Агрегация, Полимеризация

При определенной величине макроцепи происходит агрегация макромолекул, их выпадение из раствора и стабилизация молекулами поверхностно-активных веществ, в результате чего формируются полимер-мономерные частицы, в которых затем протекает полимеризация. [c.147]

Причин отклонений от закона Бугера—Ламберта — Бера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимодействия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, изменяют pH раствора, при этом возможно или образование различных комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, или изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют резко различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накоплен гя в растворе некоторых непоглощающих, но химически активных веихеств. [c.23]

На самом деле в процессе титрования степень набухания выделившихся частиц может изменяться, так как она зависит от состава смеси растворитель — осадитель. Кроме того, возможны агрегация и коагуляция частиц. Поэтому мутность обычно зависит от условий проведения эксперимента от скорости добавления осадителя, объема добавляемых порций, скорости перемешивания раствора и др. Ни при какой практически приемлемой скорости титрования процесс не удается провести равновесно. Тем не менее воспроизводимые результаты можно получить, если добавлять осадитель медленно, непрерывно, строго одинаковым способом, поддерживая и все остальные условия постоянными. В таком варианте метод Турбидиметрического титрования широко используется для качественной Характеристики ММР. Ценной особенностью метода является его быстрота и возможность работы с очень малыми количествами полимера. Метод оказывается полезным, в частности, при подборе систем растворитель — осадитель для препаративного фракционирования, при оценке изменений, происшедших в полимере под влиянием внешних воздействий (тепла, света, механических напряжений и др.), для качественной оценки ММР, иногда достаточной при изучении механизма полимеризации и т. д. [c.96]

В [135] при изучении влияния концентрации метилцеллюлозы (МЦ) в воде на свойства суспензионного ПВХ установлено, что при больших концентрациях МЦ в воде (0,1-0,15 ) полученный полимер состоит из мелких, большей частью прозрачных и полупрозрачных зерен круглой формы. С уменьшением содержания МЦ до 0,03% размеры зерен увеличиваются и происходит их агрегация. Потеря агрегативной устойчивости полимерно-мономерных частиц в процессе полимеризации объясняется в данной работе снижением содержания СЭ на поверхности капель эмульсии и соответствующего уменьшения его защитного [c.20]

С учетом результатов исследований [135, 198, 228] в работе [64] изучено влияние условий полимеризации на структуру зерна суспензионного ПВХ (рис. 1.5). Показано, что она зависит от интенсивности перемешивания (критерий Re), концентрации СЭ [Q и межфазного натяжения (0). Например, при постоянном значении С=С (нижняя плоскость на рис. 1.5) размер зерен с увеличением Re сначала уменьшается, а затем, проходя через минимум, возрастает. Увеличение о приводит к возрастанию размеров зерен. Анализ плоскости Re показывает, что с увеличением С, уменьшаются размер зерна и степень агрегации, в результате чего формируются одиночные частицы. [c.21]

Если в процессе полимеризации ВХ в массе при р =0,02- 0,1 частицы агрегативно устойчивы, а потеря агрегативной устойчивости наступает в области р = 0,1-0,23 [73], то при суспензионной полимеризации в каплях ВХ, диспергированных в воде в присутствии высокомолекулярных СЭ, глобулярные частицы ПВХ агрегируют при р = 0,02- 0,04 [215], При этом силы электростатического отталкивания связывают с отрицательно заряженными ионами хлора на поверхности частиц ПВХ, диспергированных в мономере. После окончания процесса агрегации полимеризат существует в виде цельного пористого блока [17], С увеличением конверсии возрастает прочность блока, уменьшается объем пустот. [c.36]

Следует также иметь в виду, что реакция протекает в вязком растворе, где возможны надмолекулярные эффекты, связанные с ассоциацией и агрегацией макромолекул. Кроме того, скорость реакции может меняться с изменением степени превращения мономеров в процессе полимеризации (поликонденсации), так как меняется хими- [c.39]

ИЛИ совместное связывание меньших по размеру молекулярных единиц в ббльшие. Образование зародышей и рост дискретных частиц до начала агрегации многими исследователями не были установлены, вследствие чего они придерживались такого представления, что молекулы 51 (ОН)4, подобно многим органическим полимерам, вначале полимеризовались в силоксановые цепочки, которые затем разветвлялись и связывались поперечными связями. Даже в настоящее время все еще делаются попытки применить идею о подобном поведении мономера и перенести теорию конденсационной полимеризации из органической химии на систему кремнезема. Фактически же нет никакой связи или аналогии между полимеризованной в водных растворах кремневой кислотой и органическими полимерами конденсационного типа. (Однако совсем иначе ведет себя кремнезем в расплавах стекла, и поэтому, как показано Массоном [31, в этом случае применима обычная теория полимеров . ) [c.236]

