загрязнения. [c.311]

Анализируя приведенные в табл. 57 данные, характеризующие спектры ЭПР, следует иметь в виду, что эксперимент часто проводился в условиях, не исключающих протекание процессов отжига и дальнейших превращений носителей спектров ЭПР. Кроме тОго, как уже указывалось выше, существенное влияние на возникающий сигнал ЭПР оказывает фазовое состояние облучаемого вещества. Например, сигнал в спектрах ЭПР облученного поликристаллического йодистого этила был существенно слабее, чем облученного стеклообразного образца [107]. Одновременное присутствие в замороженном образце нескольких фаз — аморфной и кристаллической, вполне возможное в некоторых условиях проведения замораживания, значительно влияет на кинетику появления носителей сигнала ЭПР и природу этих носителей. Другим, не менее важным обстоятельством, является влияние различных примесей на кинетику этого процесса. Ингибирующее влияние примесей и загрязнений, отмеченное в случае [c.316]

Выделение в виде радиоколлоида. При адсорбционном соосаждении выделенный радиоактивный изотоп загрязнен железом, а сама операция отделения от носителя, как она ни проста, все же требует некоторого дополнительного времени. Этих недостатков удается избежать путем уменьшения количества носителя (или адсорбента). При полном отсутствии носителя в тех же самых условиях осаждения радиоактивный изотоп образует радиоколлоид. Выделить его можно центрифугированием или быстрее адсорбцией при фильтровании через бумажный фильтр. Промывая фильтр, освобождают радиоактивный изотоп от примесей и, обработав кислотой, получают раствор радиоактивного изотопа без носителя. На степень извлечения радиоактивного изотопа этим методом большое влияние оказывает состав раствора и другие условия эксперимента. Метод чрезвычайно прост и занимает мало времени. [c.214]

В эмиссионном спектральном анализе интенсивность характеристического излучения на длине волны аналитической линии является по существу аналитическим сигналом. Характеристическое излучение происходит исключительно от определяемого элемента или от элемента, присутствующего в пробе. Однако характеристическое излучение не свободно от помех и может испытывать влияние со стороны фонового излучения на той же длине волны, что и аналитическая линия, и со стороны линейчатого спектра постороннего элемента или полос молекул и свободных радикалов. Может также случиться, что регистрируемый и определяемый элемент является внешней примесью с ее собственным излучением. Анализируемая проба может быть загрязнена во время пробоотбора и подготовки пробы. Загрязнение возможно также за счет примесей в других материалах, которые испаряются и возбуждаются вместе с пробой. Например, причиной таких примесей может быть носитель, противоэлектрод, воздух или защит ный газ. [c.259]

Испарение свободных от носителя индикаторов с твердых поверхностей отличается от ооычного процесса испарения макроколичеств вещества вследствие того, что обычно количество индикатора недостаточно для полного покрытия твердой поверхности. В результате при испарении будут нарушаться связи между атомами индикатора и атомами вещества поверхности, а не между одинаковыми атомами индикатора. Поэтому летучесть индикатора зависит как от природы индикатора, так и от природы поверхности. Имеет значение также и состав окружающей атмосферы, так как под влиянием ее может произойти изменение как индикатора, так и поверхности. Даже следы загрязнений, как, например, некоторое количество кислорода в условиях вакуума, могут представлять значительный избыток по отношению к количеству индикатора и таким образом могут совершенно изменить природу соединения индикатора. Поэтому часто точно неизвестно, в виде какого соединения испаряется индикатор, и трудно объяснить полученные данные. Способ осаждения индикатора на твердой поверхности также влияет на летучесть индикатора. [c.124]

