Способы образования отрицательных ионов

Активный ил богат азотом, фосфором, микроэлементами (медь, молибден, цинк). После термической обработки его можно использовать как удобрение. Но необходимо учитывать и возможные отрицательные последствия его применения в связи с наличием солей тяжелых металлов и т. п. Извлечение ионов тяжелых металлов и других вредных веществ из сточных вод гарантирует получение безвредной биомассы, которую можно использовать в качестве кормовой добавки или удобрения. В случае образования больших объемов осадков сточных вод, содержащих соли тяжелых металлов, целесообразно сжигание осадков. В ФРГ предложен способ получения заменителей нефти и каменного угля на основе активного ила. Подсчитано, что количество тепла, получаемое при сжигании 350 тыс. т активного ила, эквивалентно его количеству, получаемому при сжигании 350 тыс. баррелей нефти и 175 тыс. т угля. Ведутся поиски и других путей утилизации осадков и активного ила, образующихся при очистке сточных вод. [c.110]

Ионизация по схеме (а) с отщеплением одного электрона является наиболее вероятным процессом, составляющим основу большинства обычных методик масс-спектрометрического анализа органических соединений. Образование двухзарядных положительных ионов [схема (б)] для большинства соединений маловероятно. В масс-спектре вследствие заряда 2 они регистрируются с массовым числом т/2 и, таким образом, легко распознаются. Для интерпретации спектров они не имеют значения. Вероятность присоединения электрона с образованием отрицательного иона[ схема (в)] также мала и составляет около 0,1%. При обычных способах работы отрицательные ионы становятся неразличимыми. В последние годы на основе таких отрицательных ионов была разработана масс-спектрометрия электронного захвата [1121, являющаяся особым методом с ограниченной сферой применения. [c.276]

Простейший способ образования отрицательного иона—прямой захват свободного электрона нейтральным атомом. Если перед столкновением электрон имел кинетическую энергию 7 и электронное сродство атома равно А, то при захвате освобождается энергия К- -А. Эта избыточная энергия переходит в излучение или передаётся третьему телу. [c.113]

Ионизация молекул с образованием газообразных ионов, разделение ионов, регистрация их масс и относительных количеств происходят в масс-спектрометре. Каждый ион, который может быть положительным или отрицательным, характеризуется отношением его массы к заряду (т/г). В соответствии с этим отношением происходит разделение различных ионов. В масс-спектрометре исследуемое вещество переводится в газообразное состояние до или в процессе ионизации. Способы ионизации рассмотрены в гл. 2. [c.6]

СПОСОБЫ ОБРАЗОВАНИЯ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ИОНОВ 245 [c.245]

После образования первичных ионов и возбужденных молекул может протекать целый ряд вторичных процессов, прежде чем произойдут химические изменения. Среди таких процессов возможны следующие передача возбуждения и ионизации между одинаковыми и разными молекулами, нейтрализация ионов, образование отрицательных ионов и радикал-ионов. К настоящему времени уже изучен целый ряд химических изменений, происходящих под действием ионов и свободных радикалов, образованных в системе указанным выше способом. [c.149]

К настоящему времени экспериментальных данных по диссоциативному захвату электронов молекулами органических соединений несравненно меньше, чем данных по ионизации молекул с образованием положительных ионов. Если число полученных и опубликованных масс-спектров положительных ионов органических соединений различных классов, по скромной оценке, достигает сотен тысяч, то диссоциативный захват электронов изучен для 500—600 соединений. К тому же экспериментальная техника, применяемая при исследовании образования отрицательных ионов, в меньшей степени стандартизована, используются разные способы калибровки шкалы энергии электронов, распределение электронов по энергии в работах разных авторов неодинаковое, различаются чувствительности аппаратуры к ионному току и т. д. Тем не менее в настоящее время можно составить общую картину образования отрицательных ионов молекулами органических соединений при взаимодействии с медленными электронами. [c.65]

В гл. 2 рассмотрены способы ионизации молекул, приводящие к образованию как положительных, так и отрицательных ионов. Современные приборы позволяют регистрировать ионы обеих полярностей. Для этого в них предусмотрены устройства, обеспечивающие изменение полюсов ионно-оптической системы ионного источника и масс-анализаторов. [c.56]

Донорно-акцепторная, или координационная, связь образуется в результате взаимодействия неподеленной пары электронов (р-орбитали) одного атома со свободной орбиталью другого атома. Вследствие обобществления неподеленной пары атом, отдающий ее, заряжается положительно и является донором, а атом, принимающий неподеленную пару, заряжается отрицательно и называется акцептором. Координационная связь отличается от ковалентной по способу образования и может рассматриваться как результат наложения ковалентной и ионной связей и поэтому называется также семи(полу)полярной связью. [c.23]

Химические свойства металлов. Металлы более или менее легко отдают электроны из внешнего слоя, образуя положительно заряженные ионы. В отличие от неметаллов, атомы металлов не присоединяют электроны с образованием отрицательно заряженных ионов. Это дает основание называть их электроположительными элементами и восстановителями. Способность отдельных металлов к отдаче электронов проявляется не в одинаковой степени. Чем меньше электронов на внешнем энергетическом уровне атома, тем легче он отдает электроны при химических реакциях и соответ- ственно больше проявляет восстановительную способ-, ность. Так, металлы главной подгруппы I группы, атомы которых имеют на внешнем энергетическом уровне I электрон, являются наиболее энергичными восстановителями. Наиболее ярко способность атомов металлов [c.349]

Новый этап в развитии учения о валентности наступил с установлением сложности строения атома и возникновением теории химической связи. Понятие валентности расширилось она стала указывать и природу химических связей между атомами в соединениях. Идея Косселя о стремлении атомов к достижению 8-электронного-наружного уровня была положена в основу объяснения способа образования ионной связи. В соответствии с этим возникло представление о положительной и отрицательной валентности. [c.63]

Известны различные способы электризации частиц [50—54]. В порошках заряды образуются путем трения в результате возникают частицы с зарядами обоих знаков (биполярная зарядка). При распылении жидкостей также образуются капли с зарядами обоих знаков заряд зависит от числа положительных и отрицательных ионов, находящихся в капельке в момент ее образования, т. е. определяется случайными флуктуациями концентрации ионов в жидкости. Частицы дыма приобретают заряды вследствие диффузии к ним газовых ионов, которые образуются Б атмосфере благодаря непрерывному воздействию ионизирующих излучений, в частности космических лучей, а-, и -излучений земной коры и радиоактивных веществ современных ядерных установок. Образующиеся ионы превращаются в электрически нейтральные частицы в результате рекомбинации. Взаимодействие этих двух процессов — образования ионов и их рекомбинации — приводит к некоторому динамическому равновесию, при котором в атмосферном воздухе содержатся ионы в той или иной концентрации. Эти ионы, попадая на взвешенные частицы в результате диффузии, вызывают электризацию частиц. При достаточной длительности этого процесса достигается биполярная зарядка частиц со стационарным распределением зарядов. Ионизация воздуха является причиной и обратного процесса — утечки зарядов через воздух. [c.40]

Тандемный генератор Ван де Граафа. Энергия частиц, ускоряемых с помощью электростатических генераторов, была значительно увеличена благодаря использованию принципа тандема )— остроумной идеи, впервые предложенной в 1936 г., но реализованной лишь двадцатью годами позже. В двухкаскадном тандемном генераторе Ван де Граафа посредством бомбардировки электронами создаются отрицательные ионы (такие, как Н ), которые ускоряются в направлении положительного высоковольтного электрода, расположенного в средней части кожуха со сжатым газом. Внутри этого электрода отрицательные ионы, имеющие энергию 5—10 Мэе, проходят сквозь наполненный газом канал, где с них обдираются электроны. Образовавшийся при этом пучок положительных ионов ускоряется далее обычным способом в направлении заземленного электрода. Выпускаются двухкаскадные тандемы, обеспечивающие ток протонов Е = 20 Мэв) порядка нескольких микроампер. Ток в такого рода машинах, как правило, меньше, чем в обычных генераторах Ван де Граафа, что связано с трудностью изготовления эффективных источников отрицательных ионов. Сообщалось об ускорении в тандемных генераторах пучков гелиевых ионов, хотя образование ионов Не", и особенно Не ", является, конечно, весьма удивительным явлением. [c.353]

С точки зрения образования двойного электрического слоя существенным является то, что к специфически адсорбированным ионам иода уже за счет кулоновского взаимодействия притягиваются катионы Na, которые располагаются дальше от поверхности электрода, нежели анионы Г. Таким образом, на границе раздела электрод — раствор возникает некоторый дополнительный скачок потенциала, вызывающий сдвиг т. н. з. в растворе Nal в отрицательную сторону по сравнению с т. н. з. в растворе NaF. При оценке изменения гальвани-потенциала фр в растворах поверхностно-активных электролитов целесообразно вести отсчет потенциала от т. и. з. того же электрода, но в растворе поверхностно-неактивного электролита. Такой способ отсчета потенциала, впервые предложенный Л. И. Антроповым, в настоящее время называют приведенной шкалой потенциалов. Измеренные таким образом потенциалы электрода обозначают через фо. [c.30]