Более детальное рассмотрение формирования геля будет представлено в следующей главе, посвященной гелям и по-рошка.м кремнезема. Однако, чтобы понять роль процесса агрегации при полимеризации поликремневой кислоты, необходимо уже на данном этапе обсудить механизм, посредством которого молекулярная масса кремнезема возрастает в результате агрегации частиц или небольших полимерных образований сферической формы. [c.302]

В предыдущем разделе подробно описывались стадии полимеризации кремнезема при низких pH, начиная с образования зародышей, которые затем увеличиваются в размере до 2—3 нм. После этого такие частицы агрегируют в цепочки, формируя полимеры с высокой молекулярной массой. Однако поведение системы выше pH 6—7 совершенно другое. В этом случае наблюдается гораздо более высокая ионизация полимерных разновидностей, так что полимеризация мономера в подобной системе и понижение его концентрации при 25°С происходят очень быстро, возможно даже за несколько минут. В то же самое время частицы кремнезема быстро вырастают до определенного размера, зависящего в первую очередь от температуры. Но никакой агрегации или соединения частиц вместе в цепочки не происходит, поскольку частицы являются заряженными и взаимно отталкиваются. [c.321]

Приведенные наблюдения согласуются с положением о том, что дискретные частицы кремнезема, содержащие 10—20 атомов кремния, уже были сформированы в самом начале процесса. Это доказывалось тем фактом, что постоянное низкое значение вязкости начинало повышаться тогда, когда средняя степень полимеризации достигала примерно 16. Затем протекал процесс агрегации вплоть до приближения объемной доли фазы микрогеля к 0,50. Но даже и при этом состоянии половина всего кремнезема еще присутствовала в виде разновидностей с низкой молекулярной массой, поэтому усредненная молекулярная масса была невысока. [c.337]

Гото [157] одним из первых изучил полимеризацию кремневой кислоты в отсутствие солей в области pH 7—10, когда происходит формирование коллоидных частиц, но не может идти процесс агрегации или гелеобразования, как это имеет место при более низких значениях pH. Чтобы подсчитать константу скорости к, он использовал уравнение [c.374]

Лишь после того, как были разработаны методы, позволяющие прослеживать полимеризацию кремнезема, измерять размеры частиц и определять степень их агрегирования, что вполне достаточно для изучения поведения коллоидного кремнезема, появилась возможность контролировать размер частиц и предсказывать их поведение во время какой-либо обработки. Для того чтобы получать стабилизированные системы, т. е. выращивать частицы до определенного размера без их агрегации, необходимо привлечение сведений по химии поверхности кремне- [c.466]

Агрегация и желатинирование детально были рассмотрены в гл. 3 как один из возможных механизмов полимеризации в случае присутствия в системе чрезвычайно небольших частиц поликремневой кислоты. В данной главе обсуждается только вопрос о превращении золей, содержащих относительно однородные по размеру дискретные частицы, в гели. Основные сведения о гелях будут представлены в гл. 5. [c.498]

Структура геля кремнезема может быть представлена в виде связанной, жесткой трехмерной сетки из соприкасающихся между собой частиц коллоидного кремнезема. Формирование кремнеземного геля путем полимеризации кремневой кислоты подробно рассматривалось в гл. 3, а его образование посредством агрегации частиц коллоидного кремнезема — в гл. 4. [c.631]

В сильно разбавленном водном растворе эмульгатор существует либо в ионизированном, либо в молекулярном состоянии. При возрастающей концентрации эмульгатора внезапно наступает скачкообразное изменение различных свойств раствора эмульгатора, например поверхностного натяжения, вязкости, осмотического давления и других. Это вызвано тем, что молекулы эмульгатора собираются в молекулярные агрегаты (мицеллы), причем гидрофобные части молекул направлены внутрь мицелл, а гидрофильные— наружу, к водной фазе. Концентрация эмульгатора, при которой происходит молекулярная агрегация, называется критической концентрацией мицеллообразования [27] она характерна для каждого эмульгатора. Концентрация эмульгатора при эмульсионной полимеризации должна быть всегда выше критической концентрации мицеллообразования обычно она составляет 0,5— 5% (масс.) по отношению к мономеру. Количество воды в эмульсии варьируется в пределах от половинного до учетверенного количества мономера. [c.57]

