Хроматография влияние на разделение

Иногда кремнеземы используют как носители жидких фаз в ГЖХ или в жидкостной распределительной хроматографии механизм разделения в таких случаях сложный, включающий специфическое влияние твердой фазы. Небольшие добавки полярных жидких фаз применяют для деактивации сорбента с целью подавления необратимой адсорбции некоторых веществ и уменьшения размывания пиков. [c.76]

Следует учитывать еще один вид диффузии, связанный с распределением скоростей газа-носителя по сечению трубки. При разделении компонентов в капиллярной колонке график распределения скоростей по сечению, как известно из гидродинамики, представляет собой параболу с максимумом в центре колонки. В этом случае также происходит размытие полос, связанное с так называемой динамической диффузией, которая в основном и определяет ширину полосы в капиллярной хроматографии. При разделении компонентов в насадоч-ной колонке сопротивление потоку вблизи стенки меньше, чем в центре, поэтому скорость газа у стенок выше. Совершенно очевидно, что это вызывает неравномерное распределение концентрации по сечению и, следовательно, поперечный диффузионный поток. Это явление носит название стеночного эффекта. Естественно, что выравнивание концентраций по сечению уменьшает влияние динамической диффузии и стеночного эффекта, а также эффекта, вызываемого неравномерностью движения газа по различным каналам (между зернами в насадочной колонке). Поэтому в данном случае следует стремиться к увеличению коэффициента диффузии в газовой фазе. [c.42]

Удерживаемый объем. Изменение температуры может влиять на распределение образца между подвижной и неподвижной фаза< ми и, таким образом, на удерживание. В ионообменной хромате-графии влияние температуры невелико, но когда значение коэффициента разделения зависит от адсорбции, влияние изменения температуры более значительно. В газо-жидкостной хроматографии влияние температуры тщательно изучено и получено фунда ментальное соотношение [c.511]

Распределительная хроматография в тонких слоях. Структура и свойства бумаги оказывают существенное влияние на процесс разделения. Использование тонких слоев различных материалов. (волокно, целлюлоза, АЬОз, силикагель, ионообменные смолы и пр.) устраняет этот недостаток. В методе тонкослойной распределительной хроматографии принцип разделения тот же, что и в бумажной, — подвижная фаза движется сквозь неподвижную в тонком слое, разделяемые компоненты перемещаются с подвижной фазой вдоль движущегося потока с различной скоростью, образуя раздельные зоны. [c.209]

Жидкостная адсорбционная хроматография — метод разделения жидких смесей с применением твердых адсорбентов, чаще всего различных марок силикагеля. По типу десорбции делится, в свою очередь, на вытеснительную и элюентную. Разделение, проводят в колонках различной конструкции, в которых находится адсорбент. Исследуемую жидкость вводят в колонку. Вязкие продукты предварительно растворяют в пентане или другом растворителе. Для ускорения прохождения по колонке пробы и десорбентов применяют давление инертного газа. В процессе адсорбции выделяется тепло. Под влиянием этого тепла и каталитического воздействия самого адсорбента возможно развитие таких химических реакций с адсорбированными веществами, как окисление и полимеризация. Во избежание этого колонку следует охлаждать. [c.60]

Оптимальное разделение и минимальное время анализа в газовой хроматографии. Влияние различных параметров на разделение в условиях нормализованного времени. [c.54]

Использование газа в качестве подвижной фазы позволяет в общем случае упростить теорию ГЖХ, однако при этом возникают определенные осложнения, обусловленные значительной сжимаемостью подвижной фазы под действием давления. Сжимаемость подвижной фазы следует учитывать для предотвращения ряда ошибок в ГХ и жидкостной колоночной хроматографии, проводя разделение при давлениях выше 1000 атм. Приводимые ниже данные о влиянии сжимаемости подвижной фазы на объем удерживания, как правило, основаны на исследованиях Джеймса и Мар тина [5]. [c.38]