Роли комплексообразования в гидролизе солей элементов второй группы была посвящена также работа Л. С. Лилича и Ю. В. Варшавского [44], в которой рассматривался гидролиз галогенидов элементов дополнительной подгруппы второй группы Периодической системы. Авторы исходили из положения, чта если одна из молекул воды, окружающих гидратированный ион, будет заменена на адденд, обладающий отрицательным зарядом, то степень деформации остальных молекул воды, окружающих комплексный ион, должна уменьшиться, а следовательно, уменьшается и его стремление к приобретению электрона. Из этого можно было бы сделать вывод о прямой связи между уменьшением степени гидролиза и прочностью образованного комплекса. Однако это положение, несомненно, имеет место только в том случае, когда аддендом является кислотный остаток сильной кислоты (как это было в работе [44]). Если Ж аддендом является кислотный остаток слабой кислоты, как, например, ион циана, то нельзя забывать и о возможности воздействия подобного аниона на молекулу воды и другим способом. Можно предположить, что, попадая в сферу центрального иона, такой адденд, как и в предыдущем случае, уменьшает депротонизацию молекул воды, но одновременно анионы, остающиеся во внешней сфере гидратированного комплекса, могут вызывать депротонизацию воды и тем самым усиливать гидролиз. В таких случаях было бы гораздо сложнее установить прямую связь между гидролизом и комплексообразованием. В работе [44] это [c.15]

Глава 2 посвящена описанию экспериментальных методов, изучения захвата электронов молекулами. Особое внимание обращено на способы монокинетизации электронов и калибровку шкалы энергии электронов, т. е. наиболее существенные методические отличия масс-спектрометрии отрицательных ионов от традиционной масс-спектрометрии. В третьей главе изложены основные характерные черты диссоциативного захвата электронов, молекулами органических соединений. Если следовать традиционной манере расположения материала, то третья глава (фактически обобщающая описываемые явления) должна следовать за обзорной по различным классам органических соединений четвертой главой. Однако следует учесть, что почти все понятия масс-спектрометрии отрицательных ионов диссоциативного захвата электронов, молекулами значительно отличаются от понятий традиционной масс-спектрометрии положительных ионов. Поэтому в третьей главе дано определение масс-спектра отрицательных ионов, показана возможность использования средних времен жизни ионов относительно выброса электрона и положений резонансных уровней на энергетической шкале для характеристики соединений, исследуемых новым методом. В четвертой главе приведен почти полный обзор масс-спектрометрии отрицательных ионов диссоциативного, захвата электронов молекулами органических соединений. На данном этапе развития нового физического метода исследования молекул такой обзор еще возможен. Привычная для химиков последовательность классов органических соединений несколько нарушена логикой рассматриваемого явления — классы соединений располагаются по мере усложнения масс-спектров отрицательных ионов, что упрощает описание масс-спектров и их интерпретацию. В пятой главе рассмотрено образование молекулярных отрицательных ионов путем недиссоциативного захвата электронов, молекулами и в шестой главе приведены примеры применения масс-спектрометрии отрицательных ионов диссоциативного и недиссоциативного захвата электронов молекулами для решения аналитических и структурных задач органической химии. [c.4]

Осаждают калий в виде хлороплатината обычным способом с той лишь разницей, что перед добавлением платинового реактива вводят 5 мл соляной кислоты. Реактив прибавляют лишь в незначительном избытке против необходимого для образования хлороплатината калия, так как присутствие натрия и других солей не влияет на осаждение. Осадок измельчают, тш ательно промывают 80—90%-ным (по объему) спиртом и затем растворяют в горячей воде. К раствору прибавляют 1 мл соляной кислоты и приблизительно по 0,5 г магниевой ленты (предварительно промытой водой) на каждые 0,2 г калия. Размешивают раствор и удерживают ленту на дне стакана стеклянной палочкой. Когда растворится почти весь магний, прибавляют несколько миллилитров разбавленной соляной кислоты и дают осадку платины осесть на дно. По окончании восстановления раствор становится прозрачным и бесцветным. Чтобы удостовериться в полноте восстановления платины, прибавляют еще немного магния и наблюдают, не потемнеет ли раствор. Прибавляют соляной кислоты, кипятят для растворения основных солей и фильтруют. Осадок платины промывают водой. до отрицательной реакции а хлорид-ионы в промывной воде, прокаливают и взвешивают. [c.745]

Карбониевые ионы, положительные и отрицательные, постулируются в качестве интермедиатов для самых разнообразных химических реакций. Исследование структуры и относительной стабильности карбониевых ионов — прекрасный пример применения метода поверхностей потенциальной энергии к конкретным химическим проблемам. Большинство подобных систем весьма трудно поддается изучению экспериментальными методами и квантовохимический расчет — зачастую единственный способ получить какую-либо информацию об этих нестабильных образованиях. Из этого параграфа мы исключили результаты, которые так или иначе связаны с интерпретацией реакций электрофильного или нуклеофильного замещения в ароматических соединениях, так как они будут рассмотрены в другом разделе. Соответствующие вопросы тесно связаны с проблемой сопряжения и другими аспектами взаимодействия ионного центра с остальным фрагментом, тогда как здесь будут рассмотрены вопросы структуры самого катионного (анионного) центра и перегруппировки в ионах. [c.151]

При другом способе разрыва связи атом А лишается электрона, который он предоставил для образования ковалентной связи, и приобретает положительный заряд, а атом Б захватывает оба общих электрона (в конечном счете приобретает только один электрон) и приобретает один отрицательный заряд. Поскольку два образовавшихся иона имеют различные электронные структуры, этот тип расщепления известен как гетеролитическое (ионное) расщепление [c.37]

При другом способе разрыва связи атом А лишается электрона, который он предоставил для образования ковалентной связи, и приобретает положительный заряд, а атом Б захватывает оба общих электрона (в конечном счете один лишний электрон) и приобретает отрицательный заряд. Поскольку два образовавшихся иона имеют [c.41]

Способы образования отрицательных ионов. Простейший способ образования сктрицательного иона — прямой. захват свободного электрона нейтральным атомом. Если перед столкновением электрон имел кинетическую энергию К и электронное сродство атома равно А, то при захвате освобождается энергия /С +Л. Можно предполагать, что эта избыточная энергия переходит в излучение или передаётся третьему телу. [c.245]

Таким образом, в настоящее время для калибровки шкалы энергии электронов при масс-спектрометрическом изучении образования отрицательных ионов существует достаточное количество опорных точек. Процедура проверки и установления линейности шкалы энергии электронов позволяет свести возможные ошибки из-за описанных эффектов до величины 0,1 эв и ниже [62]. Но если положения максимумов эффективного выхода ионов отсчитываются непосредственно по калиброванной шкале энергии электронов, то для измерений потенциалов появления ионов по-прежнему не очень определенным остается способ сравнения начальных участков кривых ионизации. По-видимому, при вертикальном начале появления ионов сравнение с начальным участком кривой выхода ионов 31 7 может обеспечить точность 0,1 эе, когда же начальный участок кривой эффективного выхода исследуемых ионов подчиняется более сложному закону изменения с энергией электронов, сравнение с начальным участком кривой выхода ионов 31 дает меньшую точность определения потенциалов появления ионов (Лохт и др. [79, 92]). [c.26]

Процесс размена энергии излучения на этой начальной стадии можно условно разделить на два этапа. Вначале происходит акт первичной ионизации, при котором связанному электрону различными способами сообщается запас энергии, достаточный для того, чтобы он с некоторой скоростью V покинул пределы атома. Возникают положительно заряженный ион и свободный электрон с запасом кинетической энергии Ек=112Ше . Свободный электрон проходит в ткани определенное расстояние, осуществляя вдояь своего трека акты вторичной ионизации. На этом этапе происходит дальнейшая передача энергии излучения веществу. Растратив запас кинетической энергии на ионизацию и возбуждение, свободный электрон замедляет движение, захватывается нейтральным атомом с образованием отрицательного иона. В результате этих процессов энергия ионизирующей частицы израсходовалась на образование пары ионов (положительно заряженный ион А+ и отрицательный — А ) [c.42]

Рассмотрим ионный тройник, состоящий из двух отрицательных и одного положительного ионов, и допустим, что ионы представляют собой заряженные частицы сферической формы. Из ряда возможных способов образования ионных тройников рассмотрим тот случай, когда отрицательный ион приближается к ионной паре. Пусть расстояние между ионами, соединенными в ионную пару, равно а. Обозначим через 9 угол между осью ионной пары и прямой, проведенной к центру ближайшего отрипательного иона из центра поло кительного иона пары, а через г — расстояние между приб.чижающимся отрицательным ионом и положительным ионом пары. Тогда расстояние между приближающимся отрицательным ионом и отрицательным ионом пары будет равно (г -]- 2аг соз 6) / а потенциальная энергия и отрицательного иона будет [c.58]

Еще одно возможное применение этой реакции связано с аналитической химией... урана. В 1964 г. ленинградские химики И. А. Церковннцкая и Т. Т. Быховцева установили, что при восстановлении ионов Ре "" тиосульфатом введенные в раствор ионы урана(У1) количественно превращаются в ионы урана(1У), хотя сам тиосульфат (а ионы Ре и подавно) не способ ен восстановить ионы урана(У1). Объясняется это тем, что образование комплекса [РеЗгОз] сильно (на 300 мВ) сдвигает в отрицательную сторону окислительно-восстановительный потенциал системы Ре /Ре , а этого достаточно для восстановления [c.79]

Следует отметить, что сюда относится большая группа веществ, которые можно описать как состоящие из центрального иона с восемнадцатиэлектронной оболочкой, к которому присоединены два отрицательных иона или две группы с октетами. Такой способ рассмотрения удобен однако отсюда не следует, что в этих веществах связь обязательно ионная. Ионная связь могла бы легко охарактеризовать молекулы этого типа в газовой фазе, но во многих случаях такая структура была обнаружена в кристаллах, и, во всяком случае, Hgl2 определенно должна содержать в основном ковалентную связь. Было показано [22], что при комбинировании 8-волновой функции с одной из р-волновых функций можно получить две противоположно направленные собственные функции связи. Они не настолько сконцентрированы в одном направлении, как тетраэдрические 5/ -функции, но если на валентных оболочках имеется только две пары электронов, то они могут образоваться, так как их образование связано с меньшим возбуждением при разделении парных электронов центрального атома. Меньшего возбуждения следует ожидать по той причине, что 5-волновая функция с низкой энергией содержит меньше р-состояний с более [c.336]

Для проведения групповых реакций в делительную воронку помещают несколько кубических сантиметров исследуемого раствора при соответствующих условиях (pH, присутствие маскирующих веществ и т. д.) и встряхивают о раствором реактива. Отрицательный эффект реакции свидетельствует об отсутствии в растворе ионов металлов, относящихся к данной группе. При измене,нии окраски раствора дитизона можно уже по окраске экстракта или образующихся хлопьев сделать выгод а присутствии в растворе определенного иона металла. Дополнительные реакции обнаружения ионов можно провести в органическом экстракте или в водной фазе. Кроме того, ионы металлов, находящиеся в результате в экстрактах различных групп, после разрушения дитизо,на можно идентифицировать другими способами, например по образованию кристаллов. [c.84]

Б. в. Дерягиным, С. С. Духиным и А. А. Коротковой был раскрыт механизм образования латексных пленок при их получении, с помощью так называемого ионного отложения , широко применяющегося в технологии переработки латексов. Этот способ сводится к тому, что на форму, обычно стеклянную, фарфоровую или металлическую, наносят слой фиксатора, содержащего соль с поливалентным катионом, способный астабилизовать обычно отрицательно заряженные частицы латекса форму погружают в латекс, в результате чего на ней образуется латексная пленка нужной формы. [c.218]

Совокупность адсорбции, образования твердых растворов и захвата ионов характеризуются общим термином соосаждение . Хотя на очистку вещества перекристаллизацией соосаждение влияет отрицательно, в других условиях оно является очень эффективным способом удаления малых количеств примесей (см. разд. Адсорбция и Химическое осаждеиие ). [c.11]

Согласно данным новых исследований [15], можно исходить из того, что загрязнения при наложении покрытия и наличие в покрытии компонентов, содержащих ионы Na+, стимулируют образование пузырей, Обычно образование пузырей заметно уменьшается при больших толщинах слоя, превышающих 300 мкм, В табл, 18.2 приведены данные о повреждении покрытий на норвежских судах в 1972 г. Здесь четко видно влияние качества покрытия и способа катодной защиты [17], Можно считать, что многочисленные повреждения при наложении тока от постороннего источника обусловливаются слишком отрицательными потенциалами, а различия в свойствах систем покрытия связаны с качеством их нанесения. Вероятно, необходимы и более совершенная технология катодной защиты с наложением тока от постороннего источника, и более эффективная технология нанесения покрытий как взаимосвязанные факторы. Кроме того, чрезмерную защиту в случае реакционнотвердеющих смол следует оценивать иначе, чем при обычных покрытиях. [c.357]

Получение всех совместно осажденных гидроокисей осуществлялось путем медленного приливания (при непрерывном перемешивании) соответствующей смеси 0.1 п. растворов М С12 и РеС1з в 0.1 н. раствор КаОН, взятый в двухкратном избытке, чтобы избежать, насколько это возможно, образования основных солей. Такой способ сливания растворов приводит к одновременному осаждению ионов Mg++ и Ге ++. Все осадки, за исключением специально оговоренных, промывались до отрицательной реакции на анион. Те препараты, которые подвергались старению под водой или раствором щелочи, предварительно не высушивались. Остальные препараты доводились до воздушносухого состояния. [c.266]

И этот вариант не универсален очевидно, он пригоден лишь для анализа растворителей, не образующих прочных ассоциатов с молекулами воды. Спирты, кетоны и другие аналогичные растворители не могут Ьыть объектами анализа по данному способу. В этих случаях полосы поглощения прочных ассоциатов тина вода — растворитель также можно использовать для определения концентрации в них воды. Однако следует помнить, что нри значительном увеличении концентрации воды возможно образование ассоциатов типа вода — вода (квазиэмульсионное состояние воды [353]) и появление соответствующей полосы поглощения. Это, очевидно, приведет к отклонению от закона Бугера — Ламберта — Бера. Кроме того, соотношение между концентрациями ассоциатов различных типов заметно зависит от температуры. Показано [354], что при повышении температуры содержание ассоциатов типа вода — растворитель повышается, а ассоциатов типа вода — вода понижается это необходимо учитывать при количественных определениях. (Правда, изменение температуры в пределах нескольких градусов сказывается весьма незначительно на интенсивности полос поглощения.) Отметим также, что на поглощение смешанных ассоциатов влияет присутствие некоторых солей [354]. Направление этого влияния зависит от природы ионов соли. Ионы с положительной гидратацией (укрепляющие структуру воды), естественно, разрушают смешанные ассоциаты, отбирая часть молекул воды на построение гидратпой оболочки, что приводит к уменьшению интенсивности этих полос и занижению результатов анализа. Ионы с отрицательной гидратацией (разрыхляющие структуру воды), напротив, способствуют образованию ассоциатов, что завышает результаты. К первому типу ионов, как известно, относятся многие катионы с малым радиусом и большим зарядом (Ь1+,, АР+ и т. д.), ко второму — все крупные катионы и анионы (Сз+, I", СЮ и т. д.). Очевидно, соли, образованные ионами с противоположным влиянием, должны мало изменять интенсивность [c.160]

Резонансные линии протонов воды в спектре 1Н- ЯМР часто смещаются в сторону сильного поля при растворении этих веществ, что соответствует разрушению водородных связей. Это кажущееся противоречие с упорядочиванием структуры, о котором говорилось выше, можно преодолеть несколькими способами. 1. Количество водородных связей такого типа, как в чистой воде, возрастает, однако некоторые неидентифипированные эффекты приводят к экранированию протонов, а это в свою очередь влечет за собой высокопольный сдвиг в спектре ЯМР Ш [296]. 2. Прочность (степень ковалентности) водородных связей обычного типа возрастает, или эта связь становится более строго линейной [163, 164]. 3. Максимумы ориентационной функции распределения воды становятся более резкими при разрыве водородных связей [428]. 4. Структура, образованная неполярными группами, может иметь такие особенности, обусловленные водородными связями, для которых модели структуры льда I и обычной жидкой воды уже не являются адекватными. Снижение температуры (4 300 К) может приводить к изменению характера влияния ионов на химический сдвиг протонов, так что, например, при пониженной температуре ионы R4N+ дают низкопольные сдвиги, которые оказываются тем больше, чем больше размеры R [213] (табл. 2.10). Можно предположить, что здесь конкурируют положительные и отрицательные сдвиги. В таком случае становится более вероятным предположение 1 (см. выше). Вин и Герц [821а] разделили вклады полярных групп и обмениваемых протонов в химический сдвиг протонов воды, индуцированный обычными органическими неэлектролитами. Действительно, оказалось, что моляль-ные сдвиги, определяемые неполярными группами, которые были получены как разности этих двух значений, направлены в слабое поле при 0°С для спиртов, кетонов, эфиров и аминов. [c.262]