Значение О, равное в среднем 23,3, указывает на накапливание примеси Сз при кристаллизации в осадке КЬ Л(Л)г] и одновременно на обеднение цезием маточного раствора. Из этого следует практический вывод о возможности очистки КЬ Л(Л)2] от примеси Сз путем выделения в осадок некоторой части КЬ[Л(Л)2] и удаления с ним (как с носителем) из раствора примеси Сз [42, 43]. Оптимальные условия проведения процесса очистки (влияние перемешивания, температурный режим, концентрация компонентов, число осаждений) были установлены на основании проведенных экспериментов и по данным ранее изученной системы НЫ—Ла—НгО. Предложен метод очистки соединений КЬ от микропримеси Сз [36, 42—44]. По этому методу [44] из водного раствора йодистого рубидия с помощью Лг производят в одинаковом режиме осаждение п фракций (обычно 3—4) загрязненного цезием КЬ[Л(Л)2] из расчета выделения каждый раз 10% содержавшегося в исходном растворе КЫ. После упаривания последнего фильтрата досуха, осадок прокаливается [c.361]

Отклонения от заданного режима эксплуатации детектора (например, в случае ионизационно-пламенного детектора — изменение относительного расхода водорода, газа-носителя и воздуха или колебания атмосферного давления, оказывающие заметное влияние на работу ДИП при работе с катарометром — загрязнение газа-носителя и колебания его расхода, отклонение сопротивления чувствительных элементов от номинала, отклонение температуры и тока моста детектора от заданных), а также временные помехи работе мостовой схемы или внезапные перегрузки электрической сети (плохое заземление и т. п.). Обеспечение постоянства всех этих факторов в ходе выполнения количественного анализа — важное условие получения точных результатов. [c.209]

Для определения загрязнений воды предложена специальная система [320], в которой для предотвращения влияния воды в пробе на результаты анализа в качестве газа-носителя используют водяной пар. Ввод пробы воды для анализа можно осуществить также и непосредственно в пиролизер импульсного нагрева в лодочке или капилляре. [c.239]

Диатомиты являются традиционными материалами для получения твердых носителей уже в первой работе по газо-жидкостной хроматографии Джеймс и Мартин [4] использовали в качестве носителя диатомитовый материал — целит-545, а в 1956 г. Кейлеманс сообщил об использовании в качестве твердого носителя огнеупорного кирпича — стерхамола, также приготовляемого на основе диатомита [5]. Диатомитовые носители [5 6, с. 74 7 8] можно рассматривать как силикагели с низкой удельной поверхностью, на которой расположены силанольные ( 51—ОН) и силоксановые ( = 51—О—51 = ) группы. Примеси окисей алюминия, железа и других загрязнений в диатомитах приводят к образованию на поверхности твердых носителей не только протонных, но и апротонных кислотных центров, которые являются акцепторами электронов. Поэтому в литературе [9] давно высказывалось мнение, что адсорбционными центрами на поверхности кремнезема не обязательно должны быть гидроксильные группы. Так, при спектральном изучении адсорбции было высказано предположение, что возможной причиной проявления в спектре вторичных центров [10, II] являются примесные атомы. Примесные атомы способны мигрировать из объема на поверхность при высокой температуре и оказывать сильное влияние на спектр адсорбированных молекул даже при низких концентрациях примеси в объеме. [c.150]

Источниками погрешностей в процессе хроматографирования могут быть отклонения от заданного режима работы хроматографа. При использовании детектора по теплопроводности значительное влияние на погрешность определения оказывают колебания расхода и загрязнение газа-носителя, отклонение сопротивлений чувствительных элементов, вызывающее нелинейность сигнала детектора, отклонение тока моста детектора. При использовании детектора ионизации в пламени большое влияние на точность определения оказывают следующие факторы изменение потоков водорода, газа-носителя и воздуха, колебания атмосферного давления, изменение чувствительности при изменении расположения электродов и загрязнении сопла (изменение формы пламени), нелинейность электрометрического усилителя, изменение сопротивления входных высокоомных резисторов вследствие старения, изменения влажности воздуха или температуры, запыленности, а также плохое (не электрометрическое) или неудачное (неправильно выбрана точка)-заземление прибора. Причиной грубых ошибок может быть и неконтролируемый вЫход за пределы диапазона линейности детектора. [c.38]