Как и другие параметры газовой хроматографии, степень разделения определяется одновременным влиянием многих конкурирующих факторов при выборе наилучшего компромиссного значения для конкретной ситуации, требуются знания и уменье. Предыдущее обсуждение показывает, что влияние изменения наиболее важных рабочих параметров (начальной температуры и программы) на качество получаемого разделения для конкретной смеси на данной колонке предсказать трудно. Следует признать, что на практике, для того чтобы установить наиболее благоприятные рабочие условия, приходится проводить некоторые предварительные опыты. [c.164]

Помимо важной роли в комбинированных методах анализа меюды разделения и концентрирования имеют для аналитической химии суперэкотоксикантов самостоятельную ценность. Далеко не всегда можно проанализировать образец без предварительного выделения определяемых соединений из природной матрицы. При этом, как правило, возникает необходимость их концентрирования по отношению к матричным компонентам, присутствующим в растворе или в газовой фазе. Даже такие методы, как хромато-масс-спектрометрия и газовая хроматография в сочетании с ИК-спектроскопией, не всегда могут решить задачи следового анализа. Целью концентрирования является снижение нижнего предела обнаружения, тогда как разделение позволяет упростить анализ и устранить влияние мешающих веществ [c.199]

В отличие от газовой хроматографии, в которой подвижной фазой служит газ-носитель, выполняющий лишь функцию переносчика вешества и влияющего только на эффективность колонки, в жидкостной хроматографии в функцию подвижной фазы входит еще и влияние на селективность колонки. Это свойство подвижной жидкой фазы имеет первостепенное значение для ЖАХ, так как оно позволяет достигать оптимальных условий разделения не только выбором соответствующего селективно действующего адсорбента, что не всегда просто, но и подбором системы растворителей, действующих селективно. [c.79]

В гл. I при рассмотрении влияния температуры на хроматографический процесс было показано, что наряду с изотермическим процессом для разделения смеси трудноразделяемых веществ целесообразно применение метода хроматермографии. Здесь мы рассмотрим наиболее часто применяющийся в газо-жидкостной хроматографии метод температурного воздействия на хроматографический процесс-метод программирования температуры. [c.183]

Как и в других рассмотренных выше видах хроматографического разделения, на эффективность процесса в гель-хроматографии оказывает влияние размывание зоны вещества и связанное с этим увеличение ВЭТТ. Существенным отличием гель-хроматографии, однако, является то обстоятельство, что в процессе участвует весьма незначительная доля объема геля, вследствие чего продвижение [c.228]

Удачное решение проблем разделения и анализа сложных смесей всегда оказывало плодотворное влияние на развитие науки и техники. Хроматографический метод — один из наиболее эфс к-тивных физико-химических методов разделения и анализа сложных смесей. Он применим к жидким и парообразным системам. Газовая хроматография, одна из наиболее эффективных разновидностей этого метода, применима практически к любым сколько-нибудь летучим веш,ествам и получила за последние десятилетия наиболее широкое применение для научных исследований и контроля производства в различных отраслях народного хозяйства. [c.7]

Выбор сорбентов удобно производить также по таблицам объемов и индексов удерживания, имеющимся в справочной литературе и в большинстве руководств по газовой хроматографии. Эти данные обычно приводятся при двух значениях температуры, что позволяет учитывать влияние температуры на селективность. Наилучшими условиями разделения будут такие, когда расстояние между пиками на хроматограмме приблизительно одинаково. [c.128]

Влияние природы сорбента. Термин сорбент (или насадка ) является общим названием материала, заполняющего хроматографическую колонку. Это может быть неподвижная жидкая фаза (НЖФ) и твердый носитель в газо-жидкостной и активный адсорбент в газо-адсорбционной хроматографии. Химическая природа этих материалов обусловливает селективность хроматографической колонки (шгь Кс) и сравнительно мало влияет на ее эффективность (Я, N). Это означает, что при оптимизации прочих параметров в данной задаче разделения природа сорбента остается неизменным параметром. [c.129]

Влияние температуры. Степень разделения компонентов, а следовательно, и коэффициент селективности Кс возрастают с увеличением разности теплот адсорбции или растворения и разности энтропий адсорбции или растворения при постоянной температуре колонки. С увеличением температуры степень разделения уменьшается тем больше, чем выше теплота растворения или адсорбции. В том случае, когда теплоты близки или равны, разделение определяется лишь различием энтропий и не зависит от температуры. Этот случай наиболее благоприятен для хроматографии, так как, во-первых, близость теплот означает близость температур кипения, а значит, и возможность разделения близкокипящих соединений, а, во-вторых, это означает независимость степени разделения т от температуры и возможность ускорения процесса путем повышения температуры без ухудшения разделения. Возможные [c.129]

