МВР-кривые стандарты для калибровки

Если нет возможности строго контролировать приборные факторы, то при количественном анализе применяется метод внутреннего стандарта. Калибровка производится путем добавления определенных количеств вещества стандарта к смеси с известной концентрацией анализируемых веществ. Затем строят кривую зависимости между процентным содержанием исследуемого вещества и отношением площадей пиков исследуемого вещества и стандарта. [c.152]

Плотность. При использовании плотности как параметра идентификации полиамидов для сохранения требуемой точности необходимо достоверное определение третьего знака. Наиболее подходяш,им методом является использование метода градиентных труб. В трубку заливают два смешивающихся растворителя (один тяжелый, другой легкий), и при постоянном уровне заполнения в трубке устанавливается равномерное распределение плотности по высоте. При помещении трубки в термостат конвективное смешение по вертикали сводится к минимуму, и в течение нескольких месяцев в трубке сохраняется стабильный градиент плотности. Исследуемые образцы при помещении в трубку занимают равновесное положение на уровне, соответствующем их плотности. Для калибровки трубок используют материалы с известной плотностью. По результатам таких определений строится калибровочная кривая. Способ получения определенного градиента плотности в трубках описан в британском стандарте В5 3715. Четыреххлористый углерод и ксилол используют для получения плотности в интервале от 1,10 до 1,60 г/мл, который достаточен для определения плотности большинства ненаполненных полиамидов. [c.246]

Методы расчета концентраций анализируемых веществ. Метод абсолютной калибровки (прямое сравнение, метод калибровочной кривой, метод внутренней нормализации, метод внутреннего стандарта, метод стандартной добавки. [c.147]

На хроматограммах таких стандартных образцов отмечают объемы элюата, соответствующие пику, полученному для каждого стандартного образца (рис. 2.7). Зная ММ стандартов и соответствующие им объемы элюата, строят калибровочную кривую (рис. 2.8). Такой способ калибровки дает хорошие результаты при условии, что ММР стандартов достаточно узкое (М / < 1Д) и [c.117]

Можно использовать метод внутреннего стандарта , когда относительные высоты волн двух электроактивных веществ в данном электролите постоянны при одинаковых концентрациях и не зависят от характеристик капилляра. Одно вещество используют как внутренний стандарт для калибровки данного капилляра. Измеряют отношение токов определяемого компонента и внутреннего стандарта и сравнивают его с калибровочной кривой зависимости этого отношения от концентрации определяемого компонента. Метод внутреннего стандарта целесообразно использовать при анализе относительно нестойких веществ, которые нельзя исследовать другими методами. Однако в многокомпонентных смесях разности между потенциалами полуволн могут быть недостаточными для введения еще одной волны. [c.365]

При калибровке отсчеты, полученные с помощью прибора, сопоставляют с известным составом стандартных образцов. Используя набор стандартов, можно установить зависимость показаний прибора от химического состава образца. Если анализы стандартных образцов приведены с ошибкой, то калибровочная кривая будет неверной и ошибка будет вноситься во все последующие определения, основанные на этой калибровке. Таким образом, все оборудование, используемое для измерений, необходимо калибровать с помощью высококачественных стандартов. [c.45]

Поскольку точный состав исследуемого раствора разных образцов может быть различным, рекомендуется использовать для калибровки метод добавок. В этом методе к аликвотной части исследуемого раствора добавляют известное количество соли исследуемого элемента и регистрируют изменение отсчета, вызванное этой добавкой. Таким образом, различные количества стандарта вводят в отдельные аликвоты пробы и строят затем калибровочную кривую. Эта линия должна быть пря- [c.88]

ВЫСОКИХ молекулярных масс, для калибровки которой нет достаточно высокомолекулярных стандартов. Типичная хроматограмма образца полиэтилена с очень широким ММР приведена на рис. 49.3. Для получения достоверной информации, 0 ММР линейного полиэтилена предложено строить интегральные (кумулятивные) кривые распределения, не содержащие ошибок, возникающих из-за неточности калибровки и недостаточной разрешающей способности ГПХ в области высоких молекулярных масс, по меньшей мере до 95% интегрального (кумулятивного) веса, и сравнивать их с кривыми ГПХ [60]. [c.289]

Автоматический способ. Если аппарат включает в себя программу внутренней калибровки, то трижды анализируют калибровочные и холостой стандарт по описанной выше методике. Если нужна, но недоступна поправка на холостой опыт, корректируют отклики анализатора, используя средний отклик для каждого стандарта против количества серы, Q, в нанограммах. Эта кривая должна быть линейной с коэффициентом корреляции не менее 0,995. Для кривой III (табл. 11.11) от холостой корректировки можно отказаться. [c.537]

Проверка. Регулярно проверяют не менее двух точек на каждой калибровочной кривой не реже чем каждые шесть месяцев. Для этих проверок настоятельно рекомендуется использовать стандарты контроля качества с известным содержанием серы. При использовании новой партии пленки сразу же проводят проверку. Если результаты проверки отличаются от кривой более чем на величину повторяемости данного международного стандарта, проводят новую калибровку. В случае подозрения на изменения в состоянии оборудования (например, дрейф) нужно провести повторную калибровку. [c.553]

Это кривая калибровки именно этой пластинки. Когда будут получены плотности линий всех проб и внутреннего стандарта, значения можно перевести в логарифмы относительных интенсивностей, полностью устраняя нри этом характеристики пластинки. Методика получения концентрационных стандартных кривых точно такая же, как в предыдущем способе. [c.180]

В этом способе используется ряд стандартов для калибровки прибора и построения кривой, показывающей соотношение концентрации и интенсивности. Б простейшем случае, когда проба не содержит компонентов, оказывающих влияние на интенсивность определяемого элемента, серия стандартов должна охватить необходимый интервал концентраций. Нулевые показания устанавливаются по дистиллированной воде и чувствительность регулируется так, чтобы стандарт с наивысшим содержанием элемента соответствовал определенным показаниям регистрирующего прибора. Затем используют промежуточные стандарты, чтобы получить показания для нанесения на график относительной концентрации. Кривая, полученная по усредненным повторным показаниям, иногда воспроизводится изо дня в день, но при условии, что поток газов в горелку установлен без отклонений. Здесь нельзя дать четких рекомендаций, так как работа с каждым индивидуальным прибором имеет свои особенности. [c.198]

Вероятно, наиболее важным применением вольфрамовой лампы в фотолюминесцентных исследованиях является исполь- ова-ние ее в качестве стандарта для определения кривой спектральной чувствительности спектрометра в видимой области спектра. Стандартные лампы можно приобрести вместе с инструкцией по работе при известной цветовой температуре, из которой по уравнениям (225) или (226) можно определить спектральное распределение испускаемого видимого света. Этот метод калибровки описан в разделе III, К, 3. [c.165]

Метод абсолютной калибровки обладает преимуществом в тех случаях, когда необходимо устранить ошибки, вызываемые неполным протеканием реакции или потерями при подготовке пробы до введения в прибор. Далее, при этом уменьшаются ошибки, вызываемые высокой асимметрией пиков, частично необратимой сорбцией, частичным разложением или нелинейностью показаний детектора. Это правильно лишь в том случае, если калибровочная кривая строится при применении в качестве стандарта чистого вещества, представляющего аналитический интерес. Если должны устраняться ошибки, возникающие во время обработки пробы до хроматографии, то необходимо, чтобы пробы для калибровки обрабатывались тем же методом, что и анализируемые пробы. [c.68]

Хотя высокая точность интерпретации кривы.х требует внесения поправок на геометрическую конфигурацию, многие значительные работы могут быть сделаны прямой калибровкой или калибровкой с вторичными стандартами. Для более точной интерпретации должны быть сделаны допущения на аномалии кривых, часто проявляющихся в скошенности. Такие искажения возможны в случае перегрузки колонки, наличия адсорбционных эффектов или при плохой работе системы. При появлении таких аномалий их необходимо идентифицировать и скорректировать. [c.210]

После калибровки распыляют попеременно исследуемый раствор и воду и измеряют поглощающую способность пробы. Холостое определение стандарт рекомендует проводить с каждой партией исследуемых образцов, так как это хороший способ проверить наклон калибровочной кривой. [c.212]

Систему продувают аргоном или азотом и устанавливают прибор на ноль. Далее вводят, например, 20 мл восстановленного раствора мышьяка в реакционный сосуд. Соединяют реакционный сосуд с гидридной системой. Пропускают аргон или азот через раствор, пока сигнал поглощения не возвратится на ноль. Добавляют 5 мл раствора тетрагидробората натрия в раствор и записывают полученный сигнал. Строят калибровочную кривую, используя данные измерения калибровочных растворов. При работе следует периодически проверять калибровку прибора. При анализе неизвестных проб мышьяка стандарт рекомендует проверить получаемые результаты добавлением к одной из проб известного количества мышьяка. [c.233]

Трудности связаны с необходимостью энергетической калибровки электронного пучка, для которой нужен внешний стандарт чаще всего в качестве такового используют инертный газ. В обычных методах оценки эффективности ионизации, приходится устанавливать соотношение между кривой ионизации для данного вещества и для внешнего стандарта. В одном из методов [61] предполагается, что интенсивности линий ионов исследуемого соединения и стандарта (обычно аргона) при 50 В совпадают. Этот метод сначала применялся только к малым молекулам, и его распространение на большие органические молекулы может приводить к большим погрешностям, поскольку неизвестны процессы фрагментации молекулярного иона при 50 эВ (80,10 10" Дж), а также различия в сечениях ионизации. [c.32]

В работе [1094] сравнивались ИК-спектроскопические методы определения бутадиена в ударопрочном полистироле с методом, основанным на использовании монохлорида иода [1087]. Метод ИК-спектроскопии основан на определении характеристического поглощения, связанного с наличием транс-конфигура-ции в полибутадиене калибровку проводят по стандарту, содержащему известное количество полибутадиена. Поскольку в разных марках ударопрочного полистирола содержится различное количество гранс-изомера, градуировочные кривые, построенные с использованием стандартного каучука, не во всех случаях пригодны для анализа этих продуктов. Сравнение результатов, полученных этими методами для нескольких составов ударопрочного полистирола, приведено в табл. 48. Содержание [c.260]

Среди многих продажных моделей наиболее популярны микрофотометры типа компаратора, поскольку они для об.чегчения идентификации позволяют проектировать одновременно изображение неизвестного и известного эталонного спектра. Часто используют также термины иенрозрачность (обратная пропусканию) и плотность (логарифм непрозрачности). Для определения концентраций примесей строят характеристическую кривую фотоэмульсии, т. е. кривую зависимости экспозиции (или log Е) от плотности (или некоторой функции плотности) линии основного элемента или стандарта. Калибровка, таким образом, заключается в измерении плотности линий, соответствующих известному числу ионов. Затем измеряют плотность, соответствующую линии примеси значения Е и Е уравнения (13) получаются из калибровочной кривой. Для получения хорошей точности могкно использовать только. линейную часть 8-образной кривой. [c.357]

Абсолютную концентрацию одного илн иесколькнх компонентов в анализируемой пробе можио оиределить, используя либо внешнюю (построение кали-йовочиой кривой), либо внутреннюю калибровки (метод внутреннего эталона) Последний основан ип том, что к анализируемой смесн добавляют определенно Количество принятого за стандарт соединения-. Из соопюшения площадей полу чают массовые проценты неизвестных веществ согласно уравнению [c.99]

Определение молекулярных характеристик по данным эксклюзионной хроматографии проводят с помощью калибровочной кривой, отражающей связь удерживаемых объемов с молекулярной массой. Существует несколько методов калибровки хроматографической системы. Наиболее надежным из них является калибровка по узкодисперсным образцам исследуемого полимера (М лг/Мп=<1,1). В этом случае хроматографируют ряд стандартов, перекрывающих требуемый диапазон молекулярных масс, измеряют удерживаемые объемы в максимумах пиков и строят зависимость логарифма молекулярной массы от удерживаемого объема, получая калибровочную кривую типа показанной на рис.2.16. Если по каким-либо причинам не удается получить линейную калибровочную зависимость, то нелинейную 8-образную кривую аппроксимируют полиномом (обычно достаточно полинома третьей степени). Этот метод часто используют при исследовании индивидуальных макромолекул, в частности, белков. Так, на рис.2.18 приведена Калибровочная зависимость для геля TSK3000SW, построенная по 25 белкам. Однако для многих типов синтетических полимеров такие стандарты обычно отсутствуют, а их приготовление чрезвычайно трудоемко. Наиболее доступны стандарты полистирола. Они, как правило, имеют нормальное логарифмическое ММР, для которого справедливо соотношение Мр= /Муу Мп (Мр — молекулярная масса, соответствующая максимуму пика полимера), и широко применяются в практике эксклюзионной хроматографии. При использовании калибровочной кривой, построенной по полистирольным стандартам, для определения молекулярных характеристик других полимеров результаты получают в относительных величинах (в так называемой полистирольной шкале ). [c.53]

LIES А - это метод относительный и поэтому нуждается в калибровке. Она производится с помощью внутреннего стандарта, и для определения в пробе отдельных элементов используется не абсолютная интенсивность аналитической линии, а соотношение интенсивностей аналитических линий относительно внутреннего стандарта (в данном случае - углерод). Чтобы провести калибровку, используют одну или несколько проб известного состава и строят прямолинейную зависимость соотношения интенсивностей от массового соотношения элементов. Калибровочные кривые отдельных элементов позволяют путем измерения соотношения интенсивностей пиков анализируемого [c.244]

Методы расчета при анализе антиоксидантов. Основными методами при расчетах являются метод внутреннего стандарта (метки) и метод абсолютной калибровки. Основным преимуществом метода внутреннего стандарта является независимость получаемых результатов от размера пробы и точности дозирования, а основным недостатком — необходимость введения поправочных коэффициентов при расчете. Преимущество метода абсолютной калибровки в том, что для количественного расчета не вводятся поправочные коэффициенты, а его недостатки — высокие требования к точности дозирования и необходимость частой проверки калибровочного графика кривой. В связи с тем что при использовании микрошприцов практически трудно обеспечить требуемую точность дозирования, так как они технически несовершенны, то в качестве основного метода для расчета рекомендуется метод внутреннего стандарта. К стандартному веществу предъявляются следующие требования химическая и термическая стабильность, хорошее разделение и близость времени удерживания к времени удерживания определяемого антиоксиданта, высокая чистота и легкость получения в чистом виде, а также выход стандарта на хроматограмме в месте, где отсутствуют пики других. веществ. Место выхода стандарта может быть установлено путем предварительного хромато-граф(Ического разделения экстракта без введения стандартного вещества. [c.76]

Преимущество метода заключается в том, что площадь под дифракционной кривой пропорциональна количеству дифрагирующего вещества. Эту особенность полезно использовать для контроля количества металла, которое может находиться в слишком малых для обнаружения частицах. Осуществить такой контроль можно, сопоставляя количество, определенное из площади под дифракционной кривой, с общим количеством металла, известным из химического состава образца. Этот способ требует калибровки. В принципе можно взять другой катализатор того же состава, о котором известно, что весь металл обнаруживается рентгеновской дифракцией, но исследовать этот катализатор можно только в строго таких же условиях. Чтобы упростить задачу, применяют внутренний стандарт, например окись магния в случае катализатора Pd/SiOj [201]. Малоугловое рассеяние рентгеновских лучей. В этом методе исследуется излучение, рассеянное в пределах нескольких градусов (<5°) относительно первичного пучка. Применение метода для определения размера металлических частиц катализаторов ограничено [202], однако принципы его достаточно хорошо известны [195, 203—212]. Теория применяется к разбавленной системе частиц. [c.373]

Наблюдаемые отклики прибора. Каждый отсчет показаний шкалы прибора является единичным наблюдением, взятым из генеральной совокупности -всех возможных отсчетов показаний шкалы прибора, при введении в -него данного химического вещества. Такая ситуация изображена на рис. 2-10. H aп-p имep, небольшая кривая нормального распределения, которая начерчена на графике, представляет генеральную совокупность всех возможных сигналов прибора при измерении стандарта 0,300. Точка А, наблюдаемая в процессе калибровки, располо- [c.47]

Заметим, что молекулярные массы выделенных нами продуктов хроматографического разделения смол и асфальтенов значительно ниже приведенных Филби [11] и не коррелируют с содержанием металлов. Это внешнее противоречие вполне объяснимо, если учесть, что результаты измерения молекулярных масс таких легко ассоциирующих веществ, как ВМС нефти, меняются в очень широких пределах в зависимости от условий и метода определения. В работе [11] пределы изменения молекулярных масс нефтяных фракций оценивались по объемам элюирования продуктов из колонок с сефадексом Ш-20 и главным образом стирагелем при использовании бензол-метанольной смеси в качестве элюентов и калибровки колонок по полистироль-ным стандартам. Однако установлено [95], что кривая зависимости молекулярных масс, измеренных осмометрическим методом от объемов элюирования асфальтовых фракций в сходных условиях, расходится с калибровочной кривой, построенной по таким же полистирольным стандартам, причем пользование последней приводит к завышенным и заниженным значениям молекулярных масс соответственно при больших и малых объемах. Фактическое расхождение должно быть еще более значительным, так как осмометрия в бензоле сама по себе дает завышенные результаты по сравнению с другими (криоскопическим, эбу-лиоскопическим) методами (например, [96, 97]). Бензол как [c.225]

В последнем случае процесс может происходить при любой энергии выше пороговой. Любая избыточная энергия отводится в виде кинетической энергии электронов. В процессе электронного захвата энергия электрона должна характеризоваться очень малым разбросом, так как электроны, уносящие избыточную энергию, отсутствуют, и поэтому ионы образуются благодаря резонансному процессу. Хиккем и Фокс [889] провели очень тщательные измерения ионов ЗРе (в спектре гексафторида серы), образующихся в результате резонансного захата при измерении использовался метод разности задерживающих потенциалов с электронным моноэнергетическим пучком в импульсном режиме. Исследуемое соединение характеризуется наивысшим значением диэлектрической постоянной среди известных газов. Это свойство, вероятно, связано с легкостью захвата электронов [890] до достижения им энергии, необходимой для начала распада. Результаты Хиккема и Фокса показывают, что процесс захвата происходит при энергии менее 0,1 эб и с разбросом не более 0,05 эв. Это значение для 5Рв используется в настоящее время в качестве стандарта для калибровки шкалы напряжений в определениях других отрицательных ионов [711]. Если, однако, разность значений энергии между потенциалами появления стандарта и измеряемых ионов велика (например, 10 эв), то могут возникнуть ошибки, вызванные различными условиями образования объемного заряда в ионизационной камере. Резонансный захват приводит к очень ограниченной кривой эффективности даже в случаях диссоциации молекуляр- [c.293]

Оценивают содержание серы в пробе и готовят анализируемую порцию, которая содержит количество серы в определенной области выбранной калибровочной кривой, если используется кагшбровка по многоточечной кривой, или близкое к содержанию в калибровочном стандарте ( 50% максимум), если выбрана калибровка по одной точке. [c.539]

Калибровка спектрофотометра и построение калибровочной кривой при методе диазотирования — азосочетания. Для калибровки спектрофотометра проводят измерения на растворах, содержапщх от 0,00 до 0,100 мг 3-хлоранилина в разбавленной соляной кислоте и обработанных для получения окраски в соответствии с методикой. Величины светопропускания для стандарт- [c.252]

До середины 50-х годов для калибровки шкалы энергии электронов при масс-спектрометрическом изучении отрицательных ионов использовали потенциалы появления некоторых ионов (0 из Оа, 0 из СО), величины которых были определены при работе на приборе Лозье [89]. в котором ионы образуются в пространстве, свободном от электрических полей. Для их определения шкала энергии электронов калибровалась по потенциалам появления положительных ионов. Недостатки такой калибровки очевидны, так как стандартный ПП определен пусть с максимально возможной точностью, но в конкретном экспериментальном исследовании с присущими этому эксперименту субъективными и объективными ошибками и с не очень определенной процедурой экстраполяции кривой выхода ионов к порогу появления ионов. Достаточно взглянуть на табл. 1, где представлены данные для потенциалов появления 0 из О2, полученные за 1953—1962 гг., чтобы заметить, что неоднократно рекомендованная в качестве стандарта величина меняется от 4,9 до 4,4 эв. [c.23]

Калибровка при содержании компонентов, равном нескольким частям на миллион, последовательным разбавлением [2]. К литровой колбе припаивают боковую вводную трубку и закрывают ее колпачком от склянки для сыворотки или мембраной из силиконовой резины. Колбу откачив ают и заполняют газом-носителем при атмосферном давлении. Готовят стандартную смесь, содержащую 1000 частей на миллион анализируемого газа, путем ввода в колбу герметичным шприцем 1 мл чистого газа. Газы перемешивают, встряхивая колбу со стеклянными шариками диаметром 5 мм (общим объемом 10 мл), которые вводят до откачивания колбы. Отбирают, спустя разные интервалы времени, две пробы и анализируют их методом газовой хроматографии, чтобы убедиться в полноте смешения, о чем судят по равенству площадей под пиками. Откачивают вторую литровую колбу, содержащую 10 мл стеклянных шариков и имеющую отверстие для ввода, и заполняют ее газом-носителем. Из колбы, содержащей газ в концентрации 1000 частей на миллион, берут 1 мл пробы и вводят его в колбу для получения стандарта с концентрацией 1 часть на миллион. Полноту перемешивания проверяют также с помощью анализа повторных проб. Для приготовления проб пара жидкость выдерживают при постоянной температуре в бутыли с отверстием для ввода. Концентрацию пара в газовой фазе рассчитывают по известной упругости пара для данного соединения при температуре отбора пробы. В бутыль вводят иглу, отбирают пробу соответствующей величины и вводят ее в колбу для смешения с газом-носителем. Пробы, содержащие исследуемый газ в различных известных концентрациях, анализируют в хроматографе, а затем обычным путем строят калибровочные кривые. [c.162]

Для количественных измерений производится калибровка ЭПР спектрометра введением известных количеств некоторых стабильных свободных радикалов, как, например, дифенилникрилгидразила (ДФПГ), и концентрация спинов неизвестного образца определяется двукратным интегрированием дифференциальных кривых поглощения образца и стандарта. В этих процессах содержится много источников ошибок, поэтому значения выходов радикалов, опубликованные в литературе, зачастую очень различны. Следует приветствовать попытку некоторых лабораторий стандартизовать количественные измерения. Результаты представлены в работе [г]. [c.239]