При анализе высококипящих соединений в испарителе, как правило, накапливаются остатки анализируемых веществ — продукты осмоления под действием высокой температуры, а также продукты превращений, катализируемых материалом дозатора. Эти продукты также могут быть источником загрязнения газа-носителя. Для снижения этого влияния следует выбирать минимальную температуру испарителя, обеспечивающую достаточно быстрое испарение анализируемой смеси, не допуская необоснованного перегрева. Применение стеклянного или кварцевого испарителя с введением пробы с помощью стеклянного капилляра предохраняет от частичного разрушения веществ, склонных к каталитическому превращению в контакте с металлами, обеспечивая чистоту узла ввода пробы. Наконец, во многих случаях допускается введение пробы без специального испарителя, непосредственно на начальный слой сорбента в колонке. [c.125]

Рис. 3-5. Влияние загрязнений в устройстве ввода пробы (из работы [15], с разрешения издательства Dr. А. Huethig). Условия эксперимента колонка 20 х 0,31 мм, НФ SE-52, rf/0,14 мкм. Температура испарителя 30°С. Ввод пробы при 40°С, программирование температуры от 40 до 80" С со скоростью 2,5 град/мин. Газ-носитель водород (2,4 мл/мин), коэффициент деления потока 1 30.

Когда нужно получить соединение с высоким содержанием дейтерия, методику повторяют несколько раз, чтобы уменьшить влияние разбавления дейтериевого источника протонами соединения, которое метят. Это довольно утомительная процедура, так как необходимы большие предосторожности во избежание загрязнения DaO атмосферной НгО. Если в газо-жидкостной хроматографии твердый носитель пропитать смесью жидкой фазы с гидроксидом натрия, а затем обработать несколькими большими порциями D2O (100 мкл), вводя их р колонку, то атомы водорода, способные обмениваться, заменятся на атомы дейтерия. Далее, если ввести кетон, NaiOD в колонке будет катализировать реакцию обмена водорода в кетоне на дейтерий. В первой порции колонки соединение может быть только частично мечено дейтерием, однако по мере движения зоны через колонку она постоянно подвергается действию свежего 100%-ного NaOD, так что хо времени, когда она элюируется, введение меченых атомов будет [c.586]

Для ускорения процессов перемещения двойных связей щелочные катализаторы применяются в меньшей степени, чем кислотные. Использование щелочных металлов и их соединений при изомеризации моноолефинов до недавнего времени вообще не было известно [345]. Лишь в последние годы была показана возможность ускорения этих реакций в присутствии щелочных катализаторов [59, 284, 305, 306, 338], проявляющих значительную активность при изомеризации моноолефинов, содержащих аллильные водородные атомы. Система натрий— натрийорганическое соединение, получающаяся во время опыта из избытка металлического натрия и органической добавки (о-хлортолуола, антрацена и др.), ведет процессы перемещения двойной связи с конца в глубь молекул моноолефиновых соединений с высокой степенью превращения при 150—200° С [59, 306]. Под влиянием амида калия изомеризация олефинов С4—Са протекает при 120° С [338], а в присутствии N-литийэтилендиамина октен-1 полностью изомеризуется в октен-2 при 100—108° [294]. Нанесение щелочных металлов на кислые носители позволяет снизить температуру реакции до 40—30° С [305, 306], и даже до 25—0° С [3101. В проявлении активности нанесенного катализатора природа носителя играет большую роль, чем величина его поверхности. Так, при изо.меризации бутена-1 в бутен-2 металлический натрий на угле [310], на силикагеле [305] или на карбонате натрия [305] малоактивен, в то время как натрий или литий на окиси алюминия [305, 310] чрезвычайно активен (сама по себе окись алюминия в данных условиях неактивна [305]). Активным началом в подобных катализаторах, по мнению Пайнса с соавторами [305], является металлоорганическое соединение, которое металл образует со следами загрязнений, имеющихся в бутене. Возможно также, что это гидрид или гидроокись натрия, получающиеся на поверхности носителя [305]. [c.13]

