Качественная картина взаимодействия

Таким образом, в настоящее время отсутствует единая теория масс-спектров, поэтому приходится ограничиться получением качественной картины взаимодействия электронов с молекулами. Одним из немногих возможных путей, позволяющих судить о характере взаимодействия электронов с молекулой, является изучение экспериментальных данных по масс-спектрам сложных молекул. При небольщих энергиях электронов (10—12 эв) в масс-спектрах будут присут" ствовать только пики, отвечающие ионизированной молекуле— молекулярному иону. По мере увеличения энергии электронов вероятность ионизации возрастает. Появляется больше возможностей для протекания процессов диссоциации молекулярные ионы приобретают избыточную энергию и переходят из основного состояния в возбужденное, соответствующее энергии диссоциации образуются осколочные ионы, свободные радикалы, атомы, а также возбужденные молекулы. Все эти процессы, объединяемые общим названием — [c.18]

Известно, что поведение частиц с размерами молекул, не превыщаю-щими 10—50 ангстрем (А), можно описать молекулярно-кинетической теорией. (1 А=10 см — примерно диаметру атома водорода). Необходимо 10—15 молекул, чтобы возникло различие в скоростях, достаточно близкое к нормальному распределению. Практически принято 20—30 молекул считать фазой твердой (или жидкой). Между молекулами металла и фазой электролита действуют силы притяжения или отталкивания. Эти силы действуют не только на один слой молекул. Влияние этих сил распространяется и в глубь фазы, как бы по эстафете, т. е. внешний слой молекул притягивается силами взаимодействия ко второму слою, второй — к третьему и т. д. В конце концов где-то на глубине четвертого—седьмого молекулярных слоев действие сил становится пренебрежимо малым. Представив так качественную картину взаимодействия электрода с электролитом, заметим, что твердая электропроводная частица, попав в пространство между пластинами анод—катод, приобретает электрический заряд и устремляется к электроду противоположного знака. При ударе о пластину заряд меняется на противоположный, и частица летит к другому электроду. Очевидно, можно подобрать параметры электрического поля в системе анод—катод таким образом, чтобы все частицы или по крайней мере большинство из них находились в режиме устойчивых вынужденных колебаний в пространстве между электродами. [c.101]

Для того чтобы количественно предсказать, как растворимость осадка хлорида серебра зависит от концентрации постороннего электролита, следует рассмотреть качественную картину взаимодействия между ионом серебра и хлорид-ионом в чистой воде и в 0,1 Р растворе азотной кислоты. [c.219]

Качественную картину взаимодействия сложных органических молекул с ионизирующими электронами можно представить следующим образом. Электроны, проходящие через разреженный газ, сталкиваются с молекулой, причем в условиях глубокого вакуума влияние соседних молекул не сказывается на результатах этого соударения, которые определяются лишь энергией налетающего электрона. При достаточно малых энергиях единственно возможным процессом является упругое рассеяние электропов на молекуле, не изменяющее внутреннего состояния молекулы. [c.7]

С целью выполнения количественных вычислений для конкретных металлов следует разработать усовершенствованные методы расчета, эффективные при меньших плотностях, и учесть периодическое поле кристаллической решетки. Но качественная картина взаимодействия электронов вряд ли изменится после дальнейших уточнений по сравнению с получающейся в идеализированной модели электронного газа. [c.293]

Межфазной турбулентностью Кафаров [128—130] называет предложенную им схематическую качественную картину взаимодействия в системах газ — жидкость и жидкость — жидкость, согласно которой вследствие трения и образующихся при этом пар сил происходит вихреобразование и значительное увеличение поверхности контакта фаз. Однако модель Кафарова недостаточно обоснована и не подтверждена какими-либо попытками приближенного расчета или качественного эксперимента. [c.72]

Качественная картина взаимодействия [c.430]

Известно, что время пребывания частиц материала складывается из времени сепарации и времени движения их по стенке камеры или в пристеночной области. Вопросам движения несущего газового потока и сепарации пыли посвящены многочисленные работы [1], хотя относительная продолжительность этого этапа сравнительно невелика и составляет 10—20% от общего времени пребывания материалов в аппарате [2]. Движение же частиц в пристеночной области циклонов изучено недостаточно, и в большинстве работ описывается лишь качественная картина взаимодействия частиц со стенкой. [c.172]