Разделение веществ методом газовой хроматографии является сложным процессом из-за влияния большого числа параметров опыта на качество разделения. В связи с этим подбор оптимальных условий разделения представляет трудную задачу, так как требует проведения большого числа опытов для нахождения оптимума по каждому параметру. Задачи такого характера легче решать с помощью разработанных в настоящее время методов математического планирования эксперимента. [c.148]

В жидкостной хроматографии имеются большие возможности управления селективностью разделения, чем в газовой хроматографии при применении практически неадсорбирующегося газа-носителя. За счет влияния жидкого элюента удерживание дозируемых веществ и селективность их разделения может определяться значительно большим разнообразием различных видов межмолекулярных взаимодействий. Здесь можно реализовать случаи, когда удерживание определяется преимущественно специфическим взаимодействием дозируемого вещества с адсорбентом при [c.286]

В работе [74] показано, что влияние газа-носителя (СО2, SFe, Н2О) на удерживание и энергию адсорбции компонентов проявляется тем больше, чем сильнее газ-носитель способен адсорбироваться на пористом полимерном сорбенте. Наиболее сильное уменьшение удерживаемых объемов наблюдалось при использовании в качестве подвижной фазы водяного пара, а в качестве неподвижной — хромосор-ба 104. Использование в качестве газа-носителя водяного пара, вызывающего снижение энергии адсорбции компонентов, расширяет возможности применения пористых полимерных сорбентов в хроматографии для разделения веществ с числом атомов углерода более десяти [74]. [c.16]

Неводные ионогенные растворители также могут быть применены при хроматографии на силикагеле. В работе [134] изучено влияние ионной силы, pH элюента и основности сорбатов на величины удерживания. Роль этих факторов указывает на то, что основным процессом, определяющим сорбцию, является катионный обмен с силанольными группами поверхности. Подвижные фазы состояли из метанола с добавками хлорной кислоты, перхлората аммония, гидроксида калия. Сопоставление хроматограмм, полученных на различных силикагелях (Пар-тисил-5. Гиперсил, Силоид, Сферисорб), свидетельствует о том, что абсолютные величины удерживания на последних трех сорбентах воспроизводятся хорощо. Партисил удерживает изученные лекарственные соединения слабее, хотя селективность сорбента по отнощению к ним примерно такая же, как у других материалов. В отличие от нормально-фазовой и обращенно-фазовой хроматографии, селективность разделения несколько улучшается при малом удерживании. На рис. 4.35 представлена [c.159]

Помимо указанного выше случая жидкостной адсорбционной хроматографии, предположение о существенном влиянии Н-связи на разделение выдвигалось также и для случая газораспределительной хроматографии. Для разделения 15 алифатических аминов Джеймс [1031] пропускал газовую смесь через последовательно включенные колонки с различными по способности к образованию Н-связи стационарными фазами. Джеймс, Мартин и Смит [1033] увеличили эффективность разделения ряда аминов путем изменения состава жидкой фазы. Брэдфорд, Харвей и Чокли [257, 884 ] применили аналогичный метод для разделения ненасыщенных углеводородов. В этом случае в качестве стационарной фазы использовалось полярное соединение, образующее Н-мостик с двойными связями. [c.280]

НОЙ аппаратуре и отгонки образующихся продуктов реакции авторы шприцем отбирали аликвотную часть раствора и вводили ее в хроматограф. Применение газовой хроматографии для разделения и количественной оценки продуктов реакции расширяет возможности метода. При этом устраняется мешающее влияние побочных продуктов реакции и создаются возможности для определения природы ацильной группы. Однако предложенная упомянутыми авторами [5] методика пользования аликвотными частями раствора снижает точность измерения и вынуждает работать с большими навесками. [c.54]