Во многих случаях применения ГЖХ, например, в практике управления химико-технологическими процессами с помош,ью газохрол1атографических анализаторов и регуляторов, а также при лзучении загрязненности атмосферы скорость хроматографического разделения становится важным фактором вследствие быстрого лзменения состава анализируемых проб. При обычных условиях скорость газа в колонке устанавливается на оптимальном уровне с целью получения минимального значения Н по известному графику зависимости Н от и (см. гл. XII, раздел В-2). Чем выше оптимальная скорость, тем быстрее будет происходить разделение, и нам следует рассмотреть влияние газа-носителя па величину этой скорости. [c.182]

Естественно, что повышение производительности хроматографи-ческих установок путем простого увеличения размера вводимой пробы и увеличения диаметра колонны- далеко не всегда может быть достигнуто вследствие ухудшения четкости разделения и, следовательно, получения недостаточно чистых продуктов. Поэтому значительное число работ посвящено различным конструктивным усовершенствованиям препаративных колонн и разработке непрерывных схем разделения. Загрязненность получаемых продуктов объясняется недостаточной четкостью хроматографического разделения, недостаточной чистотой газа-носителя (конденсация тяжелых примесей(в ловушке вместе с выделяемым компонентом), летучестью неподвижной фазы, загрязнением в ловушке и коммуникациях. Влияние примесей в газе-носителе можно проследить на следующем примере. В колонке диаметром 5 см разделяли 100 г смеси, содержащей 50% целевого компонента. Газ-носитель, содержавший 100 мг/л конденсирующихся примесей, проходил по колонке со скоростью 5 см/с. Время отбора фракции составляло 3 мин. Если считать, что объем газа-носителя во фракции элюата, содержавшей зону выде- [c.268]

Все ныне известные способы разрушения пены можно подразделить на две основные грухшы химические и нехимические. Наибольшее распространение получило химическое пеногашение. Главный недостаток этого способа-загрязнение рабочих растворов. Однако новые способы пеногашения (гашение пены пеной, гашение пены на пористой подложке-носителе и другие) позволяют почти полностью устранить этот недостаток. Образующуюся пену перемещают тем или иньпи путем в особую емкость, где она при контакте со вспененным пеногасите-лем разрушается. Сочетание слов вспененный пеногаси-тель может показаться странным только на первый взгляд. Гашение одной пены другой позволяет не только исключить влияние пеногасителей на рабочие растворы, но и резко сократить их расход. [c.191]

Радиоактивные элементы, существующие в форме Р. к., обнаруживают аномальное поведение в таких важных процессах, как адсорбция, сокристаллизация, изотопный обмен и др. Поэтому нри проведении радиохимич. исследований важно знать условия, приводящие к образованию радиоколлоидов или препятствующие этому. Так, нахождение элемента в коллоидной форме может препятствовать одинаковому поведению радиоактивного изотопа и добавленного в качестве носителя стабильного изотопа того же элемента (см. Носители в радиохимии) в опытах по определению выходов продуктов деления тяжелых элементов и в других исследованиях. Образование Р. к. может также привести к серьезным ошибкам при определении растворимости труднорастворимых соединений. Трудности контроля за наличием посторонних загрязнений в р-ре, влияние времени хранения ( возраста ) р-ра на образование Р. к., ничтожные размеры осадка Р. к. могут также привести к тому, что поведение микроколичеств радиоактивного элемента в р-ре станет неконтролируемым, и, как следствие этого, возникнут потери радиоактивного вещества. [c.236]

В пленке жидкости на поверхности твердого носителя непосредственный контакт между жидкой и твердой фазами осуществляется через один монослой граничных молекул. Уже на расстоянии нескольких ангстрем от поверхности молекулы жидкости оказывают весьма малое влияние на процесс смачивания. Таким образом, в процессе образования связей между жидкой пленкой и твердой поверхностью принимает участие лишь небольшая доля всех частиц жидкости. Поэтому даже незначительные примеси в жидкой фазе или загрязнения твердой поверхности могут оказать сильное влияние на ход процесса смачивания, на качество поверхности и характер образующейся пленки жидкости. В связи с этим необходимо самым тщательным образом заботиться об очистке смачиваемой поверхности и о возможно большей чистоте препаратов жидких фаз, наносимых на капиллярные колонки. Важными факторами, определяющими качество смачивания, являются наличие на поверхности твердого тела пленки адсорбированных газов и влаги, а также присутствие следов воды в самой жидкой фазе или в применяемод растворителе. Влияние перечисленных факторов приводит к тому, что достаточно четкие корреляции между углом смачивания и качеством покрытия в капиллярных колонках проследить ие удается [31]. [c.72]

Вопрос о влиянии концентрации примесей на степень конденсации тесно связан с ролью носителей. Носитель применялся также и в методе испарения для определения примесей (главным образом в уране) ). Если в методе Скрибнера и Муллина применение носителя оправдано реальным улучшением результатов анализа, то в методе испарения применение носителя не приводит к повышению чувствительности и точности анализа и лишь создает риск внесения неконтролируемых загрязнений, вводимых случайно при операциях смешивания проб с носителем. [c.368]

Метод выделения в виде радиоколлоидов 128, 59, 71, 78]. При применении адсорбционных методов и методов соосаждения выделяемый радиоактивный элемент часто бывает загрязнен материнским элементом и радиоактивными изотопами других элементов. Загрязнение уменьшается при снижении количества введенного носителя. В идеальном случае, в отсутствие макроосадка, радиоактивный изотоп образует радиоколлоид, который может быть отфильтрован или отцентрифугирован и практически свободен от загрязнений. При фильтровании радиоактивный изотоп адсорбируется фильтром. Радиоколлоид можно промыть, и после обработки кислотой получить раствор радиоактивного изотопа без носителя. Метод прост, быстро выполняется. Ий образование радиоколлоидов большое влияние оказывает концентрация электролита, что видно из рис. 15. [c.20]

Ландер и Гермер [361, 362] детально исследовали пиролиз гексакарбоишш молибдена с целью получения молибденовых покрытий. Они установили, что температура и давление паров продуктов разложения имеют решающее влияние на состав образующегося покрытия. Пиролиз может проводиться в атмосфере одного гексакарбонила молибдена, но добавление водорода Г качестве газа-носителя или в качестве агента, удаляющего углерод, в ряде процессов признано необходимым. Изучено влияние добавок водорода в смеси с окисью углерода. Высокое отношение водорода к окиси углерода эффективно влияет на уменьшение углерода в покрытии, а отношение вблизи 1 1 оказывает малое влияние. Были исследованы отношения от 1 1 до 37 1 (375° С) и 17 1 (550° С). Добавление паров воды в количестве до 8% или более к смеси также исключительно эффективно понижает содержание углерода в покрытиях, получаемых при температурах до 500 С. Сероводород (до 2—3%) был не менее эффективен для этих целей при температурах до 350° С. Однако сероводород вызывает другие проблемы, а именно малую адгезию образующихся покрытий и некоторое загрязнение аппаратуры. [c.264]

Как было отмечено выше, для ВЖХ белков разработаны новые типы матриц, которые позволили устранить многие негативные факторы при хроматографии. Первой существенной модификацией, которая привела к значительным положительным эффектам, было улучшение покрытия матриц требуемым адсорбирующим компонентом, например алкильными группами в случае ОФ-ВЖХ, а также блокировка остальных свободных си-ланольных групп низкомолекулярными модифицирующими алкильными группами. Эту модификацию называют еще блокировкой концов. Большинство матриц для ВЖХ делают на основе силикагеля или органических полимеров. В случае силикагельных носителей большие трудности возникали из-за веществ, которые практически необратимо связывались со свободными силанольными группами, не заблокированными после пришивки алкильных групп. Вероятность такого связывания особенно велика для белков. Их десорбция при последующих разделениях может приводить к загрязнению препаратов. Благодаря усовершенствованию методов модификации матриц и модификации свободных силанольных групп негативное влияние [c.136]