Проблемы устойчивости различных систем

Существует две взаимосвязанных причины, по которым комплексы, образованные монодентатными лигандами, в общем не подходят для комплексометрических титрований. Чтобы разобраться в этих трудностях, обратимся снова к системе цинк(П)—аммиак. Какие возникнут проблемы, если мы попытаемся титровать раствор 2п(Н20) стандартным раствором аммиака в воде Во-первых, в связи с тем, что не существует одного цинк-аммиачного комплекса, более устойчивого, чем другие, ступенчатые константы образования близки по своим значениям и добавление аммиака приводит лишь к изменению соотношений в смеси комплексов, при этом никогда не достигается простое стехиометрическое соотношение между аммиаком и цинком (II). Во-вторых, в связи с умеренной устойчивостью аммиачных комплексов цинка ступенчатые константы образования относительно малы, и образование даже такого наиболее распространенного комплексного иона, как 2п(ЫНз)5 , который образуется далеко за теоретической точкой эквивалентности, требует большого избытка свободного аммиака. Так, в процессе добавления титранта концентрации свободного аммиака и различных аммиачных комплексов цинка изменяются настолько постепенно, что на результирующей кривой титрования никогда не проявляется точка эквивалентности. [c.181]

В курсе сделана попытка дать очерк свойств дисперсных систем путем последовательного усложнения и конкретизации — от наиболее общих свойств поверхностного слоя, через учение о поверхностных силах и ориентации к явлениям адсорбции, электроповерхностным явлениям, необходимым для понимания устойчивости, и далее —к проблемам разрушения дисперсных систем и образования структур в системах различного типа. [c.356]

Проблема получения каучуков, устойчивых к жидким углеводородам, особенно к маслам и бензину, является довольно сложной, если учесть известные нам представления о набухании. Эта проблема важна, так как каучук широко применяют в технике, например в антивибрационных конструкциях, в клапанах для насосов, в виде герметических прокладок, скажем, в авиационных гидравлических системах, как материал для баков и гибких контейнеров различных типов. Стойкость к набуханию в конкретной среде достигается введением в молекулу каучука специальных химических группировок,которые меньше притягиваются данной жидкостью. Так, полихлоропрен (неопрен), имеющий мономерное звено, подобное звену натурального каучука, в котором СНз-группа заменена на атом С1, [c.212]

Гидродинамический фактор, который в разбавленных дисперсных системах проявляется в процессах седиментации и диффузии, здесь сводится к процессу вытекания жидкости из жидких слоев под действием капиллярных сил и под влиянием гидростатического и расклинивающего давления. Таким образом, проблема устойчивости концентрированных пен и эмульсий сводится к решению вопроса о том, почему и как жидкостные перегородки в этих клеточных структурах утончаются и при какой толщине, почему и как они внезапно разрушаются. К сожалению, эти системы подробно не рассмотрены. Вместо этого предлагались различные теории, призванные объяснить устойчивость пен и эмульсий влиянием од-ного-единственного фактора на основе одного-единственного механизма. В результате большой и многообразный экспериментальный материал, касающийся центральной проблемы науки о пенах и эмульсиях — их устойчивости, до сих пор не обобщен в рамках единой теории. Отдельные попытки теоретического объяснения экспериментально установленных фактов носят отрывочный и крайне противоречивый характер. Обстоятельные книги Клейтона [1 1 и Бикермана [2] дадут читателю представление о состоянии этой проблемы. [c.222]

Наиболее общее и важное свойство эмульсий как дисперсных систем — их устойчивость, характеризующаяся способностью существовать продолжительное время не расслаиваясь. Вопрос О стабильности дисперсных систем обсуждается во многих работах советских и зарубежных авторов, однако в настоящее время эта проблема далека от окончательного решения и является дискуссионной, в частности, в применении к эмульсиям. Назрела необходимость согласовать различные точки зрения и оценить относительную роль разных факторов в обеспечении устойчивости дисперсной системы. [c.5]

Другая проблема, связанная с потерей устойчивости динамическими системами и имеющая общее значение, состоит в том, что, как показывает анализ критических условий, проведенный для различных систем, в первую очередь устойчивость теряют крупномасштабные моды, размер которых сопоставим с размером всей системы. В качестве хорошо известных примеров можно привести неустойчивость ламинарного потока при переходе к турбулентному течению в тех случаях, когда критерий потери устойчивости может быть получен явно (например, для течения между двумя коаксиальными цилиндрами, исследованного Тэйлором [5]), а также неустойчивость Бе-нара-Релея при теплопереносе через слой жидкости [1]. В то же время модели, основанные на уравнениях молекулярной динамики, показывают, что развитие возмущений сопровождается увеличением их размера и начинается от молекулярных масштабов. [c.137]

Структурно-механическая прочность и агрегативная устойчивость нефтяных дисперсных систем. Одной из основных проблем коллоидной химии нефтей и их фракций является исследование, пространственных структур различного рода в нефтяных дисперсных системах и регулирование разнообразными приемами их механических свойств деформационных и прочностных. Необходимость решения данной проблемы способствовала становлению самостоятельной области коллоидной химии — физико-химической механики нефтяных дисперсных систем. Обобщение значительного эмпирического материала позволило в работе [112] предложить с точки зрения макрореологии (диаграмму изменения структурномеханической прочности с ростом температуры в многокомпонентных нефтяных дисперсных системах (рис. 5). Участок ВГ, имеющий различную ширину в зависимости от строения исследуемой нефтяной системы и вырождающийся в точку для битумов, характеризует ньютоновское поведение в полностью разрушенной структуре, вязкость которой не зависит от скорости сдвига. Точка В отвечает пределу текучести системы. С понижением температуры нефтяная система становится тгересыщенной по отношению к твердым углеводородам, выделение которых из однородного с реологической точки зрения расплава приводит к структурированию системы. На участке БВ взаимодействие формирующихся структурных элементов обуславливает вязкопластическое течение обратимо разрушаемой структуры и наличие предельного напряжения сдвига в точке Б. По мере снижения температуры на этом участке скорость формирования коагуляционных контактов мел ду надмоле- кулярными структурами превышает скорость их разрушения под действием механической нагрузки. В точке Б нефтяная система те- [c.38]

В настоящее время на предприятиях нефтедобывающей, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, на нефтебазах накоплено несколько десятков миллионов тонн нефтешламов, которые образуются при очистке сточных вод, в системе оборотного водоснабжения, бурения, подготовки нефти, во время ремонта оборудования, при чистке резервуаров. Проблема переработки амбарных нефтешламов в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности до сих пор полностью не решена. Это связано с высокой устойчивостью амбарных эмульсий, особенностями их состава и свойств, постоянно изменяющихся под воздействием атмосферы и различных процессов, протекающих в них. [c.298]

Натуральный и синтетические латексы являют собой типичный пример коллоидного состояния полимеров. Важное место в коллоидной химии латексов занимает проблема их агрегативной устойчивости и коагуляции. При коагуляции разрушается коллоидная система, и каучук выделяется из латекса в макроскопическом состоянии. Во многих случаях каучук образует при этом пленки различной толщины. Пленки часто бывают многокомпонентными и сложными по составу. В тех случаях, когда латекс — полупродукт производства, коагулируют его в крупных масштабах в промышленности синтетического каучука. Выделяющийся из латекса каучук образует хлопья или зерна, быстро сливающиеся в сплошной каучуковый монолит. Сформованный в брикеты или ленты каучук поступает, например, в шинную промышленность. [c.5]

Поверхностные покрытия (краски различные типы лаков) играют двоякую роль они выполняют декоративную функцию и защищают покрываемую поверхность от вредных воздействий среды, в том числе и от микроорганизмов. Из-за постепенное отказа от введения свинца в состав красок и широкого распространения эмульсионных покрытий возникла проблема биоповреждения самих красок. Такое повреждение происходит как при хранении красок в емкостях, так и после нанесения их на поверхность и высыхания с образованием пленки. Большинство исследований в этой области направлено на создание эффективных защитных систем, которые действовали бы все то время, пока существует данное покрытие. Краски содержат пигменты, связывающие вещества, эмульгаторы, масла, смолы и смачивающие агенты они могут быть растворены в воде или в специальных растворителях. Некоторые из этих ингредиентов, например казеин, крахмал, целлюлоза и пластификаторы,, могут разрушаться микробами, а применение альтернативных, устойчивых к микробному разрушению компонентов зачастую невозможно. Развитие микроорганизмов в пленках очень сильно зависит от факторов окружающей среды температуры, влажности, наличия на поверхности питательных веществ (например, удобрений, приносимых ветром). Повреждения в емкостях часто связаны с жизнедеятельностью бактерий, но могут быть обусловлены и развитием грибов. Кроме того, в жидких эмульсионных красках могут оставаться внеклеточные ферменты, например входящие в состав целлюлазной системы эти ферменты способны снижать вязкость эмульсии. [c.241]

Понимание явления стеклообразования важно по целому ряду причин. Во-первых, с научной точки зрения необходимо точно понять химические, структурные и другие факторы, определяющие пределы, в которых материал существует в стеклообразном или кристаллическом состоянии. Эта проблема равнозначна пониманию того, почему железо при комнатной температуре находится в твердом состоянии, вода — в жидком, а кислород — в газообразном. Во-вторых, эта проблема имеет практическое значение. Технолог должен знать факторы, определяющие область стеклообразования в системе, которой он занимается, а также устойчивость стекол внутри этой области, т. е. должен знать, насколько легко различные составы образуют стекла без кристаллизации. [c.10]

П. А. Ребиндер с сотрудниками (с 1923 г.) [89, 90] разработали ряд основных проблем физико-химии поверхностных явлений в дисперсных системах. Таковы проблемы образования и устойчивости дисперсных систем, развития пространственных структур в этих системах, управления их свойствами и соответствующими процессами при помощи введения поверхностно-активных веществ, образующих адсорбционные слои на поверхностях раздела фаз. Эти исследования, проводившиеся в основном в отделе дисперсных систем Института физической химии АН СССР и на кафедре коллоидной химии Московского университета, привели к делению всех дисперсных систем на две большие группы по величине работы образования единицы поверхности раздела фаз (удельной свободной поверхностной энергии ха) 1) лиофобные дисперсии (с высоким межфазным натяжением 12 > т) и 2) лиофильные дисперсии (с низким межфазным натяжением 12 <С т> однако конечным и положительным, обеспечивающим сохранение двухфазности системы > 0). Лиофобные дисперсии всегда термодинамически неустойчивы их частицы самопроизвольно агрегируются, образуя агрегаты различной рыхлости л пространственные структуры, обнаруживая явления коагуляции и коалесценции. Устойчивость таких систем следует понимать лишь в условно-кинетическом смысле как величину, обратную скорости коагуляции или расслоения системы, как медленность ее разрушения в данных условиях. Для обеспечения практической устойчивости лиофобных дисперсий (золей, суспензий, эмульсий, пен) необходима их стабилизация — введение адсорбирующегося вещества — стабилизатора, образующего в дисперсионной среде на поверхности частиц защитную оболочку, которая препятствует коагуляции и коалесценции. Дисперсность таких систем невелика, когда они образуются путем диспергирования размеры капелек в лиофобных эмульсиях не менее 1 мк. Высокая дисперсность может быть достигнута лишь путем конденсации подавлением дальнейшего роста зародышей новой фазы п их стабилизацией. [c.250]

В системах, где компоненты значительно отличаются по жесткости химических связей, твердые растворы образуются на основе того карбида, в котором жесткость связей меньше, а по устойчивости твердые растворы на основе таких систем, например Ti —Nb , Zr —ТаС, Nb —Hf , ТаС—V , должны занимать промежуточное положение между двумя вышеназванными группами. Изучение вопросов кинетики образования и распада твердых растворов в системах тугоплавких карбидов поможет наметить конкретные условия рациональной эксплуатации изделий на их основе в области твердых сплавов и высокотемпературной техники. Во всяком случае, уже сейчас ясно, что такая проблема, если ставить ее широко, должна решаться не на основании существующего размерного правила, а на основании электронного строения карбидов, энергетических особенностей их кристаллических решеток, обусловливающих различную прочность и жесткость химических связей в них самих и их твердых растворах. [c.256]

При выводе общего критерия равновесия мы никак не учитывали того обстоятельства, что в МДЗА может быть несколько точек, удовлетворяющих равенству 65 = О или неравенству 65 < 0. Каждой такой точке соответствует некоторое равновесное состояние системы, отличающееся от других равновесных состояний устойчивостью. Из них наиболее устойчивым является состояние с наибольшим значением энтропии. Оно называется обычно устойчивым или стабильным состоянием. Остальные равновесные состояния принято называть метастабильными. Подробное обсуждение проблемы устойчивости различных состояний системы содержится в книгах [13, 32]. [c.95]

Проблеме устойчивости режима протекания химической реакции в различных системах посвящено много работ [4, 5, 29, 34, 38, 57]. Вопросы устойчивости (стабильности) установившегося состояния режима работы химических реакторов с применением рециркуляции наиболее полно исследовали Дан Лус и Нил Р. Амундсон [59]. В настоящей главе мы ставим в качестве основной задачи рассмотрение этих вопросов с позиции выдвинутого нами в теории рециркуляции принципа суперонтимальности [И, 12, 23, 61]. С этой точки зрения будут исследованы только устойчивые установившиеся состояния процесса, осуществляемого с суммарной рециркуляцией, когда возвращаемый в систему продукт по своему составу совершенно одинаков с продуктами, выходящими из реактора, и процесса с фракционной рециркуляцией, где в систему возвращаются только строго определенные компоненты. Решение этой задачи требует развития теории вопроса, так как принцип супероптимальности не рассматривает общую загрузку реактора величиной постоянной, как это сделано во всех работах, выполненных в этой области, а требует разработки такой системы расчета, когда общая загрузка реактора является функцией степени превращения сырья в реакторе. Решив эту задачу, мы далее рассмотрим достижение устойчивого состояния с помощью двух различных типов рециркуляции, выявим характерные для каждого из них особенности и установим преимущества применения каждого из них в различных условиях. [c.208]

В практике исследования различных дисперсных систем приходится сталкиваться с проблемой устойчивости в паровой, жидкой и твердой фазах. Более общим является тершн - однородные системы. Устойчивыми (или однородными) могут быть НДС с жидкой, газообразной или твердой дисперсионной средой. Твердые дисперсные системы (нефтяной кокс, технический углерод) при условии формирования из однородных уст01 чивых систем с жидкой и газовой дисперсионной средой сами являются однородными. Из неустойчивых систем могут образовываться неодаородные твердае системы. [c.16]

Менее изученной является проблема устойчивости лиофильных или ли-офилизированных дисперсных систем и проблема стер ической защиты [5]. Нет теории, которая могла бы объяснить изменение устойчивости дисперсных систем в присутствии нолиэлектролитов или даже сравнительно простых по строению поверхностно-активных веществ, явления сенсибилизации, защитного действия и т. п. Между тем, именно такие вещества и, в первую очередь, различные синтетические и природные полиэлектролиты являются наиболее эф )ективиыми флоккулянтами большинства практически важных дисперсий [см. напр. 6—7]. Такое положение обусловлено отсутствием достаточного количества экспериментальных данных и многообразием механизмов, посредством которых полиэлектролиты влияют на устойчивость дисперсной системы. В зависимости от знака заряда и химической природы коллоидных частиц, природы прибавляемого полиэлектролита, длины макромолекулярной цепи, числа и типа функциональных групп и др. ими могут быть [c.33]

Множественность стационарных состояний. Важнейшая проблема оптимальной организации функционирования промышленного каталитхгческого процесса связана с множественностью-стационарных состояний, в которых может работать контактный аппарат. Проблема множественности состоит в том, что в окрестности различных стационарных состояний контактный аппарат,, как динамическая система, может вести себя по-разному. Точность прогноза поведения реактора в окрестности того или иного стационарного состояния определяется достоверностью математической модели реактора, описывающей совокупность химических, диффузионных, тепломассообменных и гидродинамических явлений в рабочем объел1е технологического аппарата. При этом одни стационарные состояния могут быть устойчивыми (установившиеся режимы, устойчивые предельные циклы), другие — неустойчивыми, чреватыми нарушениями технологических режимов п возникновением аварийных ситуаций. Границы устойчивых стационарных режимов определяются совокупностью значений параметров математической модели нестационарного процесса, при которых происходит срыв с одного устойчивого режима на другой. [c.17]

Мы уже указывали, что возможны сомнительные толкования термина устойчивость . Однако при линейных системах подобная проблема не возникала, поскольку очень просто систематизировать возможности в соответствии с той формой, которую принимают решения. При А = onst члены (si—А) линейны по s и, как следствие, члены (si — А) имеют полиномиальные числители и знаменатели, причем наивысшая степень знаменателя равна порядку матрицы А. Однако полиномы в s после обратного преобразования становятся экспоненциальными временными функциями. В целом, решение имеет следующую структуру. Различным собственным значениям соответствуют слагаемые, экспоненциально изменяющиеся со временем. Кратные собственные значения вносят в решение вклад в виде произведения степенной функции времени на экспоненту с действительным или комплексным показателем степени. [c.70]

В предыдущей главе описаны кинетические законы, которым следуют химические реакции, причем весь процесс рассматривался только на молекулярном уровне. В то же время в реальных условиях эволюция химических систем привела к последовательному образованию множества сложных динамических структур, подготовивщих переход химической эволюции в биологическую. Поэтому проблема возникновения микро- и макроорганизаций в неравновесной системе, получающей от внешней среды вещества и энергию (например, развивающейся в изотермических условиях), исключительно важна. Возможно ли возникновение упорядоченности— временной и пространственной — в исходно однородной системе, в которой протекают химические реакции Трудность решения этой задачи обусловлена тем, что нет столь надежного признака устойчивости неравновесных систем, какими для равновесных является экстремум соответствующего термодинамического потенциала. Поэтому приходится прибегать к изучению кинетики процессов и в ней искать условия возникновения упорядоченности. В наиболее общей форме эта задача решена Тьюрингом (1952), показавшим, что в результате развития химической реакции при постоянной температуре и диффузионном перемешивании концентрации промежуточных продуктов реакции могут распределяться в пространстве неравномерно, образуя зоны различной концентрации. [c.325]

Один из аспектов динамики химических реакций связан с предсказанием качественной динамики реакционной смеси на основе информации о топологии реакционной сети и зависимости скоростей от концентраций различных соединений. Для этой проблемы естественным оказывается теоретико-графовый подход, поскольку структура реакционной сети может быть закодирована в направленном графе, ребра которого взвешены в соответствии с внутренними скоростями реакций. Это в свою очередь приводит к факторизации управляющих уравнений, в результате которой эффекты стехиометрии, структуры сети и феноменология скорости реакции могут быть изучены раздельно. На этой основе легко получить некоторые результаты, связанные с динамикой нестационарных и стационарных состояний, при использовании известных или легко доказываемых результатов теории графов. В частности, возможно классифицировать стационарные состояния и разработать алгоритм для определения того, какие из различных типов стационарных состояний, если они вообще возможны, могут существовать в данной системе. Этот подход ведет также к полному описанию глобальной динамики подмножества того, что называется вершинноуправляемыми сетями. Может быть показано, что уравнения для таких систем всегда имеют единственное стационарное состояние, являющееся глобально асимптотически устойчивым. Кроме того, когда такой тип системы периодически возмущается внешним источником, отклик всегда асимптотически периодичен с периодом, равным периоду возмущающей функции. Следовательно, система этого типа может служить в качестве совершенного преобразователя частоты — свойство, необходимое при решении многих биологических задач. [c.322]

Фотографические материалы на основе соединений висмута в течение ряда лет разрабатывались наряду с другими несеребряными системами. Использование различных вариантов усиления скрытого изображения позволяет значительно повысить те или иные фотографические характеристики. Серьезным недостатком является низкая устойчивость скрытого изображения. Вследствие отсутствия условий концентрирования фотолитического металла в малом числе мест, как это происходит в галоге-нидах серебра, частицы получаются мелкими, неустойчивыми и легко окисляемыми. В последние годы интерес к соединениям висмута в качестве компонентов фотоматериалов снизился. Но проблема светочувствительности тех же оксигалогенов и карбоксилатов висмута сохраняется в связи с их использованием в качестве пигментов и фармацевтических материалов. [c.291]

А. В. Думанский придавал большое значение проблеме модифицирования и лиофилизирования поверхности твердых тел по отношению к различным по полярности органическим средам. В его лаборатории получили развитие новые методы образования и стабилизации органозолей металлов в углеводородных средах, разработанные Э. М. Натансоном и его сотрудниками (3. Р. Ульберг, Ю. И. Химченко, Т. М. Швец и др.). Эти методы основаны на эффективной защите золей металлов при необратимой адсорбции, обусловленной химическим хемосорбционным взаимодействием их поверхности с макромолекулами полимеров. Таким образом были получены новые двухфазные предельно однородные, агрегативно и кинетически устойчивые системы — металлополиме-ры с комплексом ценных технических свойств. [c.11]

Несмотря на многочисленные очевидные факты, которые свидетельствуют в пользу того, что группа плагиоклазов представляет собой классичес1сую модель ряда идеальных кристаллических растворов, на основании данных структурных исследований выдвинуты некоторые новые проблемы. Во-первых, Чжао и Тейлор показали, что элементарные ячейки альбита и анортита не связаны непосредственно друг с другом в то время как ячейка альбита имеет сходство с ячейкой санидина (см. А. I, 109), анортит обладает элементарной ячейкой с двойной осью с. Особенно поралсает тесное срастание альбита и анортита в лабрадоре, что противоречит представлению о плагиоклазовых кристаллических растворах, как об однородной фазе, Бергер отмечает, что фазовое равновесие, которое на фиг. 528 выразилось в виде однородного ряда первичной кристаллизации, никоим образом не нарушаете этими новыми фактическими данными. Однако в этсй системе необходимо учитывать правила упорядоченных и неупорядоченных расположений ионов. Первичные высокотемпературные кристаллические фазы, имеющие сильно неупорядоченную структуру, не будут устойчивы при низких температурах, и они будут стремиться к переходу в упорядоченное состояние следовательно, они должны распадаться (фиг. 529). Группы А15 з в альбите и АЬЗЬ в анортите находятся в различных состояниях упорядоченности. В промежуточных кристаллических растворах эта перестройка порядке не может произойти без расщепления кристалла на ДЕ е фазы по [c.494]

Во многих отраслях сельского хозяйства значительная часть образовавшейся биомассы остается после уборки в почве илц на- ее поверхности. Проблема интегрированной системы тбпли- во/пища заключается в том, что, поскольку использоваться мо- гут все части растений, все их можно и убирать, но такай практика недопустима. Вынос минеральных питательных веществ при рубке леса можно компенсировать внесением неорганических удобрений, но в тропиках, где почвы обычно более слабые , эта мера ч асто оказывается недостаточной, так как главным фактором устойчивости почвы являются ее органические компоненты. Они служат источником питательных веществ для различных микротэрганизмов, осуществляющих процессы минерализации и фиксации атмосферного азота, а также ответственны за улучшение комковатой структуры почв и их способность удерживать. водз . В целом, жз экосистем, не получающих под- [c.52]

Фундаментальные знания. К ним относятся общие закономерности, основанные на фундаментальных законах или теориях процесса. Эти знания характеризуют теоретический уровень рассмотрения проблемы, являясь основополагающими при построении системы. Это, например, закон сохранения вещества,, энергии и импульса, термодинамические условия фазового равновесия, законы кинетики химических реакций, тепло- и массопереноса и т. д. Выражение закона или закономерности обычно многовариантны в силу общности, и их конкретизация обеспечиваются различием принимаемых допущений. Например, не нарушая термодинамического условия о равенстве фу-гитивностей фаз для равновесной системы, можно записать множество моделей для расчета фазового равновесия, принимая различные допущения относительно свойств фаз и отдельных компонентов. К. фундаментальным можно также отнести обобщенные вычислительные схемы, например универсальные-вычислительные алгоритмы, своего рода оболочки подсистем. Обычно пакеты программ, основанные на таких знаниях,, устойчивы по структуре и редко подвергаются изменению. [c.438]

Само собой понятно, что против этих определений могут бьпъ выдвинуты различные возражения. Как понимать хорошо определенное, упорядоченное или вполне упорядоченное объединение Но эта неопределенность лежит в самой природе вещей, и ее легко понять, если учесть, что все объединения представляют собой возникшие системы, образование которых, однако, не связано с проявлением совершенно новых сил. Уже в расплаве или в растворе между ионами существуют определенные силы, обусловливающие известные средние схемы распределения. Но только при кристаллизации объединение к образованию которого направлены эти силы, приобретает собственно упорядоченность и устойчивость. Это ни в коем случае не нужно понимать таким образом, что проблема распределения конфигураций в жидком или газообразном состоянии не имеет значения. Итакое состояние материи обладает своими особенностями, допускающими морфологическое или структурное описание или типизацию (например, квазикристаллическое состояние, псевдокристаллическое объединение). Однако мы не можем заниматься этими состояниями в книге, где изучаются лишь основные принципы расположения частиц, так как эти состояния можно рассматривать как переходные образования. [c.199]

Проблема предохранешм растворов титана(Ш) от окисления давно интересовала исследователей, поскольку титан(Ш), с одной стороны, широко применяется в аналитической химии как восстанавливающий агент, с другой стороны, контроль содержания титана(Ш) в различных материалах, особенно при низких содержаниях, можно производить в виде соединений, устойчивых на воздухе. Эта проблема тесно связана с величиной окослительно восстановительного потенциала системы титан(17)/титан(Ш). Латимер [18] показал применимость уравнения Нернста для реакции в кислой среде [c.42]

Исследования процессов испарения окислов, прогрессивно развивающиеся за последнее десятилетие, позволили накопить большой фактический материал о составе пара и термодитшми-ческих характеристиках реакций испарения. Наиболее ценная информация была получена с применением масс-спектрометрической методики анализа состава паров окислов, позволяющей измерять парциальные давления компонентов пара в большом диапазоне концентраций. Естественно, что вначале внимание исследователей было привлечено к изучению процессов испарения индивидуальных окислов, устойчивых при обычных условиях. Впоследствии были изучены и такие системы, в которых обнаруживались газообразные окислы, в конденсированной фазе не наблюдавшиеся (например, окись лантана ЕаО, окислы платины, палладия). Одним из принципиально важных результатов было доказательство широкого распространения полимеризации в парах окислов. Эксперименты проводились в широком интервале температур, от 100—150° К, как это требовалось при исследовании образования субокислов серы, углерода, кислородных соединений фтора, и до 3000—3100° К, когда испаряли наиболее труднолетучие окислы иттрия, циркония, гафния, тория. Опубликованы достаточно исчерпывающие обзоры литературы по этим проблемам [1, 2, 4]. В настоящее время начинают исследоваться системы, содержащие в газовой фазе вещества, молекулы которых состоят из 3 видов атомов. Соединения такого рода относятся к различным классам и обладают сильно различающейся летучестью. В качестве примеров можно привести карбонилы тяжелых металлов, сложные галоидные соединения, оксигалогениды, оксисульфиды, газообразные гидроокиси. Обнаружено также, что соединения типа солей кислородных кислот (или соединения типа двойных окислов аАОж-ЬВОу) во многих случаях также оказываются устойчивыми в паровой фазе даже при очень высоких температурах. Систематическое изучение этих объектов существенно для разработки технологии получения окисных пленок, для синтеза монокристаллов из газовой фазы, для понимания химических процессов в оксидных катодах. Результаты термодинамического исследования процессов испарения сложных окислов имеют важное значение для понимания поведения при высоких температурах комбинированной конструкционной окисной керамики и стекол, шлаков и включений в металлах. Число этих примеров при желании можно увеличить. [c.16]

Модель солитонного переноса энергии. В работах А. С. Давыдова [11, 43] развивается концепция солитонного переноса энергии в белках. Сама идея солитонов, т. е. одиночной волны возбуждения (электронов или вибрационного возбуждения) представляет интересную попытку предложить возможное решение проблемы переноса энергии на большие расстояния (до 70 А ). Процесс перемещения этих квазичастиц, происходящий, со скоростью, превышающей скорость звука, сопровождается локальной деформацией цепей. Движение солитонов, переносящих дипольное вибрационное возбуждение или электроны, рассмотрено на системах пептидных групп. При этом оно происходит без потерь энергии, напоминая явления сверхпроводимости и сверхтекучести. Показана значительная устойчивость солитонов к различным возмущающим воздействиям. Однако ряд свойств, солитонов сильно ограничивает возможное их распространение в биоструктурах. Во-первых, солитонная волна может возникнуть только при определенном минимальном числе групп. Во-вторых, в отличие от окситонов, возбуждение светом является запрещенным для солитонов, в соответствии с принципом Франка-Кондона, по которому оптический перенос не должен сопровождаться сдвигом тяжелых частиц, т. е. солитоны, по-видимому, неприменимы для процессов фотосинтеза. В-третьих,, модель солитонов рассмотрена только для случая одномерной, молекулярной цепи, состоящей из пептидных связей. Как мы упоминали в разд. З.1.1., помимо систем пептидных связей, существенную роль в надмолекулярных структурах играют а разветвленные системы водородных связей аминокислот, способные включаться и в структуру систем пептидно-водородных связей. Пока возможность солитонного механизма переноса энергии по таким системам не рассматривалась. Отметим, чта недавно предпринята попытка экспериментального обнаружения биологических солитонов [21]. [c.51]

Интерес к проблеме вирусиндуцированной устойчивости не ослабевает с годами, и это вполне понятно, поскольку такая природная устойчивость запрограммирована самим организмом и проявляется в подавлении развития инфекционного процесса. Для различных растений-хозяев, пораженных вирусами, характерно увеличение активности фермента пероксидазы. Сравнительно давно дискутируется вопрос о роли этого фермента в иммунитете растений. Ряд исследователей и автор настоящей работы отстаивают точку зрения на активное участие фермента в защитном механизме растительных организмов. Растения могут реагировать на патоген, высвобождая пероксидазу из связанного состояния или изменяя активность фермента в результате модификации молекулы под влиянием вируса. Но фермент—это только один элемент из пероксидазной системы, и активность проявляется лишь тогда, когда есть перекись водорода и фенолы или доступный галоген. Эти два факта могут объяснить, почему устойчивость и увеличение активности пероксидазы не всегда коррелируют. [c.108]