Здесь ТГкомплекс константа нестойкости комплекса, а — первая константа диссоциации лимонной кислоты. При весьма малых концентрациях, когда [КН ] и постоянны, на основе этого уравнения легко оценить влияние изменений концентрации на коэффициент распределения. Например, lg прямо пропорционален —lg [КН ], если все другие концен-трацш постоянны. Это подтверждается экспериментальными данными (рис. 3. 6). В ионообменной хроматографии при разделении редких земель элюированием цитратными буферными растворами коэффициент распределения, от которого зависит объем элюата для некоторого компонента (гл. 6. 2), мoнieт регулироваться также изменением величины pH и концентрации лимонной кислоты в элюенте. [c.78]

Фенолы, обладающие кислыми свойствами, также очень сильно удерживаются на основной поверхности оксида алюминия и гораздо слабее на силикагеле. Эти соединения вьщеляются из нефтепродуктов в составе кислой фракции при ионообменной хроматографии. Дальнейшее разделение бензпроизводных фенола затруднено из-за малого влияния ароматического кольца на удерживание фенолов, основной вклад в которое вносит гидроксильная группа [9]. [c.104]

Три основных фактора влияют на степень гидролиза полифос-[)атов при хроматограс ическом разделении время, температура i pH растворителя. В работе [14] выполнено сравнительное изуче-ше влияния растворителя. Преимущества методов бумажной и онкослойной хроматографии в разделении фосфатов обсуждались 1оллардом с сотр. [18]. [c.481]

Рассмотрим взаимное влияние функциональности и полидисперсности на примере линейных олигомерных нолидиэтиленгликоль-адипинатов (ПДЭГА), МВР которых исследовали методами адсорбционной, осадительной и гель-проникающей хроматографии и экстракцией из тонкой пленки. В работе для функционирования ПДЭГА использовался метод осадительной хроматографии. При разделении исходных образцов различного молекулярного веса только при помощи системы растворитель—осадитель наблюдался возврат фракций , т. е. нарушалась последовательность выхода фракций по молекулярному весу. [c.223]

Причины асимметрии хроматографических пиков, связанные с работой сорбента, детально изучены в ряде работ [7—10]. Наиболее сильно асимметрия пиков проявляется при анализе полярных соединений. В этом случае даже незначительные отклонения качества твердого носителя и условий нанесения неподвижной фазы могут существенно влиять на коэффициент асимметрии. Для неполярных веществ это влияние значительно слабее. При использовании газо-адсорбпионной хроматографии для разделения сравнительно высокомолекулярных соединений асимметрия пика при существующих сорбентах практически неустранима. [c.23]

С количеством неподвижной жидкой фазы, нанесенной на твердый носитель, связана толш,ина пленки этой фазы. С увеличением толщины пленки неподвижной фазы уменьшается влияние вредной (остаточной) активности твердого носителя на разделение веществ, появляется возможность увеличения размера пробы, вводимой в хроматограф для разделения. Однако увеличение толщины пленки оказывает и отрицательное влияние на разделение увеличение количества неподвижной жидкой фазы приводит к понижению числа теоретических тарелок, к слипанию частиц насадки и к понижению эффективности колонок. [c.57]

Пористые полимеры этилвинилбензола использовали в тонкослойной хроматографии для разделения ароматических и гетероциклических углеводородов и фенолов 19]. Разделение ароматических углеводородов обусловливается действием дисперсионных сил, которые зависят от числа ароматических ядер и от пространственной конфигурации. Присутствие гетероатома в кольце оказывает значительное влияние на величину вследствие изменения величины дисперсионных сил и изменения электронной плотности молекулы. [c.57]

Исследования механизма разделения диа-стереоизомерных сложных эфиров методом газо-жидкостной хроматографии. Влияние общей асимметрии и расстояния между оптическими центрами. (Анализ диастереоизомеров сложных эфиров ацетилнрованной молочко i к-ты и спиртов Са — j НФ силикон ДС-710 и трицианэтоксипропан т-ра 125°.) [c.180]

Газовая хроматография по праву считается самым эффективным и универсальным способом фракционирования органических соединений. Подобно другим микрохроматографическим методам, она обеспечивает не только четкое разделение, но и групповую, а часто и индивидуальную идентификацию компонентов смеси. Описанию различных аспектов газовой хроматографии и ее результатов посвящена обпшрнейшая литература [159—162 и др.], поэтому мы ограничимся лишь упоминанием некоторых воа юж-ностей метода, оказавших наибольшее влияние на исследования ГАС из нефтей и других природных объектов. [c.21]