Однако и качественная картина весьма важна и полезна. Очень большие отрицательные значения величин АЗ,АСр и АУ для случая ионизации позволяют высказать предположение о том, что взаимодействие ион — растворитель осуществляется нд больших расстояниях, так как именно электростатическое взаимодействие определяет эти величины (см. табл, XV.7). Зависимость термодинамических величин [см. уравнения (XV.12.2) — (XV.12.5)] от Иг указывает на то, что 90% всей величины локализуется на оболочке из молекул растворителя, радиус которой равен 10 гх. (Здесь гх — расстоя- [c.462]

Расчеты по формуле (УП1.30) показывают, что для частиц с массой порядка массы протона (и больше) неравенство (У1И.19) выполняется для всех представляющих практический интерес температур и плотностей. Вырождение наступает лишь при очень низких температурах и высоких плотностях. При этих условиях вещества находятся в конденсированном состоянии, межмолекулярные взаимодействия являются весьма интенсивными, так что картина вырождения, определяемая квантовой статистикой идеального газа, затушевывается эффектами, обусловленными взаимодействиями частиц. Единственной молекулярной системой, для которой квантовое вырождение обнаруживается на опыте, является жидкий Не. Сверхтекучесть Не, наблюдаемая при температурах вблизи абсолютного нуля (около 2 К) находит объяснение на основании квантовой статистики бозонов. Особенности гелия связаны с тем, что, во-первых, масса его атома мала и, во-вторых, энергия межмолекулярных взаимодействий для гелия значительно меньше, чем для других систем, так что даже в жидком гелии, при больших плотностях, эффект взаимодействия не меняет качественно картины квантового вырождения, которая должна была бы наблюдаться для идеального газа. Сказанное выше иллюстрируется табл. 4. [c.176]

Учет возможной стадии ударного взаимодействия КО + Н2 Н2О + +К не меняет качественной картины процесса. Но возможно растворение кислорода и водорода в катализаторе Ni или Pt [c.244]

Взаимодействие сплошной среды с зернистым слоем осуществляется в контактных аппаратах с принудительным движением сплошной среды через зернистый материал. Разность статических давлений в потоке под и над слоем дисперсного материала определяет энергию, переданную зернистому слою. На рис. 6.9.6.1 представлена экспериментальная зависимость гидравлического сопротивления слоя частиц от фиктивной скорости легкой фазы (скорости, отнесенной к полному поперечному сечению слоя) [28-32]. При этом газ или жидкость подается под слой частиц, свободно лежащих на проницаемой распределительной решетке. Кривая, показанная на рис. 6.9.6.1, идеализирована, однако она отражает качественную картину гидродинамических процессов, происходящих при течении сплошной среды через любой зернистый материал. [c.578]

Однако чрезвычайная сложность картины взаимодействия реагента с неоднородной, как правило, поверхностью, да еще при наличии взаимодействия адсорбированных молекул, затруднила дальнейшее продвижение исследователей по пути изучения природы и характера образующихся поверхностных соединений. Мало помогли продвижению вперед и термодинамические методы [14]. Пределом достижений в выяснении этого вопроса были лишь качественные результаты, которые необходимо было к тому же дополнять догадками. Так, например, изучая адсорбцию водорода на металлах, Франкенбург [15] нашел, что в некоторых случаях (иа W) теплота адсорбции необычно резко убывает по мере заполнения поверхности он предположил, что это обусловливается первоначальной хемосорбцией атомов водорода [c.266]

Описанная выше качественная картина протекания релаксационных процессов в полимерах справедлива для аморфных полимеров с малой интенсивностью межмолекулярных взаимодействий элементов их структуры и относительно свободным перемещением этих структурных элементов (звеньев) макромолекул при приложении внешних воздействий. Эти качества присущи аморфным полимерам в высокоэластическом состоянии. Если аморфный полимер находится в стеклообразном состоянии, то протекание релаксационных процессов сильно затрудняется вследствие того, что малоинтенсивное тепловое движение структурных элементов не может вернуть макромолекулы в исходное (до деформирования) состояние. Если полимер полностью или частично закристаллизован или кристаллизуется в процессе деформации, то протекание релаксационных процессов также затрудняется вследствие резкого повышения межмолекулярного взаимодействия в кристаллических областях полимера. Здесь уже энергетическая составляющая в уравнении изменения свободной энергии системы (гл. III) преобладает над энтропийной и кристаллические структуры долго сохраняют свою устойчивость, не разрушаясь вследствие теплового движения элементов структуры, интенсивность которого в кристаллитах рез- [c.93]

Естественно, такая простая модель не может описать все особенности поведения а при изменении собственного давления газа. В частности, она правильно описывает зависимость а = а р) лишь на начальном её участке (см. рис. 8.3.5, б и 8.3.5, в). Кроме того, она не описывает резкий рост выходов МФД и связанное с ним дополнительное падение селективности при больших давлениях, что наблюдается для многих молекул. Последующие исследования показали, что при ИК МФ возбуждении молекул наряду с вращательным узким горлом (рис. 8.3.3) может существовать и колебательное узкое горло . Как уже отмечалось ранее, при комнатной температуре молекулы расселены по большому числу низколежащих колебательных уровней. Оказалось [64], что с излучением могут эффективно взаимодействовать молекулы преимущественно из достаточно узких зон, близких по энергии колебательных уровней. Причём ширина и положение такой зоны зависит от частоты излучения, поэтому они различны для двух изотопомеров. В результате в начальном колебательном распределении может образовываться провал (аналогично вращательному узкому горлу на рис. 8.3.3), который заполняется в результате колебательной релаксации. В итоге можно представить следующую качественную картину процессов, протекающих в течение лазерного импульса при повышении собственного давления газа. [c.457]

Окончательное подтверждение теории молекулярных орбита-лей может быть получено, кроме проверки экспериментом, только из сравнения орбитальной волновой функции и соответствующей энергии с точными волновой функцией г]) и энергией Е (см. т. 1, разд. II-6E, и т. 2, разд. I). Если орбитали найдены по теории Хартри — Фока, то остаются неучтенными эффекты корреляции электронов. Корреляция может сдвигать энергетические уровни в электронных спектрах и искажать хартри-фоковские орбитали, но наиболее сильное влияние оказывает она на энергии связей и силы взаимодействия в газах и конденсированных средах. Обзор этих эффектов дан в т. 2. При этом особое внимание уделено случаям, когда корреляция может изменить даже качественную картину, получающуюся, если исходить только из орбиталей. Работы последних лет освещены достаточно подробно [c.11]

СОВРЕМЕННЫЕ КВАНТОВОМЕХАНИЧЕСКИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯХ (КАЧЕСТВЕННАЯ КАРТИНА) [c.20]

Связь промежуточного типа. Если электростатическое взаимодействие электронов и и спин-орбитальное взаимодействие W одного порядка величины, то неприменимо ни приближение S-связи, ни приближение уу-связи. О подобных случаях говорят как о связи промежуточного типа, или просто о промежуточной связи. Качественную картину расположения уровней при связи промежуточного типа можно получить, сопоставляя схемы уровней двух предельных случаев LS- и /у-связей. [c.223]

Тем не менее расчеты взаимодействия между основаниями, выполненные с использованием различных распределений электронных плотностей (полученных с использованием различных методов разными авторами), дают близкие качественные картины зависимости энергии взаимодействия от взаимного расположения оснований Ч [c.230]

Качественную картину взаимодействия л-аллильной группы с металлом можно описать следующим образом. [c.46]

Последние два подхода обладают одним общим недостатком, состоящим в том, что они в лучщем случае дают лищь качественную картину взаимодействия и не обладают предсказательной силой. Их использование особенно затруднительно в предельных случаях, когда трудно выяснить роль партнеров реакции в соответствии с имеющейся классификацией. Как показывает даже этот краткий обзор, на льюисовское кислотно-основное равновесие и его термодинамические параметры сильное влияние оказывают инертный растворитель, выбор экспериментального метода и особенно природа участвующего в реакции партнера. [c.68]

При групповом движении наибольший интерес представляло выявить качественную картину взаимодействия зерен между собой и в первую очередь определить влияние пустой породы на характер движения минералов большой плотности. Специальными экспериментами, проведенными в Иргиредмете, было установлено (рпс. 12), что присутствие зерен пустой породы в потоке пульпы способствует смещению тяжелых минералов в сторону оси сепаратора. [c.27]