Исключение составляет поливинилхлорид, который в условиях дисперсионной полимеризации мало набухает в мономере. В этом случае рост частиц происходит за счет постоянной агрегации осаждающегося полимера, и попытки стабилизировать полимерную дисперсию с помощью предварительно полученных привитых стабилизаторов оказались относительно безуспешными [26]. [c.78]

По другому общему методу [33] в якорный компонент стабилизатора вводили боковые полимеризуемые группы, которые при получении латекса сополимеризовались с основным мономером. Если в якорный компонент вводили больше одной полимери-зуемой группы, то образовывалась сетчатая структура на поверхности частиц. Последнее снижает мобильность стабилизатора в ходе полимеризации и, следовательно, эффективней реакций, описанных выше и проводимых после завершения полимеризации для снижения агрегации и коалесценции полимеров, полученных при температурах, значительно превышающих их температуры стеклования. Этот метод эффективен также для предотвращения флокуляции при добавлении к латексу сильного растворителя. [c.82]

Выражение активированный происходит от методики, разработанной Бейлисом [193]. Приготовленный из растворимого силиката натрия при низких значениях pH, раствор поликремневой кислоты активировался на стадии старения при несколько более высоком pH, благодаря чему эффективность поликремневой кислоты намного повышалась. Правда, сомнительно, чтобы подобное улучшение имело место, когда в процессе агрегации — полимеризации первичные частиНЬ размером 1—2 нм превращались в очень открытые агрегать микрогеля. В этой форме кремнезем гораздо более эффективен как адсорбент и пригоден для улавливания суспендированного вещества и при формировании быстро осаждающегося хлопьевидного осадка. [c.401]

ЭТО такой золь, в котором трехмерные структуры из агрегированных частиц уже сформированы, но тем не менее точка гелеобразования еще не достигнута. В стабилизированном золе процесс агрегации—полимеризации либо полностью предотвращается с самого начала, либо быстро прекращается. Типичный активированный золь содержит около 2 % SiOs в процессе своего формирования. В таком состоянии его подвергают старению, причем время старения равно половине времени, необходимого для образования геля. Затем золь разбавляют и отбирают дозы с содержанием 0,001 % SiOg для использования их в качестве коагулирующего агента при обработке воды. [c.404]

В большинстве других случаев форма существования экстрагируемого металла в водной и органической фазе различна и изменяется с ростом концентрации элемента. Это приводит к зависимости коэффициентов распределения от концентрации, причем значения D могут и увеличиваться, и уменьшаться по мере увеличения концентрации элемента. Падение коэффициентов распределения может быть вызвано либо полимеризацией экстрагируемого металла в водной фазе, либо диссоциацией экстрагирующегося соединения в экстракте. Увеличение коэффициентов распределения с ростом концентрации металла вызывается процессами агрегации ( полимеризации ) в органической фазе. Кроме того, существенный вклад может вносить изменение коэффициентов активности однако их значения обычно неизвестны, поэтому ниже эта сторона вопроса не обсуждается в приведенных ниже уравнениях величины 7 не приводятся. [c.36]

При эксплуатации П. в. стареют — теряют прочностные свойства и делаются хрупкими нек-рые из них при этом сильно темнеют и выделяют газообразные продукты (NOj, H l и др.). Обычно одновременно протекают процессы агрегации (полимеризация, сшивание, циклизация) и дезагрегации (разрыв цепей, деполимеризация) молекул. Старение особенно сильно ускоряется от действия света, в частности ультрафиолетовой части спектра, резких перепадов темп-р, кислорода воздуха, влаги, радиоактивного облучения. Причиной старения на воздухе являются процессы фотохимич. деструкции. При нагревании до определеннойтемн-ры(80—300°), зависящей от термостойкости П. в., они начинают подвергаться термоокислительной деструкции. Ускоряют старение также механич. воздействия (удары, изгибы, вибрация и др.). Процессы старения П. в. можно задержать добавлением стабилизаторов и антистарителей, а также введением пигментов, оказывающих экранирующее действие. Нек-рые пигменты (двуокись титана, цинковые белила) ускоряют окисление П. в. под действием света, т. к. обладают фотохимич. активностью. См. также Краски и Лаки. [c.45]

Полимеризация соединений и мостиковые связи. В большинстве случаев твердые неорганические соединения являются полимерами, так как их кристаллы можно считать макромолекулами. В самом простом случае ионного соединения, например Na I, мы можем рассматривать кристалл как агрегацию очень большого количества отдельных пар ионов Ыа и С1, причем эти ионы взаимодействуют не только между собой, но и со всеми окружающими ионами, так как электростатическое взаимодействие не является направленным. [c.90]

ГАЗОФАЗНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, способ проведения полимеризации, при к-ром мономер находится в газовой фазе, а продукт р-цни образует твердую дисперсную или жидкую фазу. Скорость Г. п, зависит от скорости диффузии мономера из газовой фазы в зону р-ции и к активным центрам роста цепи в конденсиров. фазе от р-римости и сорбции мономера полимерной фазой от уд. пов-сти частиц катализатора, нанесенных на твердый сорбент при гетерог. полимеризации. В зависимости от способа инициирования рост цепей может происходить в газовой фазе с послед, агрегацией образовавшихся макромолекул нли в частицах полимера. Для мн. систем найдено отрицат. зиачение эффективной энергии активации полимеризации, что обусловлено уменьшением концентрации мономера, адсорбированного полимерными частицами или растворенного в них, с повышением т-ры. Отсутствие р-рителя приводит к снижению роли передачи цепи и росту средней мол. массы полимера. Теплообмен в Г. п. определяется теплопередачей от твердых частиц полимера к газу и зависит от отношения пов-сти частиц к их объему. [c.473]

Пром. произ-во П. (в т, ч. и в СССР) осуществляют тремя способами 1) суспензионная полимеризация по периодич. схеме. В., содержащий 0,02-0,05% по массе инициатора (напр., ацилпероксиды, диазосоединения), интенсивно перемешивают в водной среде, содержащей 0,02-0,05% по массе защитного коллоида (напр., метилгидроксипропилцеллюло-за, поливиниловый спирт). Смесь нагревают до 45-65 °С (в зависимости от требуемой мол. массы П.) и заданную т-ру поддерживают в узких пределах с целью получения однородного по мол. массе П. Полимеризация протекает в каплях В., в ходе ее происходит нек-рая агрегация частиц в результате получают пористые гранулы П. размером 100-300 мкм. После падения давления в реакторе (степень превращения В. ок. 85-90%) удаляют непрореагир. мономер, П. отфильтровывают, сущат в токе горячего воздуха, просеивают через сита и расфасовывают. Полимеризацию проводят в реакторах большого объема (до 200 м ) новые произ-ва полностью автоматизированы. Уд. расход В. [c.621]

Полимеризация в массе по периодич. схеме в две ступени. На первой В., содержащий 0,02-0,05% по массе инициатора, полимеризуют при интенсивном перемешивании до степени превращ. ок. 10%. Получают тонкую взвесь частиц ( зародьццей ) П. в мономере, к-рую переводят в реактор второй ступени сюда же вводят дополнит, кол-ва мономера и инициатора и продолжают полимеризацию при медленном перемешивании и заданной т-ре до степени превращения В. ок. 80%. На второй ступени происходит дальнейший рост частиц П. и их частичная агрегация (новых частиц не образуется). Получают пористые гранулы П. с размерами 100-300 мкм в зависимости от т-ры и скорости перемешивания на первой ступени. Незалолимеризовав-шийся В. удаляют, П. продувают азотом и просеивают. Порошок сыпуч и легко перерабатывается. Преимущества перед суспензионным способом отсутствие стадий приготовления водной фазы, выделения и сушки П., в результате уменьшаются капиталовложения, энергозатраты и расходы на обслуживание. Недостатки затруднены отвод тепла р-ции и борьба с коркообразованием иа стенках аппаратуры образующийся П. неоднороден по мол. массе, его термостойкость ниже, чем у П., полученного первым способом. [c.621]

В процессе суспензионной полимеризации агрегация капель полимеризующейся эмульсии происходит приГпр Мерой агрегативной устойчивости капель может служить отношение Дпвх/Опвх> которое должно возрастать с увеличением отнощения Гпр/ т. Для сил, действующих со стороны турбулентного потока, с учетом максимального значения е п с/ можно записать [c.34]

В процессе суспензионной и блочной полимеризации ВХ формируется пористая структура ПВХ, которая является следствием гетерофаз-ности процесса полимеризации и обусловлена многостадийностью агломерации частиц при определенных значениях степени превращения. Мельчайшие частицы ПВХ - зародыши (размером 100-200 А) выделяются из мономерной фазы почти сразу после начала полимеризации при конверсии р=0,01% [198]. До р=0,1% они могут агрегировать, образуя микроглобулы размером 0,1 мкм. Затем (до р=1%) происходит агрегация микроглобул в более крупные структурные образования - макроглобулы. При р=1%в полимеризате устанавливается определенная концентрация и морфология частиц ПВХ (макроглобул), которые впоследствии не изменяются в ходе полимеризации [16, 17, 73, 84], Концентрация и морфология таких частиц зависит от начальной скорости полимеризации. При увеличении скорости полимеризации концентрация частиц сначала возрастает, а затем остается неизменной. Морфология зтих частиц при этом изменяется от агрегатов, состоящих из мелких глобул, до единичных сферических глобулярных частиц. В дальнейшем с увеличением конверсии указанные частицы начинают агрегировать. Агрегация завершается образованием трехмерной коагуляционной пористой структуры - кластера. [c.36]

Уже при конвербиир = 0,01 устанавливаются определенная концентрация и морфология взвешенных в мономере глобулярных частиц ПВХ, которые зависят от начальной скорости полимеризации ВХ [17, 84]. С увеличением скорости полимеризации в области начальных конверсий от 2 до 200 моль/(л-с) концентрация частиц Л/Ь возрастает от 5-10 до 5-1011 1/см . Морфология частиц при этом изменяется от агрегатов, состоящих из мелких глобулярных частиц, до единичных сплошных сферических глобулярных частиц. В процессе полимеризации по мере исчерпания мономерной фазы происходит агрегация частиц ПВХ, которая завершается построением трехмерной пространственной пористой структуры. Образование пористой структуры заканчивается до р = 0,3. При дальнейшем повышении конверсии увеличиваются размеры как сросшихся глобулярных частиц, так и их пятен контактов. [c.40]

С использованием полученных зависимостей определены парамет ры /С Лк и й для образцов ПВХ, полученных полимеризацией в массе Я суспензии. Анализировали два типа зерен суспензионного ПВХ зернМ образованные из отдельных капель эмульсии, и зерна, образованные 1 результате агрегации нескольких капель ВХ. Удельную поверхносп образцов определяли методом тепловой десорбции аргона [26], s пористость - методом эталонной контактной порометрии [20,85], [c.42]

Причин отклонения от закона Ламберта-Бугера-Беера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимо-д ствия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). При определенных физических (изменение температуры, облучение светом и т.д.) и химических (изменение pH, ионной силы раствора и т.п.) воздействиях на исследуемое вещество спектр его может значительно изменяться. Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, меняк)т величину pH раствора, при этом возможно или образование комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, цли изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накопления в растворе некоторых не поглощающих, но химически активных веществ. Отклонения от закона могут быть также обуслов- [c.188]

Здесь термин полимеризация используется в широком понимании, а именно как взаимная конденсация групп—SiOH, приводящая к появлению молекулярно связанных единичных образований кремнезема с постоянно возрастающими размерами, причем такими образованиями являются или сферические частицы со все увеличивающимся диаметром, или агрегаты с возрастающим числом составляющих их частиц. Один из двух видов полимеризации — образование и рост сферических частиц—происходит при определенных условиях. Агрегация частиц с образованием вязких золей и гелей (гидрогелей) кремнезема представляет другой вид полимеризации, происходящий при иных условиях. Оба вида полпмернзации могут происходить и одновременно. [c.237]

Поскольку рост частиц аморфного кремнезема включает в себя беспорядочно происходящую агрегацию тетраэдров 5104, то представляется интересным рассмотрение модели Одвея [107]. Согласно ей, л-юномер 31(ОН)4 будет конденсироваться на поверхности растущей сферы предпочтительно иа тех местах, где поверхностный атом кремния несет лишь одну группу ОН, т. е. на наиболее кислых и легко ионизируемых участках. Указанная модель определяет застройку частицы в форме сферы, свободной от пустот, до степени полимеризации 300. Как только образовались определенная концентрация н площадь поверхности зародышей, то оставшиеся в растворе мономерные и димерные кремневые кислоты будут преимущественно реагировать с этими зародышами вследствие большей кислотности и степени ионизации поверхности полимера. По мере понижения концентраций [c.298]

Айлер [116] изучал процесс полимеризации при достаточно высоких концентрациях кремнезема, когда увеличение молекулярной массы сопровождалось в основном агрегацией небольших частиц. Были приготовлены 2—6 %-ные золи из силиката натрия при отношении 810г НагО 3,25 подкислением при pH 1,7, когда соли оказывают незначительное действие на полимеризацию. [c.337]

К счастью, в большинстве подобных экспериментов и ионная сила, и концентрация кремнезема были достаточно низкими, поэтому никакой агрегации или гелеобразования либо вовсс не происходило, либо они были незначительными. Следовательно, рассматриваемая полимеризация включала в себя [c.368]

Гринберг и Синклер [155] исследовали полимеризацию кремнезема в области pH 7—12 в смешанных растворах ацетата аммония и метасиликата натрия с ирименением метода рассеяния света. К сожалению, раздельно не контролировались значение pH и концентрация электролита (ацетата натрия), так что невозможно было различить оказываемое ими порознь действие. Тем не менее исследование авторов представляется одним из немногих, в которых в основную реакцию включался рост содержащих воду пористых микрогелевых частиц размером 20—120 нм, получающихся в результате агрегации первичных частпц с диаметром порядка 3—4 нм. За этим ироцессом следовал вторичный процесс агрегации таких микрогелевы.ч частиц с формированием твердого геля. [c.372]

Факторьц влняюп ,не на экстракцию металлов. При изучении факторов, от которых зависит экстракция металлов аминами, значительное внимание было уделено влиянию разбавителя и структуры амина. Было сделано несколько попыток объяснить влияние разбавителя на экстракционную способность различных аминов [441, 471, 483, 543, 593—595]. Трудность таких исследований объясняется высокой агрегацией солей аминов. В определенных условиях соль амина может быть мономерной, при увеличении концентрации та же соль полимеризуется. Механизм полимеризации известен только для нескольких систем. [c.65]

Кинетика и механизм полимеризации. Изучение кинетики и механизма суспензионной полимеризации ТФЭ в воде представляет собой очень сложную задачу. Независимо от условий полимеризации уже на начальной стадии роста макрорадикала образуется твердая фаза полимера, и на протяжении всего процесса полимеризация носит ярко выраженный гетерогенный характер [47]. Инициирование полимеризации осуществляется в водном растворе, где в результате взаимодействия радикалов инициатора с растворенным ТФЭ начинается рост молекулы полимера. За счет дифильностн макрорадикалов происходит агрегация молекул с образованием нерастворимых частиц полимера, которые в дальнейшем и становятся центрами полимеризации. Образующиеся частицы имеют рыхлую структуру и из-за несмачиваемости ПТФЭ водой всплывают на поверхность. Их поры заполнены мономером, и полимеризация в дальнейшем протекает непосредственно в газовой фазе с резко возрастающей скоростью. Первая гомогенная стадия полимеризации непродолжительная и длится секунды или доли секунды. [c.37]

Итак, с ростом полярной части в рассматриваемых неионогенных детергентах происходит уменьшение чисел агрегации и достигаются такие значения мицеллярных весов, при которых реакция полимеризации протекает по ми-целлярному механизму. Можно показать, что дальнейшее увеличение по-ляpнqй части молекулы детергента позволяет достичь оптимальных значений мицеллярного веса. [c.282]

Известно, что поведение кремнезема по отношению ко всякого рода агрегации и полимеризации зависит от pH среды. Поэтому вопрос о pH в реакционном слое или отдельных его частях является главным, определяющим процесс растворения. Концентрация кремнезема в реакционном слое всегда велика, и чем выше pH в этой зоне, тем больше кремнезема будет находиться в мономерном или низкополимерном состоянии без склонности к геле-образованию, способным к диффузии в раствор. Так как поток щелочи через реакционный слой в раствор определяется движущей силой — разностью концентраций щелочи по обе стороны слоя, то pH в глубине слоя, прилегающем к стеклу, будет зависет от концентрации щелочи в растворе. [c.40]

Во многих случаях существует противоречие между наиболее благоприятными условиями для получения того или иного из трех переменных параметров стереоспецифичности, молекулярного веса и скорости реакции. К числу важнейших факторов для регулирования специфичности полимеризации, которые можно использовать, правда только совершенно эмпирически, относятся а) состояние агрегации и степень дисиерсиости катализатора, б) валентность металла в катализаторе и в) природа заместителя у тяжелого металла и в сокатализаторе. Молекулярный вес чувствителен к полному количеству катализатора, к молярному отношению катализатора и сокатализатора и к наличию агентов передачи цепи, к которым принадлежат водород, некоторые частично ионные металлалкилы, металлы, адсорбирующие водород, и некоторые алкилгалогениды. Скорость реакции возрастает при увеличении веса катализатора, давления олефина, а также при повышении температуры. [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология