Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поле флуктуирующее

    В любой реальной системе магнитные моменты взаимодействуют с локальными магнитными полями, флуктуирующими вследствие теплового движения атомов и молекул. В результате энергии магнитных моментов (спиновой системы) переходит в энергию теплового движения атомов и молекул (решетки). После выключения поля Я] между системой магнитных моментов и решеткой устанавливается тепловое равновесие, соответствующее температуре тела. Этот процесс называется спин-решеточной релаксацией.  [c.268]


    Изложенные в разд. XI. 1 физические основы ядерного магнитного резонанса и существующие представления о структуре и динамике спиновых систем позволяют связать ядерные магнитные релаксационные и спектральные характеристики со стохастическими свойствами локальных магнитных полей, флуктуирующих вследствие движения атомов и молекул. [c.296]

    Когда мы выше кратко обсуждали релаксационные процессы, было отмечено, что релаксация связана с осцилляцией магнитных полей внутри образца. Парамагнитные ионы обладают большими магнитными моментами вследствие наличия у них неспаренных электронов и потому создают на соседних ядрах интенсивные магнитные поля. Важно, каким образом осциллируют эти поля. Рассмотрим ядро, связанное с парамагнитным ионом металла, и пусть имеется какой-то процесс, который устраняет создаваемое им поле в среднем каждые 10 - с. Другими словами, на это ядро действует поле, флуктуирующее с частотой 1(Кс . Это среднее время, в течение которого происходит затухание поля, называют временем корреляции -Сс.. Однако, чтобы это поле индуцировало релаксацию ядра, необходимо, чтобы его осцилляции содержали,частоту, равную резонансной частоте ядра. Можно построить корреляционную функцию, которая связывает среднее время корреляции с компонентой, соответствующей резонансной частоте ю,. [c.380]

    Эти формулы, вытекающие из теории возмущений, применимы при условии, что локальное поле достаточно мало, так что оба времени релаксации велики по сравнению с периодом прецессии спина (2я/соо). Необходимо также, чтобы локальные поля флуктуировали много раз за время Г1 или Т2. [c.241]

    До сих пор предполагалось, что магнитное поле флуктуирует вдоль направления градиента электрического поля, а следовательно, не индуцирует переходы между ядерными подуровнями. Если магнитное поле имеет отличную от нуля составляющую, перпендикулярную оси градиента электрического поля, то его флуктуации могут вызвать переходы между ядерными подуровнями, а значит, уменьшить время ядерной спин-решеточной и спин-спиновой релаксаций [1231. [c.81]

    В жидкостях тензор О, след которого равен нулю, усредняется до нуля. Больщие флуктуирующие поля, обусловленные большими спин-спиновыми взаимодействиями, меняющими свое направление, в молекуле с соответствующим расщеплением при нулевом поле вызывают эффективную релаксацию. Таким образом, линии в спектре обычно настолько широки, что их не удается зарегистрировать. Спектры ЭПР триплетных состояний (за некоторыми исключениями) в растворе наблюдать не удается, если только два спина не отстоят один от другого на большое расстояние (т.е. О и Е малы). [c.45]


    Существенной особенностью дисперсионных взаимодействий является их, так сказать, арифметическая аддитивность (по крайней мере приближенная) для двух объемов конденсированной фазы, разделенных зазором, имеет место суммирование притяжения отдельных молекул (хотя значение величины а может отличаться от ее значения в вакууме из-за взаимного влияния молекул в конденсированной фазе). Роль дисперсионной составляющей особенно велика при взаимодействии молекул конденсированных фаз на больших (по сравнению с молекулярными размерами) расстояниях. Суммарный дипольный момент макроскопических фаз в большинстве случаев равен нулю составляющие их постоянные диполи ориентируются в пространстве таким об-)азом, что их электрические поля взаимно нейтрализуют друг друга. Напротив, жаждая молекула данной фазы будет поляризоваться под влиянием флуктуирующих диполей другой фазы и взаимодействовать с ними. Поэтому па больших расстояниях взаимодействие молекул конденсированных фаз и тем самым образуемых ими частиц практически полностью обусловлено дисперсионным взаимодействием этот случай особенно существен при взаимодействии частиц дисперсной фазы через тонкие прослойки дисперсионной среды, что подробно рассматривается в гл. IX. [c.26]

