Реакции в системах с летучими веществами

В некоторых случаях идентификация неизвестного вещества может быть обеспечена сбором фракции, соответствующей пику хроматографического разделения, и последующим анализом этой фракции физическими или химическими методами. При этом подвижная и неподвижная хроматографические фазы должны быть очищенными, чтобы фон от фазы был сведен к минимуму, они не должны вступать в химическую реакцию с растворенным веществом, должны быть совместимыми-с хроматографической системой, используемой для разделения и обнаружения пика. Неподвижная фаза не должна выноситься из колонки. Кроме того, обе фазы не должны мешать идентификации вспомогательными методами и быть летучими, чтобы их можно было легко удалить выпариванием, фракции обычно собирают вручную, хотя возможно применение коллектора фракций. Для обеспечения чистоты, соответствующей пику собираемой фракции, внутренний объем трубки между детектором и выходом канала для сбора фракций должен быть минимальным. Этот объем должен быть измерен и внесены поправки на задержку между регистрацией пика детектором и фактическим выходом пика из канала для сбора фракций. Фракции удобно собирать в чистые, сухие, защищенные от попадания света сосуды с навинчивающимися крышками и тефлоновыми прокладками во избежание загрязнений. Возможен барботаж этих фракций чистым азотом или гелием. Растворители удаляют из образца выпариванием, продувкой газом, нагреванием ИК-лампой. Воду и смеси органических растворителей с водой удаляют выпариванием или лиофильной сушкой. Летучие буферные соединения удаляют при повышенных температурах. [c.171]

Разветвление цепи и гелеобразование происходит в том случае, если летучие продукты в процессе деструкции удаляются, в то время как расщепление цепи преобладает при условии, если эти продукты остаются в системе. Основными летучими веществами являются двуокись углерода и бисфенол А. Кроме того, в значительных количествах образуются окись углерода, метан, фенол, дифенилкарбонат, 2(4-оксифенил)-2-фенилпропан (рис. 36) [10, 13]. Обнаружены также этилфенол, изо-пропилфенол, изопропенилфенол и крезол, являющиеся продуктами разложения бисфенола А [3]. Показано [13], что начальная стадия деструкции включает реакции концевых групп (фенильных или гидроксильных) и активного водорода (в составе молекулы воды или свободной гидроксильной группы) [c.165]

Вода, полученная после сжигания флотационных хвостов при 320° С, имеет кислую реакцию (pH = 5) и довольно высокое ХПК (550 мг/л), хотя в золе углерода не обнаружено. Это объясняется растворением в воде образующегося при окислении серы серного ангидрида и летучих веществ угля, а также образованием продуктов их неполного окисления. Отобранный из системы при температуре 300° С и сконденсированный водяной пар также содержит органические вещества, что характеризуется ХПК=200 мг/л. Этот факт объясняется присутствием в газовой фазе системы при температуре 300° С паров органических веществ. [c.106]

Все вышеизложенное относится к замкнутым системам, например к реакциям в запаянных трубках. Однако значительно больший интерес представляют реакции в открытых системах, например такие процессы, когда летучие вещества удаляются из сферы реакции. Если термическое разложение проводят в эвакуированной системе, то в зависимости от стабильности некоторые промежуточно образующиеся вещества, имеющие меньший размер, будут испаряться. Эти испаряющиеся вещества обычно конденсируются в ловушке, т. е. в какой-либо охлаждаемой части прибора. Для теоретической обработки [61 ] такой системы удобно предположить, что размер летучих молекул имеет четкий предел. Так, можно предположить, что все вещества, размер которых меньше I, испаряются, в то время как вещества размера L и больше разлагаются. В таком случае общее уравнение скорости для деструкции по закону случая имеет вид [c.158]

При работе с очень летучими веществами, которые при атмосферном давлении имеют температуру кипения, близкую к комнатной, или при работе с летучими самопроизвольно воспламеняющимися веществами лучше всего использовать вакуумную аппаратуру, при использовании которой летучие материалы перемещаются при пониженном давлении в виде паров в совершенно замкнутой системе. Применение вакуумных приборов и установок также обеспечивает проведение работы в отсутствие воздуха и влаги. Эти приборы с успехом применяются для очистки веществ и проведения реакции, а также для многих измерений и определения ряда [c.52]

В реакциях получения полимеров в качестве исходных соединений используются обычно летучие вещества, а в некоторых реакциях (например, в реакциях поликонденсации) выделяются летучие продукты [1]. Присутствие полимера в реакционной смеси, как правило, не является препятствием для использования газо-хроматографического метода. Методы определения летучих продуктов в полимерных системах подробно разработаны (см. главу IV). Поэтому газо-хроматографические методы могут быть использованы непосредственно для определения кинетики реакции по изменению концентраций расходуемых мономеров или образующихся продуктов. В связи с особенностями применения газо-хроматографических методов для изучения кинетических закономерностей реакций образования или превращения макромолекул в зависимости от типа реакции представлялось целесообразным рассмотреть применение газовой хроматографии для изучения реакций полимеризации (сонолимеризации), ноликонденсации и некоторых химических превращений макромолекул. [c.82]

Изучение реакций между твердыми веществами в тех случаях когда ни одно из участвующих веществ не является летучим соединением, представляет некоторые трудности, чем и объясняется главным образом медленность прогресса в этой области. Для понимания механизма такой реакции необходимо идентифицировать все ее промежуточные и конечные продукты, измерить скорость всех бинарных взаимодействий между компонентами и составить ясное представление о стр ктурном характере системы во всех стадиях процесса. [c.393]

Проведение гетерогенных реакций в потоке химически активного газа, в ходе которых основа селективно удаляется в виде летучего соединения, значительно расширяет область применения методов разделения в системе твердое вещество — газ. Удаление образующихся летучих продуктов желательно проводить в ходе гетерогенной реакции, но иногда вначале проводится химическая реакция и лишь затем отгонка летучего соединения основы. [c.252]

Через смесь 600 г (4,35 моль) треххлористого фосфора и 100 г (1,6 моль) хлористого винила при температуре от —40 до —30 °С пропускают кислород до прекращения реакции. Из реакционной массы удаляют в вакууме образовавшуюся хлорокись фосфора, непрореагировавшие треххлористый фосфор и хлористый винил, постепенно понижая давление в системе и по мере отгонки хлорокиси фосфора и других летучих веществ осторожно нагревая содержимое колбы до 50—60 °С остаточное давление доводят до 70 — 80 мм рт. ст. [c.19]

Горячую смесь жидкости и газа с низа колонны разделяют в сепараторе 7, причем в жидкости содержится почти весь бутиндиол, а также вода и менее летучие продукты. Газо-паровую смесь из сепаратора 7 охлаждают в холодильнике 9 при этом конденсируются остатки воды, метанол и другие летучие вещества, которые отделяют в сепараторе 8. Непревращенный ацетилен возвращают на реакцию, но часть выводят из системы на очистку от на- [c.809]

На практике можно получить многие менее реакционноспособные соединения электроположительных металлов с несколько меньшим выходом, пользуясь защитным слоем паров растворителя, не допускающего соприкосновения с воздухом (обычно диэтиловый эфир или летучий углеводород в зависимости от характера синтеза). Реактивы Гриньяра, например, можно получить без применения инертного газа. Очевидно, что работа с летучими токсичными металлоорганическими соединениями должна производиться в шкафу с достаточно хорошей тягой. Этому правилу надо следовать даже в случае соединений с малой лету-честью, если известно, что они токсичны, например при работе с ртутьорганическими соединениями. При работе с очень летучими веществами, которые при атмосферном давлении кипят при температуре, близкой к комнатной, или при работе с летучими само-произвольно воспламеняющимися веществами наилучшей техникой является вакуумная, при которой летучие материалы перемещаются при пониженном давлении в виде паров в совершенно замкнутой системе. Кстати, эта техника, осуществляемая при полном отсутствии воздуха и влаги, с успехом применялась для очистки, перенесения и осуществления реакций, а также для многих измерений при определении ряда свойств, таких, как упругость паров, молекулярный вес, температура кипения, температура плавления, растворимость и реакционная способность, даже когда количества вещества были очень малы [21]. [c.350]

В настоящее время хроматографистам приходится решать задачи, значительно отличающиеся от тех, которые стояли перед хроматографистами прошлых лет. Ранее целью анализа обычно являлось определение суммарного содержания летучих веществ в пробе, и при подготовке проб не учитывалась возможность побочных реакций, тогда как в настоящее время требуется точное количественное определение специфических для данной системы [c.82]

РЕАКЦИИ В СИСТЕМАХ С ЛЕТУЧИМИ ВЕЩЕСТВАМИ [c.65]

Так как летучие вещества выделяются при каждой реакции, то концентрация продукта первой реакции, т. е. текучего угля, а следовательно, и текучесть всей системы должны проходить через максимум. [c.280]

На этой стадии приготовления получают сырую варочную кислоту, характеризуемую пониженной концентрацией всего ЗОа и увеличенной — связанного ЗОа. Для превращения ее в варочную кислоту в системе регенерации проводят укрепление сырой кислоты. Для этого в нее направляют из варочных котлов сдувочные газы, содержащие значительное количество неизрасходованного на реакции варки ЗОг. Наряду с ним в газах присутствуют реакционноспособные летучие продукты глубокой деструкции древесины. При варке еловой древесины среди этих веществ в варочной кислоте находятся, кг/м ацетон— 0,7, метанол—1,0, фурфурол — 0,5, уксусная кислота — 0,5, муравьиная кислота — 0,04. Кроме того, с жидкостной отдувкой из котла в варочной кислоте накапливаются моносахариды в массовой доле около 1,0 кг/м . Возврат этих веществ на варку в известной мере отражается на химических процессах образования сульфитных щелоков. [c.204]

TAS. Для изобарно-изотермического процесса изменение энтальпии (или просто энтальпия) численно равно тепловому эффекту реакции. Использование традиционных способов вычисления термодинамической вероятности затруднено неопределенностью изменения энтропийного фактора, так как при повышении температуры системы в связи с переходом вещества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией и структурированием углерода она возрастает, а при дезагрегировании и образовании летучих, наоборот, уменьшается. [c.131]

В случае реакций, в которых роль передачи незначительна, например при деполимеризации полиметилметакрилата, дело имеют главным образом с нелетучим веществом с большими молекулами и легко летучим мономером. Если же скорость передачи не слишком мала, реакция по своему типу приближается к процессам, протекающим по закону случая, и в системе имеется непрерывный набор молекул промежуточных размеров, причем наименьшие из этих молекул летучи в условиях опыта. Анализ продуктов деструкции полиэтилена свидетельствует о том, что таким путем могут удаляться молекулы, содержащие до 35 этиленовых звеньев. Симха и Уолл показали, что если к—константа скорости разрыва связей, а а—доля разорванных связей, имеющая величину [c.66]

Диффузия, возникающая под действием градиента концентрации, приводит к искажению элюируемых зон при хроматографическом анализе. Однако эта же способность газов диффундировать в свободном пространстве может быть использована в анализе для разделения летучих продуктов реакции (например, воды, аммиака, двуокиси углерода, галогенов). Любое летучее соединение, находящееся в замкнутой системе, создает в ней некоторое равновесное давление пара. Если газообразное вещество непрерывно захватывается за счет адсорбции второй фазой, то равновесие смещается и в конце концов практически весь газообразный компонент удаляется из образца, полностью концентрируясь во второй фазе. Простым примером такого процесса может служить высушивание осадков над концентрированной серной кислотой или другими осушителями. При использовании небольшого аппарата с адсорбентом, обладающим большой поверхностью, можно добиться достаточно высокой скорости диффузии пара от исходной поверхности к поверхности сорбента. [c.470]

Впервые в промышленных масштабах окисленные нефтяные битумы начали производить в 1844 г. по предложению Ж. Г. Биерлея [429] путем барботажа воздуха через слой нефтяных остатков при 204 и 316 °С. В зависимости от температуры и продолжительности процесса получали битумы различных свойств продукт этот был назван биерлитом . В России окисленный битум был впервые получен в 1914 г. в г. Грозном. Развитие производства окисленных битумов в СССР началось с 1925 г. в г. Баку. Современная технология заключается в окислении нефтяных остатков кислородом воздуха без катализатора при температуре 230—300°С с подачей 0,84—1,4 м мин (0,014—0,0233 м 1сек) воздуха на 1 т битума при продолжительности до 12 ч (43,2 ксек). Воздух может подаваться в реактор под давлением или всасываться благодаря вакууму в системе до 500 мм рт. ст. (66 661 н/м ). Отгон и потери зависят от содержания летучих веществ в сырье, глубины окисления и находятся в пределах 0,5—10 вес.% от сырья. Пары воды и двуокись углерода выводятся из системы. Экзотермическая реакция окисления повышает температуру в зоне реакции. [c.105]

Очевидно, что наиболее полному протеканию обмена с образованием летучих веществ будет способствовать повышение температуры раствора и удаление выделяющегося газа из системы. Наряду с этим положение равновесия в таких реакциях зависит от кислотности среды, поскольку мы, пол5Д1ая аммиак или кислоты, имеем дело с реакциями переноса протона. [c.200]

Гидрирование цикло до де цена. В реакционную колбу, заполненную азотом, помещают этилацетат (50 мл), уксусную кислоту (3 капли) и циклодо-децен (8,4 г), после чего осторожно добавлиют оксид платины (84 мг) (Р10г катализирует окисление паров горючих органических соединений, протекающее со взрывом, и потому ее следует прибавлять к системам, не содержащим кислорода). Азот в сосуде заменяют водородом, и гидрирование проводят при 25 °С с постоянным перемешиванием. Реакция заканчивается через 15 мин (контроль по поглощению водорода). Летучие вещества удаляют на роторном испарителе, остаток растворяют в гексане, фильтруют и сушат в вакууме. Выход 8,5 г (100%). [c.265]

Суспензионная полимеризация представляет собой, вероятно, наиболее распространенный промышленный метод получения полистирола. Периодический процесс можно проводить, диспергируя стирол в воде и добавляя к смеси растворимый в моно- мере перекисный инициатор, например перекись бензоила. Поскольку отводить тепло от маловязкой водной системы сравнительно легко, здесь не возникает затруднений, имеющих место при блочной полимеризации. Полимеризациопную массу стабилизируют добавками суспендирующих агентов, таких, как поливиниловый спирт дополнительное регулирование размера частиц осуществляют путем подбора скорости перемешивания, конструкции полимеризатора и т. д. После окончания реакции непревращенный мономер и другие летучие вещества удаляют перегонкой с паром. Недостатками этого процесса являются низкий коэффициент использования объема реактора (так как большую часть полимеризационной смеси составляет вода) и получение полимера в виде, делающем необходимым его экс-трудирование и грануляцию с целью придания ему формы, удобной для дальнейшей переработки. [c.247]

При других процессах газофазного гидрирования отличия в технологической схеме могут состоять в следующем. Испаритель-сатуратор 10 иногда монтируется совместно с реактором, а при работе с более летучими веществами вообще отсутствует. В последнем случае водород и подлежащая гидрированию жидкость просто смешиваются в определенной пропорции перед теплообменником 13. При малоэкзотермических реакциях только часть поступающего в реактор водорода подогревается в теплообменнике 13, а остальное количество подается в реактор холодным. При ведении процесса в реакторах со сплошным слоем контакта, особенно при газофазном гидрировании сложных эфиров, требуется дополнительный подогреватель исходной смеси, работающий на постороннем теплоносителе (аналогично схеме на рис. 128, стр. 718). При гидрировании нитросоединений и карбоновых кислот одним из продуктов реакции является вода. Если она нерастворима в органическом веществе, то для ее отделения после сепаратора высокого давления необходим еще один сепаратор для разделения двух жидких фаз. Насыщающий воду целевой продукт извлекают тем или иным способом, зависящим от физических свойств системы. [c.723]

Взрывы от повышенного давления происходят в результате нагревания какого-либо вещества в замкнутой системе выше темпе-ратуры кипения или проведения в закрытом приборе реакции, сопровождающейся выделением больших количеств газообразных продуктов. Сильное испарение легко летучих веществ может начаться в результате реакции, при которой сильно повышается температура смеси это же может произойти если закрытый сосуд с легколетучей жидкостью поместить вблизи нагревательных приборов или в месте, где на жидтюсть будут действовать прямые солнечные лучи. В подобных случаях серьезную опасность представляет применение тонкостенной посуды, которая часто разрывается от повышения температуры на 30 — 40°. Поэтому принесенная из холодного склада легколетучая жидкость, оставленная в закрытой тонкостенной колбе, иногда разрывает ее разлившаяся жидкость, например, ацетон или эфир, может образовать с воздухом взрывчатую смесь, которая отличается сильнейшей разрушительной силон и притом взрывается от ничтожных причин. [c.105]

НИЯ или фракционирования концентрацию следовых компонентов можно поднять до уровня, достаточного для обнаружения. Исследователь, желающий изучить состав разбавленной парофазной системы (например, анализ воздуха, дымовых газов, вдыхаемых и выдыхаемых газов) или состав проб, содержащих большие количества воды, спиртов или нелетучих материалов (к которым относится большинство продуктов биологического происхождения), встречается с новыми проблемами. Вводом в хроматограф проб, содержащих большие количества воды, спирта или других сильно адсорбирующихся материалов, можно быстро испортить колонку кроме того, нужно тщательно избегать ввода нелетучих материалов. Такие нелетучие вещества могут не только испортить колонку, но, медленно разлагаясь в ней с образованием летучих веществ, привести к появлению серьезных проблем, связанных с уровнем шумов кроме того, эти материалы могут вступать в реакции с компонентами последующих проб, что станет причиной появления лишних хроматографических пиков. Особое беспокойстве эти явления могут причинять при анализе материалов биологической природы. Чтобы, анализировать летучие вещества без подобных помех, следует каким-либо способом удалить из смеси нелетучие компоненты. [c.136]

Так же, как и в примере с метиловым эфиром (разд. 12.1), в результате замещения активного атома водорода триметилсилильной группой снижается полярность соединения и ослабевает его тенденция к образованию водородных связей. Поэтому соединения, проявляющие сильную тенденцию к образованию водородных связей, имеют обычно более летучее силиль-ное производное. Снижается и реакционная способность соединения, благодаря чему оно становится менее склонным вступать в реакции с другими веществами или с компонентами хроматографической системы. [c.155]

В процессе термической обработки пленкообразующих имеет место образование летучих веществ (погонов), которые должны быть выведены из зоны реакции в целях исключения загрязнения ими обрабатываемой продукции. Для отвода этих погонов на крышке реактора имеется шлем, который присоединяется к вентиляционной системе с уловительными и дезодорационными устройствами. Последние необходимы для защиты окружающей атмосферы от загрязнения дурнопахнущими продуктами (акролеина п других, обладающих резким запахом и вызывающими даже при незначительном их содержании в воздухе раздражение слизистых оболочек). Легко конденсирующаяся часть погонов неизбежно будет налипать на стенках воздухопроводов системы, что может нарушить ее нормальную работу, а потому должна удаляться в момент выхода из реактора. Таким образом, вентиляционная система должна быть оснащена аппаратурой для конденсации части погонов, устанавливаемой непосредственно у каждого реактора, и аппаратурой для дезодорации и улавливания или разрушения дурнопахнущих веществ. [c.408]

Из рассмотренного примера и уравнения (1-19) видно, что при образовании более летучих веществ из менее летучих константа равновесия в жидкой фазе меньше, чем в газовой. Другим примером этого является реакция этерификации уксусной кислоты этанолом СНзСООНЧ-СгНзОН р СНзСООСгНз-ЬНгО, для которой, несмотря на неидеальность системы, наблюдается та же зависимость в жидкой фазе константа равновесия равна [c.34]

Химические реакции, связанные с окислением растительных масел кислородом воздуха, происходят на границе фаз системы воздух—масло, поэтому при низкой турбулизации, которая наблю-даегся в промышленных реакторах барбуоажного типа, выделяемое гепло концентрируется в зоне контактирования системы воздух— масло и приводит к нежелательным явлениям — термическому разложению масла и образованию токсичных летучих веществ (акро-кинового альдегида и других). > [c.32]

Скорость движения ткани регулируется с помощью коробкн скоростей. При изготовлении текстолита она должна быть равна около 30 м/мин. Пропитка стеклянных тканей осуществляется без отжимной системы, а сушка их происходит при меньших скоростях движения. Это объясняется тем, что для пропитки стеклянных тканей используются клеи, которые применяются в более низких концентрациях, чем фенольные смолы, и которые значительно медленнее переходят в стадию резитола. В процессе сушки не только идет удаление летучих веществ (спирта, воды, фенола, формальдегида и др.), но и протекает реакция поликонденсации. [c.369]

Для количественной интерпретации этого процесса по вышеприведенной схеме делаются следующие допущения 1) каждая из реакций имеет первый порядок 2) количество летучих веществ, выделяющееся за время опыта, настолько мало, что им можно пренебречь 3) в уравнениях кинетики для каждого реагента масса заменяется молярной концентрацией 4) текучесть всей системы зависит от доли размягчающихся (текучих) микрокомпонентов угля и выражается уравнениями, найденнынга для более простых систем. [c.280]

Поскольку кинетика системы достаточно сложна, то результаты многочисленных исследований реакций в сосудах, покрытых разными веществами, такими, как КСЛ, КОН, Н3ВО3, IVa2W04, Ba l2 и Ag, нельзя интерпретировать однозначно. На практике многие из веществ, использовавшихся для покрытия поверхности, являются заметно летучими при температурах опыта, а это могло способствовать возможным газофазным реакциям, особенно с участием воды. Наконец, почти все поверхности имеют склонность к старению . [c.391]

В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этернфикация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкоки-пящие азеотропные смеси. [c.238]

Уменьшение концентрации тех или иных ионов в растворе и обусловленное этим смещение равновесия могут произойти не только вследствие образования малодиссоциированного соединения, но и вследствие ухода того или иного вещества из сферы реакции . Если, например, такое вещество при условиях опыта летуче, то оно будет улетучиваться из системы, уменьшая тем самым возможность протекания обратной реакции. Большей частью летучие соединения являются одновременно и малодиссоциированными, однако возможен и обратный случай. Так, если взять разбавленные растворы Na l и H2SO4, то в системе [c.189]

В стальной автоклав емкостью 250 мл помещают Юг (0,3 моль) мелконзмельченной серы и 97 г (0,45 моль) SbFs. Автоклав закрывают, охлаждают жидким азотом, вакуумируют и конденсируют в него 24 г (0,12 моль) перфторизобутилена (примечание I). Автоклав нагревают при 100 °С в течение 6 ч при постоянном качании. По окончании реакции автоклав через ловушку, охлаждаемую смесью ацетона и сухого льда, соединяют с вакуумной системой, затем нагревают до 80 °С при 6—8 мм рт, ст, и конденсируют в ловушку летучие в этих условиях вещества. Газообразным продуктам дают испариться из конденсата, остаток промывают водой, сушат над MgS04 и перегоняют. Выход бис (перфтор-трет-бутил)-дисульфида 14 г (47%) т. кпп. 143—145 °С (примечание 2), [c.68]

Общая схема исследования полимерных соединений методом реакционной газовой хроматографии может быть представлена следующим образом. Анализируемое нелетучее вещество под действием химических реагептов (кислота, щелочь, кислород и т. д.), а также под действием физических факторов (высокая температура, различные виды облучения) дает летучие продукты, природа и количество которых находятся в определенной связи со структурой и составом анализируемой системы. Поэтому данные газо-хроматографического анализа по составу летучих продуктов деструкции полимеров позволяют более или менее полно охарактеризовать состав и структуру анализируемого полимера. В настоящей главе рассматриваются реагентно-функциональная газовая хроматография, основанная па направленных реакциях химических реагентов с анализируемым полимером [c.193]