Отметив, что как модель Эйнштейна и Ли, так и теория, предложенная Стернбергом, качественно согласуется с экспериментальными данными по подслою. если при расчетах использовать часть этпх данных, как априори известные, Кистлер показал, что вторая модель менее проблематична. Основным достоинством модели пассивного подслоя перед моделями подслоя активного Кистлер считает гораздо более реалистичную картину взаимодействия области течения вблизи стенки с основным течением. [c.179]

В принципе силы взаимодействия между атомами и молекулами можно определить на основании уравнения Шредингера с использованием борн-оппенгеймеровского разделения ядерного и электронного движений. Однако выполнить такие расчеты с достаточной степенью точности в общем случае в настоящее время не представляется возможным, за исключением самых простых систем, например для двух атомов водорода. Чтобы получить ка-кой-то результат для произвольной системы, вместо точных расчетов необходимо выполнить довольно сложные теоретические приближения. Такие упрощенные теории не могут дать количественно точного результата, но они позволяют получить достаточно правильную качественную картину межмолекулярного взаимодействия. При этом оказывается, что некоторые из вели- [c.192]

Таким образом, при малой интенсивности окачка уплотнения картина течения во внешнем потоке мало отличается от картины, предсказанной теорией идеальной жидкости. Это отличие заключается в небольшом искривлении скачков уплотнения в области взаимодействия. Развитие пограничного слоя в этой области происходит под воздействием плавного повышения давления и описывается обычными уравнениями пограничного слоя. Однако в большинстве случаев на практике приходится иметь дело со скачками уплотнения, интенсивность которых такова, что возникает отрыв пограничного слоя. Хотя качественная картина [c.340]

Осуществление анализа фазовых равновесий на строго термодинамической основе возможно двумя методами. Один из них— аналитический — использует дифференциальные уравнения типа уравнения Ван-дер-Ваальса — Сторонкина, а другой — геометрический — дает картину фазовых соотношений с помощью кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала. Оба метода, будучи в принципе абсолютно строгими, не позволяют рассматривать конкретные системы, так как дают только качественную картину фазовых соотношений. Для перехода к численным решениям требуется привлечь модельные представления о характере межмолекулярного взаимодействия в растворах, позволяющие получить конкретную форму выражения термодинамических функций, чтобы определить соотношения между параметрами состояния рассматриваемой системы. [c.326]

Эти уравнения приводят почти к одинаковым результатам (рис. 6.3). Экспериментальные кривые (р Я) несколько отличаются от теоретической кривой Леннарда — Джонса числовым значением функции ф 7 ) на равновесном расстоянин. Расхождение в глубине минимума происходит, очевидно, из-за неточности приведенных уравнений для конденсированного состояния вещества. Однако качественная картина зависимости потенциальной энергии взаимодействия атомов от расстояния между ними вполне удовлетворительна. Лучшее согласование теории с экспериментом может быть достигнуто, если наряду с парными учитывать многочастичные взаимодействия, роль которых возрастает с увеличением плотности жидкости. [c.158]

В противоположность примитивным типам взаимодейстций металлохимические реакции, приводящие к образованию соединений, можно условно отнести к сложным типам. Основное отличие этих реакций заключается в возникновении при взаимодействии качественно нового химического индивида, характеризующегося своеобразными структурой и свойствами по сравнению с исходными компонентами. По мере нарастания взаимного химического сродства металлов о азующиеся соединения приобретают все более ярко выраженную индивидуальность. В зависимости от того, какой из металлохимических факторов преобладает при взаимодействии, возникают фазы различного типа соединения Курнакова, фазы Ла-веса, фазы внедрения, электронные соединения Юм-Розери и, наконец, соединения, отвечающие правилу формальной валентности. Последние соединения возникают при взаимодействии металлов с неметаллами, когда преобладает фактор электроотрицате льности, и В рамках металлохимии обычно не рассматривается. Тем не менее для получения полной картины взаимодействия металло з этот случай целесообразно рассмотреть в общей связи. [c.378]

Изложенная выше схема реализации диагностического подхода, однако, не позволяет получить полной картины взаимодействия скважин месторождения и характера ее изменения во времени, вьщелить границы зон с сильным и слабым взаимодействием. Кроме того, одна и та же скважина может характеризоваться несколькими значениями КО от различных групп скважин. Тем самым затрудняется проведение альтернативного и качественного контроля и анализа разработки нефтяного месторождения, оценки эффективности методов воздействия на залежь в целом и их влияния на процесс разработки. [c.223]

Качественная картина молекулярных орбиталей при образовании связи металл — этилен была дана Дьюаром и Шаттом и Дункансоном в начале 50-х годов и выдержала испытание временем и сопоставлением с современными неэмпирическими расчетами. Ее существенной особенностью является взаимодействие между заполненной связывающей д-орбиталью этилена с вакантными й-, 5- или р-орбиталямм металла. Это приводит к переносу электронов с этилена на металл, однако имеется компенсирующий поток, направленный в противоположную сторону и обусловленный перекрыванием заполненных й- или р-орбиталей металла с вакантной разрыхляющей л-орбиталью этилена обычно это называют обратной связью. Участвующие в этой схеме орбитали показаны на рис. 12.22. [c.282]

На выход ароматических продуктов пиролиза строение исходного углеводорода влияет следующим образом больше всего бензола образуется из нафтенового сырья. Алканы изостроения дают более высокие выходы ароматических углеводородов, чем н-алканы, и эта зависимость заметнее при большем разветвлении исходного сырья. Это объясняется повышенной концентр ащ1ей в составе продуктов разложения изомеров аллильного и диенильного радикалов, при взаимодействии которых образуются бензол, толуол и ксилолы. Занисимости состава продуктов пиролиза от строения углеводородов закономерны для широкого диапазона параметров процесса пиролиза. При неизменной качественной картине наблюдается различие в количественных соотношениях продуктов пиролиза. Выход ароматических соединений зависит также от содержания ароматических углеводородов в исходном сырье, которые в процессе пиролиза в значительной части ( 70—80%) либо сохраняются, либо деалкилируются с образованием преимущественно бензола. Показано [141], что с увеличением содержания ароматических углеводородов в сырье от О до 12% в пи-рогазе несколько уменьшается концентрация этана, пропилена,, бутена и бутадиена-1,3, незначительно повышается содержание этилена, метана и более заметно — водорода при этом имеет место пропорциональное уменьшение газообразования. Зависимость выхода алкенов и газообразования от добавки ароматических углеводородов к бензину носит линейный характер. Это дает основание предположить, что ароматические соединения в основном не принимают участия в реакциях разложения, приводящих к получению газообразных углеводородов [141]. [c.48]

В самом деле, процесс ректификации в колонном аппарате протекает в условиях тесного контактирования паровых и жидких потоков и приводит к сложной картине взаимодействия фаз, обменивающихся энергией и веществом. Качественная картина этого сложного явления в первом приближении представляется как двусторонний массо- и энергообмен, количественно оцениваемый на основе гипотезы идеального контакта. Попытки более глубокого исследования кинетической природы процессов обмена веществом и энергией на контактной ступени не привели еще к установлению достаточно обоснованных и надежных зависимостей, позволяющих заменить метод теоретической тарелки, основанный на статическом представлении процесса, кинетическими зависимостями, описывающими протекание процесса во времени. Поэтому при проектировании ректификационной колонны следует сочетать данные теории с опытными показателями, полученными при лабораторных испытаниях или снятыми С.жйствуюпхих устяновок. и. обобщаюцшми практический опыт работы передовиков-новаторов. [c.5]

После установления класса, к которому принадлежит данное соединение, составления его названия по одной из общепринятых систем номенклатуры, химик должен уметь определить качественную картину распределения электронной плотности в модекуле этого соединения. Знание электронных эффектов отдельных функциональных групп и в их взаимодействии, умение записывать резонансные структуры и для нейтральных молекул, и для ионов являются необходимыми условиями для выполнения указанной задачи. [c.61]

П. Б Р О Й е Р, А. А. Лопаткин (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова). При попытках дать статистическое описание адсорбционной системы возникают два вопроса 1) выбор модели и метода расчета и 2) задание потенциала взаимодействия. Первая задача являлась для нас основной. Выбор потенциала взаимодействия можно в данном случае рассматривать как вспомогательную задачу. Это обусловлено тем, что с помощью статистики рассчитываются такие сравнительно грубые характеристики адсорбционной системы (и притом для области их монотонного изменения), как средняя энергия адсорбированных молекул, их химический потенциал, изменение дифференциальной энтропии при переходе из газа в адсорбированное состояние и т. п. Все эти величины мало чувствительны к выбору потенциала взаимодействия и даже к выбору модели, на основе которой производится статистическое усреднение. Существенны лишь самые общие свойства потенциала отталкивание на близких расстояниях, притяжение на более далеких, глубина потенциальной ямы и т. п. Уже при помощи простых потенциалов, как, например, потенциал твердых сфер, можно получить удовлетвори-тельнзпо качественную картину при малых заполнениях поверхности. [c.90]

Количественная теория обменного взаимодействия развита в работах Андерсона [33], Кубо и Томита [34] и Кивельсона [35]. В основе теории лежит модельное представление об обменном взаимодействии как о модуляции частот колебаний осцилляторов, соответствующих величинам расщеплений СТС, частотой обмена. Полученные в этих работах выражения для формы линий зависят от т , времени между двумя обменами. При больших Те можно наблюдать отдельные частоты осциллятора, т. е. компоненты СТС разрешаются при малых т, эти частоты сливаются в одну усредненную и СТС смазывается. Это соответствует качественной картине, приведенной выше. [c.28]

Описанные выше эффекты влияния микроструктуры цепи на кинетику полимераналогичных и внутримолекулярных реакций носили в основном качественный характер, и величины соответствующих констант скоростей оценивались кинетическим методом на стерически возможно более чистых моделях — специально синтезированных синдиотактических и изотактических образцах. При этом всегда остается вопрос, а не проявляются ли одновременно с этим и другие эффекты, а именно — конформационные изменения, специфическое взаимодействие полимер — растворитель, наконец, влияние соседних прореагировавших групп и т. п. С этой точки зрения количественные данные, полученные кинетическим методом для оценки стереохимического эффекта, могут оказаться не всегда правильными, хотя, как нам представляется, качественная картина при этом получается вполне надежная. [c.40]

Табл. 23.2 отражает качественную картину химических взаимодействий тяжелых металлов в метантенке. В первой колонке для фракции биомассы при pH = 7 приведен ряд металлов в порядке уменьшения их концентраций в этой фракции при нормальных эксплуатационных условиях. Во второй колонке приведены относительные растворители для металлов в типичных для метантенка условиях. Ряд сродства биомассы подобен ряду уменьшения значений Кв на с. 294. В пятой колонке металлы расположены в ряд по уменьшению параметра, названного изменчивость . Практически это склонность каждого металла к взаимодействию с биологической или неорганической фракцией. Этот ряд построен непосредственно по данным рис. 23.4 и 23.5. [c.297]

На основе приведенной выше качественной картины можно сделать некоторые выводы. Величина взаимодействия должна в большой степени зависеть от перекрывания орбиталей, поскольку в этих условиях облегчается перенос электрона между двумя атомами. Так как в результате одноэлектронного переноса происходит спаривание спинов электронов, находящихся на Зй -орбиталях, которые в значительной степени перекрываются с единственной р-орбиталью, можно ожидать, что сверхобмен будет максимальным, когда система металл — анион — металл расположена вдоль одной прямой (конфигурация 180°). Однако такое условие не является строго обязательным. так как за счет перекрывания й у-орбитали металла с -орбиталью аниона, максимум которого достигается при расположении связей под углом 90°, может осуществиться взаимодействие, сравнимое с вышеуказанными. Кроме того, необходимо также учитывать возможное участие в таком процессе 5-орбиталей анионов [34]. [c.314]

Чисто качественно можно утверждать, что в фуранозном цикле наиболее сильное несвязанное взаимодействие испытывают два заместите.ля у соседних углеродных центров, находящиеся в 1 цс-положении, поскольку все кольцевые атомы являются частично, а некоторые в значительной степени заслоненными. Рассмотрение этих взаимодействий, как будет показано в разд. 6-6, А, может дать качественную картину относительной устох -чивости форм фуранозы. [c.451]