Методы азеотропной и экстрактивной перегонки широко применяют в промышленности в тех случаях, когда обычное ректификационное разделение связано со значительными трудностями. В лабораториях же для разделения близкокипящих компонентов неидеальных смесей без азеотропа, а также азеотропных смесей обычно используют другие методы, например химические методы, экстракцию или хроматографию. Ниже показано, что для разделения указанных выше смесей селективные методы перегонки, такие как азеотропная и экстрактивная ректификация, имеют существенные преимущества. Общий отличительный признак этих обоих методов перегонки заключается в том, что они основаны на влиянии специально подобранного вещества на отношение коэффициентов активности разделяемых компонентов [17]. Кюммерле 18] показал, что возможна также комбинация обоих методов — азеотропноэкстрактивная ректификация. Герстер [19] сравнил эти методы и обычную ректификацию с экономической точки зрения. [c.299]

Существенный прогресс в формировании представлений о макроструктуре асфальтенов, а также методах разделения их по молекулярным весам позволил приступить к исследованию влияния на свойства битумов не вообще асфальтенов, а отдельных их фракций, резко отличающихся по своим физическим свойствам [30]. Были исследованы три битума босканский асфальтенового основания (Венесуэла), Мидуэй спешиал нафтенового основания (Калифорния) и Сафания парафинового основания (аравийский). Деасфальтизацией этих битумов м-пентаном были выделены асфальтены, которые резко различались по составу и характеру. Образцы фракционировались методом препаративной хроматографии на геле, готовились растворы асфальтенов и их фракций в различных растворителях. Затем определялась зависимость вязкости растворов от концентрации, молекулярного веса и структуры асфальтенов, растворяющей способности растворителя с целью вы- [c.197]

Жидкостная колоночная хроматография по сравнению с дру гими методами разделения имеет ряд преимуществ мягкие ус ловия опыта — комнатная или близкая к ней температура, воз можность регулирования селективности разделения с помощью различных элюентов, использование методов ступенчатого и гра диентного элюирования, отсутствие влияния окружающей атмо сферы на сорбент и разделяемую смесь (в отличие от бумажной и тонкослойной жидкостной хроматографии). В результате использования высокоскоростной жидкостной хроматографии при [c.59]

Теория осадочной хроматографии развита К. М. Ольщановой [24], а также В. В. Рачинским и А. А. Лурье [25]. При рассмотрении поведения осадков в колонке или в тонком слое принимают, что равновесие между раствором и осадителем, находящимся в твердой фазе, устанавливается практически мгновенно, кроме того, пренебрегают наличием продольной диффузии. Эти допущения вполне обоснованны, так как практически на процесс разделения смеси веществ методом осадочной хроматографии эти явления не оказывают существенного влияния. [c.161]

Сущность и особенности физико-химических процессов распределений в газо-адсорбционной хроматографии. Непористые и пористые адсорбентьь применяемые в газовой хроматографии. Роль геометрической структуры адсорбента. Молекулярные сита. Неспецифические и специфические адсорбенты разных типов, роль химической природы поверхности адсорбента. Пористые полимеры. Вредное влияние неоднородности поверхности твердого тела и способы его ослабления. Способы улучщения разделения и достижения большей симметрии пика. Непористые адсорбенты. Пористые и макропористые адсорбенты, соотношение между удельной поверхностью и размерами пор. Химическое и адсорбционное модифицирование поверхности адсорбентов. Выбор оптимальной геометрической структуры и химии поверхности для разделения конкретных смесей. [c.297]

Большое значение в последнее время получила газовая хроматография как вариант обш,его метода разделения смесей, открытый в 1903 г. М. С. Цветом. В этом методе адсорбированная смесь движется под влиянием какого-либо фактора по адсорбенту. Различная адсорбируемость компонентов приводит к различной скорости их движения и, следовательно, к разделению. Простейшим фактором, приводящим к движению компонентов, является поток растворителя (про-явительная. хроматография). [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология