АТОМЫ МОЛЕКУЛЫ, ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ

Взаимодействия атомов и молекул с поверхностями твердых тел в рамках молекулярных моделей принято подразделять на два типа. Взаимодействие типа физической адсорбции имеет место, когда молекула удерживается у поверхности силами Ван-дер-Ваальса, т. е. не происходит перераспределения электрического заряда в системе. Полуэмпирический подход к расчету взаимодействий адсорбент—адсорбат основан на методе атом-атомных потенциалов, согласно которому энергия межмолекулярного взаимодействия представляется в виде суммы энергий парных взаимодействий атомов, а параметры атом-атомных потенциалов определяют исходя из опытных данных. Другой тип взаимодействия атомов и молекул с поверхностями твердых тел представляет хемосорбция. В этом случае происходит перераспределение заряда в системе и образуется химическая связь между поверхностью и субстратом. Хемосорбция представляет наибольший интерес с точки зрения гетерогенного катализа, поскольку катализ имеет донорно-акцепторный механизм [2]. [c.61]

Химическая связь в молекулах галогеноводородов—полярная ковалентная общая электронная пара смещена к атому галогена, [c.359]

Атом углерода способен образовывать химическую связь почти со всеми элементами периодической системы. Соединения, в молекулах которых атом углерода непосредственно связан с атомом эле- [c.172]

Б. Физическая химия. Общие вопросы. Некоторые вопросы субатомного строения вещества. Превращения ядер. Атом. Молекула. Химическая связь. Молекулярные спектры. Кристаллы. Газы. Жидкости. Аморфные тела. Радиохимия. Изотопы. Термодинамика. Термохимия. Равновесия. Фазовые переходы. Физико-химический анализ. Кинетика. Горение. Взрывы. Топохимия. Катализ. Радиационная химия. Фотохимия. Теория фотографического процесса. Растворы. Теория кислот и оснований. Электрохимия. Поверхностные явления. Адсорбция. Хроматография. Ионный обмен. Химия коллоидов. Дисперсное состояние. [c.29]

Некоторые молекулы, хотя они на первый взгляд являются валентно насыщенными системами, так как их валентные электроны попарно заселяют молекулярные орбитали, отнюдь не лишены способности соединяться химическими связями с другими молекулами, не разрывая при этом своих собственных межатомных связей. Одни из этих молекул для этого должны иметь незанятые валентные орбитали, а другие — неподеленные пары электронов. Таким образом, одни молекулы проявляют способность присоединять другие молекулы до тех пор, пока не будут заняты все их валентные орбитали. Как известно, р -орбиталь бора не занята в молекуле ВРз. Поэтому эта молекула присоединяет молекулу аммиака, атом азота которой имеет на валентной орбитали одну пару неподеленных электронов, причем образуется донорно-акцеп-торная связь, почти ничем не отличающаяся от других ковалентных связей. Следовательно, нет оснований называть подобные соединения молекулярными комплексами — это настоящие атомные, а не молекулярные соединения. Связи подобного типа с донорами электронов могут образовать также молекулы — соединения бериллия, алюминия и др. В молекулах типа ВеРг имеются две незанятые валентные орбитали. Благодаря этому фторид бериллия присоединяет две молекулы диэтилового эфира, кислород которого служит донором электронов. Если в молекулах имеются незанятые валентные орбитали и недостаточное количество электронов для их нормального заселения парами электронов, как, например, в молекулах бороводородов, то эти молекулы в ряде случаев соединяются друг с другом путем делокализации всех валентных электронов между всеми молекулярными орбиталями, в результате чего все они оказываются частично заселенными электронами и между молекулами образуются настоящие химические связи. Это относится не только к взаимодействию молекул диборана с образованием высших боранов, но и к конденсации атомов металлов, в результате которой получаются твердые металлы. Атомы металлов также имеют незаселенные валентные орбитали, которые при конденсации сливаются в валентную зону и таким образом становятся достоянием всех валентных электронов. [c.88]

Превращение молекул, если не вдаваться в детальный механизм реакции, связано с перераспределением химических связей. Одни связи в молекулах в ходе реакции разрываются, а другие образуются. На разрущении связей энергия затрачивается, а при образовании новых энергия выделяется. Энергия, которую необходимо затратить на разрыв связей в молекуле на отдельные атомы (или атом и группу атомов) и на удаление этих частей на расстояние, где их взаимодействие равно нулю, называется энергией связи. Ее можно рассчитать по закону Гесса. Так, для расчета энергии связей в молекуле воды [c.70]

Атом. Молекула. Химическая связь. Молекулярные спектры [c.92]

Особым видом ковалентной связи является так называемая координационная, или донорно-акцепторная связь. Координационной называется связь между атомами, один из которых — донор — имеет заполненную внешнюю атомную орбиту (как говорят, имеет неподеленную пару электронов, т. е. пару электронов, не принимающих участия в образовании других химических связей), а второй — акцептор — имеет пустую, не содержащую ни одного электрона, внешнюю атомную орбиту, В молекуле этим двум атом- [c.12]

Каждое соединение состоит из атомов двух или более элементов, соединенных вместе химической связью. Два атома водорода и один атом кислорода при их объединении образуют молекулу воды. Даже одна капля воды содержит невообразимо большое количество молекул волы. [c.40]

Рассмотрим теперь математическое представление реактантов, учитывающее явление геометрической изомерии. Отметим сразу, что современные формулы строения химических веществ непригодны для проведения расчетов на ЭВМ химических реакций, так как их нельзя непосредственно ввести в оперативную намять ЭВМ или записать на внешние носители информации. Далее, для этой цели нецелесообразно использовать и векторное представление молекул, которое строилось на основе их брутто-формул. Следовательно, требуются дальнейшие обобщения, связанные с представлением молекул в виде матриц определенной размерности, равной числу содержащихся в молекуле атомов. При формировании элементов этой матрицы, называемой В-матрицей, учитывается, что каждый атом состоит из атомного остова, составленного из ядра атома и внутренних электронов и имеющего некоторый формальный заряд, и электронов валентной оболочки. Последние менее сильно связаны с атомным остовом и участвуют в образовании химических связей. [c.174]

Теперь атом Н имеет на своей валентной орбитали два электрона, подобно гелию, а у атома I восемь электронов, как у Хе. Льюис выдвинул следующий принцип атомы образуют химические связи в результате потери, присоединения или обобществления такого количества электронов, чтобы приобрести завершенную электронную конфигурацию атомов благородных газов. Тип образующейся связи-ионный или ковалентный-зависит от того, происходит ли перенос электронов или их обобществление. Валентность, проявляемая атомами, определяется пропорциями, в которых они должны объединяться, чтобы приобрести электронные конфигурации атомов благородных газов. Теория Льюиса объясняет тип связи и последовательность расположения атомов в молекулах. Однако она не позволяет объяснить геометрию молекул. [c.466]

Частицы и волны. Теория Бора, с основными положениями которой мы познакомились в 6 и 7, давая возможность определить положение линий в спектре водородного атома (и некоторых других простейших атомных систем), не могла, как это уже указывалось, объяснить ряд других явлений, например различия в интенсивности этих линий. Она оказалась недостаточной также для объяснения строения атомов более сложных, чем атом водорода, и, что особенно важно для химии, не могла объяснить в общем случае связь между атомами в молекулах, т. е. природу химической связи. [c.43]

Конечно, тут открывается большой простор для фантазии теоретика (деформируй отдельные электронные облака атомов молекулы так, или почти так, как хочешь, благо математика это позволяет ). Можно сосредоточить (локализовать) электронную плотность частично на атомах (в виде электронных пар внутренних оболочек атомов или неподеленных электронных пар валентной оболочки), а частично на химических связях (локализация электронов в поле двух ядер отвечает двухцентровому взаимодействию атом — атом, которое описывается классической символикой валентного штриха), а можно пользоваться и делокализованными орбиталями, охватывающими в принципе все атомные ядра молекулы. Разумный теоретик стремится воспользоваться этой свободой для того, чтобы построить модель, приемлемую для химика и пригодную для описания данного класса свойств. [c.210]

Для характеристики валентного состояния атома и исследования анатомии химической связи нужно научиться распределять электронную плотность мо лекулы по образующим ее атомам (если уж мы допускаем, что атом хотя бы отчасти сохраняет в молекуле свою индивидуальность). Задача эта, вообще говоря, не простая — она осложняется наличием перекрывания АО в молекуле и только в ортогональном атомном базисе имеет однозначное решение. В этом случае условие (93) принимает вид [c.219]

К слабым химическим взаимодействиям в первую очередь относится Н-связь Х-Н...У, где X - атом любого элемента, образующего с водородом обычную химическую связь и, особенно, обнаруживающего сильное сродство к электрону. Роль У выполняют любые атомы [18,55], к -орбитали ароматических циклов, двойных и тройных связей. Слабые химические связи могут образоваться вследствие переноса заряда, перераспределения электронной плотности в пространстве между молекулами и по другим причинам. [c.64]

Столь различное поведение диа- и парамагнитных веществ обусловлено различным характером их внутренних магнитных полей. Как известно, вращение электронов вокруг оси создает магнитное поле, характеризуемое спиновым магнитным моментом. Если в веществе магнитные поля электронов взаимно замкнуты (скомпенсированы) и их суммарный момент равен нулю, то вещество является диамагнитным. Если же магнитные поля электронов не скомпенсированы и вещество имеет собственный магнитный момент, то оно является парамагнитным. Так, атом водорода, имеющий один электрон, па эамагнитен. Молекула же Нп диамагнитна, так как при образовании химической связи происходит взаимная компенсация спиноЕ электронов. [c.155]

Неспаренный р-электрон может находиться также у атома, входящего в состав многоатомной частицы (такая частица не может иметь неспаренный 5-электрон, так как атом не может иметь более одного неспаренного 5-электрона, и он будет использован при образовании атомом первой же химической связи). Частицы, имеющие неспаренные р-электроны, получили название свободных радикалов. Такие частицы не могут, как правило, существовать длительное время (продолжительность их существования исчисляется обычно долями секунды) и, следовательно, не являются молекулами, т. е. частицами какого-либо вещества. В то же время они являются структурными фрагментами молекул, т. е. радикалами, отсюда и их название — свободные радикалы. [c.15]

Исследуя сорбцию некоторых газов на раскаленных металлических нитях в вакууме, Лэнгмюр установил (1915 г.), что адсорбированные атомы или молекулы связаны с атомами, образующими поверхность металлического сорбента, такими же химическими связями, как и в известных химических соединениях, в том числе комплексных. Оказалось, что раскаленная вольфрамовая нить при давлении кислорода порядка 10 атм покрывается моно-атомным слоем кислорода (а), причем каждый атом кислорода связан ковалентной связью с атомом вольфрама, принадлежащим данному твердому телу — вольфрамовой проволоке. При 3000° С поверхность вольфрама была наполовину покрыта моноатомным слоем кислорода. В аналогичных условиях окись углерода также образует химически связанный с поверхностью вольфрама монослой (б). [c.49]

Как мы знаем, все твердые вещества как кристаллического, так и непериодического строения имеют остов, вид и мерность которого определяют строение вещества. Атом представляет собой систему, состоящую из валентных электронов и атомного остова. Атомное ядро отклоняется от положения равновесия весьма незначительно и практически локализовано внутри атома, тогда как валентные электроны совершают колебания с амплитудой, равной междуатомным расстояниям. Поэтому по местонахождению ядер можно определить, какое положение занимают данные атомы в молекулах и кристаллах. Зная, что степень перекрывания волновых функций достигает максимума при сближении атомов на определенное расстояние (речь идет о средних межатомных расстояниях в твердом теле, которые могут быть найдены, например, рентгеноструктурным методом) и резко уменьшается на несколько большем расстоянии, можно точно установить, какие атомы связаны между собой химическими связями. Химические связи между атомами в формулах химических соединений принято обозначать черточками. Например, хотя в молекуле дело- [c.60]

Основные химические превращения предельных углеводородов идут только при сообщении им достаточно высокой энергии (за счет нагревания или УФ-облучения). При этом может произойти или разрыв связи С — Не последующей заменой атома водорода на другой атом или группу атомов, или же разрыв молекулы по связи С — С. Несмотря на то что энергии этих связей равны соответственно 376,8—410,3 и 314—368,4 кДж/моль , разрыв предпочтительнее идет по связи С — Н. Это связано с большей доступностью связи С —Н для атаки со стороны химических реагентов. [c.51]

В атомах с й- и /-электронами гибридизация приводит к образованию более сложных конфигураций. 11ак правило, при образовании молекул из всех возможных комбинаций в атомах осуществляется такая гибридизация функций валентных электронов, к-рая и приводит к образованию наиболее прочных связей. В иек-рых случаях, однако, оказываются энергетически выгодными условггя, при к-рых электроны образуют связь, оставаясь в раз,личных ва.лентных состояниях. Это прежде всего относится к атому углерода в непредельных и ароматич, соединениях (подробнее см. Молекула, Химическая связь). [c.258]

В некоторых молекулах химическая связь имеет особый ха-рактер. Это — координационная с 1в я з ь, которую можно объяснить стремлением атома- комллексообразователя заполнить свои электронные оболочки так, чтобы они соответст-во1вали структуре инертного газа. При этом заполнение электронных оболочек центрального атома не имеет характера ионной связи (перескок электронов) и не похоже на ковалентную связь (образование пары общих электронов, взятых по одному от каждого партнера). Здесь присоединяющаяся частица — донор — отдает в совместное владение центральному атому сразу пару электронов. При этом центральный атом — акцептор — приобретает избыток отрицательного электрического заряда, а заряд донора становится более положительным 113, 23]. У нас пока нет достаточных данных, чтобы рассчитать, какую долю заряда донор (например, окись углерода) передает центральному атому. Эта доля несомненно не остается постоянной для каждого нового комплексообразователя. Поэтому следует считать правильным предложение Б. Ф. Ормонта [24, 25] считать центральный атом в карбонилах псевдонульвалентным (фактически атом не является нейтральным, но величина его заряда точно неизвестна). [c.8]

Функциональная группа Атом или группа атомов в молекуле, определяющая характерные свойства вещества, например, -С1, -ОК, --(. ООН Химическая связь Силы, удерживаюи(ие вместе атомы или ионы в химических со линениях [c.549]

Валентные углы зависят от природы атомов и характера химической связи. Подобно межъядерным расстояниям валентные углы. определяют в настоящее время с высокой To4Ho TbioJj I Как уже указывалось, четыре валентности атома углерода имеют тетраэдрическое расположение. Такое расположение характерно для многих других молекул и ионов, где центральный атом имеет четыре ближайших соседа (Sn U, 50Г, РОГ и др.)-Однако не всегда координационному числу 4 отвечает тетраэдрическое расположение связей. Например, ион [Pd U] имеет плоскую квадратную конфигурацию. Возможны также различные значения валентных углов при окружении центрального атома 3, 5, [c.58]

Водород по определению имеет валентность, равную 1. Валентность кислорода в Н2О и большинстве других соединений 2, но в пероксиде водорода, Н2О2, она равна 1. Пользуясь данными табл. 6-1, можно видеть, что С1 и Вг имеют валентность 1, Са 2, а Аз 3 углерод может проявлять различные валентности 4, 3, 2 и 1. Сера имеет валентность 2 в Н25, 4 в 502 и 6 в 50з. Валентность азота в аммиаке 3, в N02 4 и в N20 2. Отметим, что в указанных бинарных соединениях суммарная валентность всех атомов одного элемента точно равна суммарной валентности всех атомов другого элемента. В 50з один атом серы с валентностью 6 соединен с тремя атомами кислорода, имеющими каждый валентность 2. Формулировка понятия валентности, или емкости насыщения, была первым шагом на пути создания теории химической связи. Вторым шаю.м явилось введение положительных и отрицательных валентностей, с условие.м чтобы алгебраическая сумма валентностей всех атомов в молекуле была равна нулю Водороду приписывалась валентность -Ь 1 следовательно, чтобы сумма валентностей всех атомов в молекуле воды Н2О оказалась равной нулю, [c.294]

В самом деле, что заставляет теоретиков, занимающихся изучением строения молекул, немало сил тратить на обсуждение проблем локализации молекулярных орбиталей, выбора оптимального анализа заселенностей и т. д. Ведь в принципе расчет можно провести, используя делокализованные (канонические) молекулярные орбитали, или х<е ограничиться одноцентровым базисом, в результате чего при стандартном анализе заселенностей вся электронная плотность окажется отнесенной к одному атому молекулы. Однако в обоих случаях результаты расчетов не удается интерпретировать в рамках традиционных химических представлений, т. е. в терминах химических связей, неподеленных электронных пар и т. д. И дело не только в необходимости учета старых, давно известных фактов типа аддитивности и трансферабель-ности многих молекулярных свойств, дело еще в стремлении согласовать квантовомеханическое описание с определенным исторически сложившимся стилем химического мышления. Но мы слишком забежали вперед, вернемся к нашей теме и посмотрим, как в квантовой химии рождается понятие молекулярной структуры. [c.106]

В последние полтора десятилетия вопрос о моле кулярно-орбитальной интерпретации понятия валентности, а также кратности химической связи обсуждался не раз. Были предложены различные определения эФих величин, причем все исследователи исходили из математического представления атома А некоторым набором АО или A O. Как было отмечено С. Г. Семеновым, под набором спин-орбиталей, представляющим атом А в составе молекулы, нецелесообразно понимать спин-орбитали изолированного атома, так как эти спин-орбитали при сближении атомных ядер оказываются, в общем случае, неортогональными и в этом смысле частично, включают друг друга .. ..Для математического моделирования химически связанного атома целесообразно использовать... функций ортонормированного базиса . [c.221]

Водородная связь. Взаимодействие между молекулами может происходить благодаря наличию водородных связей. Эта связь обусловлена способностью атома водорода, непосредственно связанного в молекуле с атомом сильно электроотрицательного элемента (Р, О, N и в меньшей степени С1, 5 и др.), к образованию еще одной химической связи с подобным атомом другой молекулы. При этом возникает водородная связь. Например, молекулы карбамида, находящегося как в тетрагональной, так и в гексагональной кристаллической структуре, связаны между собой водородными связями за счет того, что атом кислорода одной молекулы карбамида образует связь с атомом водорода аминной группы соседней молекулы карбамида [c.45]

В СОСТОЯНИЯХ, когда эта способность развита в сильной степени, атом водорода может настолько интенсивно взаимодействовать с электронами другого атома, что между ними устанавлн-иается довольно прочная связь (с энергией связи 5—7 ккал/моль н больше), которая может хорошо проявляться в спектрах. Однако она все же много слабее обычной химической связи (энергия которой составляет примерно 30—100 ккал/моль). Водородная связь возникает в результате междипольиого взаимодействия двух сильно полярных связей, принадлежащих различным молекулам (или одной и той же молекуле), но она в значительной степени усиливается вследствие взаимной поляризации связей, обусловленной указанными особенностями водородного атома. С другой стороны, деформация молекул, вызываемая образованием водородной связи, в соответствующих случаях способствует образованию донорно-акцепторных связей. [c.83]

За нуль отсчета энергии можно принять, как и для атома, энергию невзаимодействующих электронов и ядер. Разность между суммой энергий невзаимодействующих атомов эл.ат и эл.мол назывзют энергией химической связи или энергией диссоциации молекулы, отсчитанной от минимума потенциальной кривой, и обозначают (глубина потенциальной ямы ) [c.45]

На расстоянии оо интеграл О и (оо) = а = Е(Н). На других расстояниях р< О и Еа > а = Е(Н), т. е. при сближении ат омов в состоянии фл энергия системы непрерывно возрастает по сравнению с энергией разделенных атомов. Это значит, что на любом расстоянии между атомами преобладают силы отталкивания, образование устойчивой молекулы невозможно. На рис. 22, б представлены атомные волновые функции Хг и Хг с разными знаками и образованная путем ЛКАО волновая функция фл. В центре межъядерной оси и в плоскости, проходящей через нее перпендикулярно оси, Гд, = гв,, откуда XI = Ха и фл = 0. Здесь функция меняет знак (узловая точка, узловая плоскость). Электронная плотность 1ф в узловой плоскости равна нулю. Это означает, что на МО типа фл электронная плотность в межъядерной пространстве понижена, в результате чего отталкивание ядер преобладает над притяжением к ним электрона и химическая связь не образуется. Поэтому молекулярная орбиталь называется антисвязывающей или разрыхляющей МО. Она также обладает осевой симметрией и относится к а-типу. [c.71]

Координационными или комплексными называют соединения, содержащие центральный атом или ион и группу молекул или ионов, его окружающих и связанных с ним (лигандов). Число лигандов, связанных с центральным атомом (ионом), называют координационным числом иона. Оно зависит как от электронной структуры, так и от соотношения между радиусами центрального атома (иона) и лигандов. Координационное число центрального атома (иона) обычно превышает его валентность, понимаемую как формальный положительный заряд на атоме. Высокая устойчивость многих комплексных соединений указываает, что химическая связь в них не отличается по своей природе от химической связи в обычных ионных или ковалентных соединениях. В большинстве координационных соединений центром является ион переходного металла (Т , Со , Сг " и др.), а лигандами — ионы или полярные молекулы (обладающие к тому же неподеленной парой электронов.) Именно поэтому электростатические представления легли в основу теории комплексных соединений, так называемой теории кристаллического поля, учитывающей также квантовомеханические особенности строения электронной оболочки центрального иона (Бете, Ван Флек). [c.120]

Согласно этой теории в элементарной реакции происходит посте-пс1шая перестройка химических связей, при которой начальная конфигурация атомов в исходных молекулах переходат в конеч1гую у продуктов реакции при непрерывном изменении межъядерных расстояний. Так, например, в реакции А -I- ВС -> АВ + С при сближении молекул ослабляется связь В-С, возникает связь А-В. В переходном состоянии атом В в одинаковой степени принадлежит старой молекуле ВС и новой молекуле АВ [c.160]

На расстояниях, меньших, чем сумма ван-дер-ваальсовых радиусов взаимодействующих молекул, между последними возможно образование слабых химических связей. Различие между сильными и слабыми химическими связями в основном количественные, а именно энергия образования слабых связей на 1—2 порядка ниже энергии образования ковалентной связи. Одной из основных форм слабых взаимодействий являются водородные связи, обозначаемые X—Н... , где X — атом, имеющий сильную химическую связь с водородом, а V — практически любой атом. Различают внутреннюю водородную связь, действующую между атомами одной молекулы (их наличием объясняются конформационные переходы в молекулах н-алканов от шахматной к затененной конформации [27]), и межмолеку-лярную водородную связь. Связь X—Н главным образом ковалентная, но вследствие связывания Н...У указанная связь ослабляется, в результате чего несколько увеличивается расстояние X—Н. Характерным признаком водородной связи служит уменьшение расстояния Н...У по сравнению с суммой нан-дер-ваальсовых радиусов. Водородная связь строго направлена и ненасыщаема. По энергии образования ( обр) и расстоянию между атомами водородные связи делятся на три вида [17] [c.18]

В твердых атомных соединениях все его структурные единицы связаны между собой межатомными связями. Они представляют собой прак-1Я 1ески макромолекулу, в которой каждый атом находится в квантово-механическом взаимодействии со всеми остальными. Вследствие этого внешнее воздействие всегда вызывает реакцию всей макромолекулы в целом. При формировании твердых атомных соединений в процессе затвердевания одни ковалентные химические связи разрываются, а другие возникают, и в результате перефуппировки атомов и целых атомных групп (фрагментов молекул) образуются макромолекулы данного твердого веше-ства. При тех достаточно высоких температурах, при которых обычно затвердевают атомные соединения, одновременно протекает термическая диссоциация отвердевающего вещества и продукты диссоциации соединяются часто в ином порядке, чем в исходных молекулах. В результате получаются сложные смеси изомерных молекул, смеси полимераналогов. [c.108]

Совокупность связанных межгу собой химическими связями ато. юв в молекуле. [c.228]

Однако этот простой путь может привести к неверным результатам. Прежде всего следует сказать, что само понятие энергии связи имеет ясный физический смысл только для двухатомной молекулы с одной химической связью. В этом случае энергия связи равна энергии диссоциации данной молекулы на атомы. Для молекул, имеющих несколько связей одного и того же вида (Н2О, NHз, СН4 и др.), следует считать все связи равнозначными и за величину энергии отдельных связей принимать соответствующую долю ДЯат. Например, для СН4 за энергию связи принимают ДДЯат метана. Определенные таким образом величины энергии связей являются некоторыми средними значениями и не соответствуют величинам энергий, которые необходимо затрачивать для того, чтобы оторвать от молекулы данный атом. Еще более нечетким становится понятие энергии отдельных связей в молекулах, содержащих различные виды связей. Поэтому найденные таким образом энергии связи следует рассматривать только как некоторые эффективные величины, которые используются в вычислениях стандартных теплот образования при 25° С. [c.33]

При данной интенсивности теплового движения и заданном числе химических связей, приходящихся на каждый атом частицы ДФ, первая группа вкладов (объемная энергия) обеспечивает пребывание молекул в объеме частицы на расстояниях, соизмеримых с наименьшими размерами этих молекул. По-видимому, чем больше объем частицы, тем шире спектр и сумма этих вкладов в объемную энергию и больше в ней доля дальнодейст-вующих аддитивных вкладов. Это согласуется с существованием кршпче-ских размеров частиц новой фазы, соответствующих равенству их объемной и поверхностной энергий, и с ростом термодинамической устойчивости частиц новой фазы по мере увеличения их размеров, когда их объемная энергия превышает поверхностную, и в тем большей степени, чем больше размер частиц. [c.100]