    Каким образом молекулы жидкости используют свободный объем В рамках модели свободного объема сформулирован ряд приближенных ответов на этот вопрос. На жидкость распространяли модель ячеек, развитую для твердого тела А. Эйнштейном. Объем ячейки больше объема молекулы, так как на нее приходится часть свободного объема. Молекула в своей ячейке двигается поступательно. В ячейке действует поле, возникающее благодаря взаимодействию рассматриваемой молекулы с остальными молекулами жидкости. Иногда это поле считают постоянным, а иногда вводят некоторые законы изменения силы этого поля в зависимости от расстояния от центра ячейки. В некоторых вариантах этой модели принимают, что объем ячейки флуктуирует вокруг некоторой величины, в других вариантах, что часть времени молекулы колеблются и часть времени двигаются поступательно (так называемая модель прыгающего осциллятора). Некоторые расчеты, основанные на этих представлениях, позволили найти уравнение состояния жидкости. Однако серьезные успехи в этом направлении не достигнуты. [c.208]

    Альтернативным к используемому в разделе III подходу, основанному па применении математического аппарата теории ветвящихся случайных процессов, является теоретико-полевое рассмотрение ансамблей разветвленных макромолекул [3]. Возможность использования методов теории ноля связана с тем, что производящий функционал распределения Гиббса вероятностей состояний таких статистических ансамблей может быть представлен в виде континуального интеграла по случайному полю, пропорциональному флуктуирующей плотности звеньев или химически реагирующих функциональных групп. Вычисление этого интеграла методом перевала при е О приводит к термодинамическим потенциалам теории среднего поля, а для расчета поправок к ним по малому параметру е необходимо учитывать флуктуации поля с помощью специальных методов теории возмущений применительно к функциональным интегралам. Для этого в разделе IV развита диаграммная техника, которая применена также к расчету парных корреляционных функций. Наиболее эффективен этот метод нри построении статистической теории разветвленных полимеров, учитывающей кроме химических, также физические (объемные) взаимодействия молекул. В таком варианте теория учитывает термодинамическое сродство полимера с растворителем и поэтому описывает фазовые переходы в процессе образования полимерных сеток. [c.147]

    Для того чтобы учесть внутримолекулярные реакции, нужно принять во внимание, что эта плотность рДг) не постоянна во всем объеме, а флуктуирует в отдельных молекулах в соответствии с их размерами, конфигурациями и конформациями. Следовательно, включение в теорию реакций циклообразования эквивалентно учету вкла,да флуктуации поля ф(г) при вычислении интеграла (III.5), для чего существуют специальные методы [182, 183]. [c.250]

    В приближении детерминированного процесса, полученном пренебрежением L t), можно показать, что при а<с (скорость накачки меньше потерь) поле стремится к нулю. В стационарном состоянии имеется только поле, вызванное флуктуирующим членом. При больших скоростях накачки (а > с) поле возрастает до стационарного значения [c.309]

    Механизмы релаксации. Релаксационная спектроскопия. Ядерная магн. релаксация обусловлена процессами обмена энергией между ядерными спинами. Переориентация спинов в поле Вд происходит под действием флуктуирующих локальных магн. или электростатич. полей. В зависимости от механизма обмена энергией различают диполь-дипольную, квадрупольную, спин-вращательную и др. типы релаксации. [c.519]

    Такое флуктуирующее магнитное поле диполя зависит от величины ядерных моментов, расстояния между ядрами в твердом веществе, концентрации обладающих магнитными ядрами молекул в растворе, частотного распределения молекулярного движения. [c.332]


    Как подчеркивалось в гл. VII, спин-решеточную релаксацию вызывают флуктуирующие магнитные поля, приводящие к возникновению радиочастотных колебаний, соответствующих переходам ЯМР. Существует несколько источников таких флуктуирующих полей, и поэтому несколько механизмов дают вклад в релаксацию. Для нас в первую очередь представляет интерес биполярный механизм релаксации, где флуктуирующее поле возникает за счет модуляции диполярного спин-спинового взаимодействия. Локальное магнитное поле, индуцируемое на ядре соседним магнитным диполем, определяется уравнением (I. 12). Его зависимость от времени для внутримолекулярных взаимодействий определяется изменениями угла 6, для межмолекулярных взаимодействий — изменениями как угла 0, так и расстояний г между ядрами. [c.411]

    Когда луч света проходит через жидкость или газ, небольшая его часть рассеивается. Идеальное кристаллическое твердое тело не рассеивает излучение, так как излучение, рассеянное единичным кристаллом, будет исчезать в результате интерференции с излучением, рассеянным другим единичным кристаллом. Механизм рассеяния света включает поляризацию молекул или атомов электрическим полем. При этом электрическое поле излучения индуцирует в атомах или молекулах быстро флуктуирующий диполь. Как говорится в разд. 20.13, флуктуация диполя ведет к испусканию электромагнитных волн в различных направлениях при той же частоте, что и у падающего света, — это рассеянное излучение. Такое рассеяние, называемое рэлеевским, можно рассматривать как упругое рассеяние фотона молекулой. [c.477]

    Выше было сделано предположение, согласно которому время, необходимое для выстраивания спинов в магнитном поле или для нарушения их ориентации при снятии поля, мало. Эти быстрые процессы называются процессами релаксации и характеризуются временем релаксации, определенным в разд. 10.2. Релаксация ядерных спинов определяется двумя различными процессами. В процессе спин-решеточной релаксации (время релаксации Т,) избыточная спиновая энергия превращается в тепловую энергию решетки. Под решеткой понимается окружение спинов. Колебательные, вращательные и поступательные движения атомов и молекул решетки вызывают появление флуктуирующего магнитного поля на ядре или неспаренном электроне. Это поле, обусловленное магнитными моментами ближайших атомов и молекул, имеет компоненты с частотой, необходимой для индуцирования переходов между состояниями аир. Величина Тг может быть определена в эксперименте со спиновой системой, выведенной из равновесного состояния действием внешнего электромагнитного поля, путем снятия поля и измерения времени, за которое отклонение заселенности уровней от их равновесных значений уменьшается в е раз. Значение Т1 изменяется от 10 до 10 с для твердых тел и от 10-- до 10 с для жидкостей. [c.503]

    Релаксация к равновесию за счет взаимодействия с решеткой осуществляется в основном посредством возникновения локальных флуктуирующих магнитных полей в веществе. Эти поля и индуцируют обратные вызванным возмущениям переходы между уровнями и способствуют установлению равновесия. Такие флуктуирующие поля могут возникать от движения другого протона в той же самой молекуле Н2О, а также от движения протона в соседних молекулах. Кроме того, если молекула вращается, то возникает флуктуирующее магнитное поле от вращения зарядов. [c.147]

    Если приложить к образцу в спектрометре ЯМР очень мощный импульс электромагнитного излучения, то практически все ядра могут перейти в возбужденное магнитное состояние. Если сразу вслед за этим приложить еще один импульс, то поглощение энергии будет невелико, так как система насыщена. В наиболее широко применяемых спектрометрах ЯМР для уменьшения эффекта насыщения используют радиочастотное поле малой интенсивности. Однако в импульсных ЯМР-спектрометрах с фурье-преобразованием. применение мощных импульсов приводит к высокой степени насыщения. Использование повторных импульсов не позволяет получать полезную информацию, если возбужденные ядра не релаксируют достаточно быстро в состояние, характеризующееся равновесным распределением энергии. Релаксация происходит за счет взаимодействий ядер с флуктуирующими магнитными полями окружения. Релаксация органических молекул в растворе происходит в основном за счет флуктуаций, обусловленных движением электрических диполей, находящихся в непосредственной близости. Однако даже при наличии таких взаимодействий времена релаксации протонов в воде могут измеряться секундами. [c.345]

    Спин-решеточная релаксация зеемановской и дипольной подсистем обусловлена переходами спинов между энергетическими уровнями во внешнем или в локальных полях, при которых излучаемая энергия поглощается решеткой. Для того, чтобы такие стимулированные переходы возникали, в спектре частот флуктуирующего локального поля должны присутствовать гармоники, удовлетворяющие условиям резонанса в соответствую- [c.254]

    В результате локальные поля, действующие на ядра в звеньях цепи, будут содержать быстро и медленно флуктуирующие компоненты с временами корреляции т и В силу большого различия временных масштабов движения оба компонента локального поля можно считать статистически независимыми. Тогда функция корреляции может быть представлена в виде произведения функций корреляции для каждого из компонентов  [c.264]

    В котором первое суммирование производится по ядрам к соответствующей спиновой системы. Величины представляют собой неприводимые тензорные операторы первого ранга (/, Ikz и Ik) ядра к, а величинам F t) можно сопоставить сферические компоненты флуктуирующего случайного поля [Bk(t), Bkz(.0, Bk(t)], действующего на ядро к  [c.82]

    Рассмотрим систему двух слабо связанных спинов А и В, испытывающих действие внешних флуктуирующих полей Ва (i) и Вв (О. с гамильтонианом [c.333]

    Скорость релаксации будет определяться иитенсивиостью поля, флуктуирующего с подходящей для соответствующих переходов частотой. Например, для процесса это частота сОд. Рассмотрим сначала случай, когда намного больше Шд, т.е. мы находимся на горизонтальной части кривой спектральной плотности. С уменьшением (например, при повышении температуры) высота кривой в точке сОо будет также уменьшаться (поскольку плошадь под кривой остается постоянной, а верхний предел отодвигается еще дальше). Следовательно, Г, будет расти (замедление релаксации). Если мы изменим Во, а значит, и Од, то изменений не должно произойти, так как мы находимся на горизонтальном участке кривой спектральной плотности (см. рис. 5.7). [c.155]

    Если все элементарные магнитные моменты, составляюшие суммарную намагниченность, находятся в одинаковом магнитном поле и их х-компоненты вначале ориентированы в одном направлении, то частоты и фазы прецессии каждого из них будут одинаковыми. В действительности каждый из элементарных магнитных моментов испытывает воздействие не только постоянного магнитного поля, но и влияние локальных полей, флуктуирующих по величине и направлению [1]. [c.74]

    Статические поля сверхтонкого взаимодействия, обсуждавшиеся в предыдущем разделе, были связаны с не зависящими от времени гамильтонианами. Эта аппроксимация несправедлива, когда эти поля флуктуируют благодаря процессам электронной релаксации. Обычно в парамагнитных системах решеточные электронные или межионные электронные спин-спиновые взаимодействия сильнее, чем внутриионные сверхтонкие взаимодействия, и в хорошем первом приближении достаточно сначала рассмотреть процессы электронных флуктуаций и уже затем — влияние этой релаксации на ядро путем введения зависящего от времени сверхтонкого взаимодействия (разд. II,Г). Впоследствии мы подытожим наиболее важные механизмы парамагнитной релаксации. [c.454]

    Ядра изолированы от окружающей их решетки электронными оболочками и не могут отдать избыточную энергию путем соударений. Вероятность спонтанного (самопроизвольного) излучения в радиоволновом диапазоне ничтожно мала (например, время жизни протона в возбужденном состоянии равно лет). Существует, однако, безызлучательный путь отдачи энергии ядрами, называемый релаксацией. Дело в том, что в каждом образце, содержащем магнитные ядра, возникают слабые флуктуирующие (хаотически меняющиеся) локальные магнитные поля, обусловленные межмолекулярными и внутримолекулярными движениями. Эти магнитные поля содержат весь спектр колебаний, в том числе и тех, которые совпадают с частотой ларморовой прецессии магнитных ядер данного изотопа. Соответствующая компонента этого локального поля может вызвать переход того или иного прецессирующего ядра с верхнего уровня на нижний путем резонансного взаимодействия с ним. Энергия этого перехода передается элементам решетки в виде дополнительной поступательной, вращательной или колебательной энергии, т. е. превращается в тепловую энергию образца. Такой процесс охлаждения ядерных спинов называется спин-решеточной релаксацией. Он будет происходить довольно часто, поскольку, как показывает расчет, вероятность вынужденного излучения или ядерного магнитного резонанса велика (в противоположность спонтанному излучению). Система возбужденных ядер получает возмож- [c.22]

    Наблюдение ЯМР было бы невозможным, если бы ядра не могли отдавать часть энергии своему окружению посредством безыз-лучательного перехода, поскольку в таком случае поглощение энергии прекратилось бы вследствие выравнивания числа ядер на верхнем и нижнем энергетическом уровнях. Механизм, по которому происходит обмен энергией между спин-системой и окружением, называется спин-решеточной релаксацией. Его можно понять, рассматривая прецессию ядер. В реальном веществе пре-цессирующее ядро (см. рис. 15.4) всегда находится под влиянием флуктуирующих (переменных) магнитных полей, связанных с тепловым движением соседних магнитных диполей. Время от времени [c.223]

    Мы уже упоминали, что вектор макроскопической ядерной намагниченности М представляет собой векторную сумму индивидуальных ядерных моментов. Молекулярное движение этих ядерных моментов обусловливает возникновение флуктуирующих локальных магнитных полей Нл, взаимодействие которых с вектором М определяет его релаксацию. Рассмотрение взаимодействия вектора намагничеппости М с вектором магнитного поля одного ядерного момента Нл удобно провести во вращающейся системе координат (см. рис, 2,16). Ось [c.58]

    Наиболее важной проблемой, с точки зрения аналитического применения метода, является природа процессов релаксации в жидкостях. При рассмотрении возможности передачи энергии путем спонтанной эмиссии, теплового излучения, электрических взаимодействий показано, что найденные экспериментально времена релаксации Т, и Та, например, протонов воды могут быть объяснены лишь при учете магнитных взаимодействий между частицами через локальные магнитные поля. Локальные поля будут флуктуировать, поскольку молекулы в растворах совершают трансляционные, вращательные и колебательные движения. Компонента создаваемого таким образом переменного поля с частотой, равной частоте резонанса, вызывает переходы между энергетическими уровнями изучаемого ядра совершенно так же, как и внешнее радиочастотное поле. Скорость процесса, приводящего к выравниванию энергии в спиновой системе и между спиновой системой и решеткой , будет зависеть от распределения частот и интенсивностей соответствующих молекулярных движений. При эюм следует учитывать следующие виды взаимодействий магнитное диполь-дипольное, переменное электронное экранирование внешнего магнитного поля, эле.ктрпческое квад-рупольное взаимодействие (эффективное для ядер с / > /2), спин-вращательное, спин-спиновое скалярное между ядрами с разными значениями I. [c.739]

    Введение. Все описанные выше переходы не осуществляются самопроизвольно с какой-либо заметной скоростью. Для объяснения ядерной релаксации мы должны найти механизмы, способные ииипиировать переходы, и затем вычислить их эффективность. Переходы могут происходить под влиянием электромагнитных полей, осциллирующих на подходящей частоте. Мы попробуем иайти их в окружении молекул. Сделать это будет не так просто, поскольку существует несколько возможных источников возникновения флуктуирующих элекгромагиит-ных полей. К счастью, только одни из ннх будет. эффективен на расстояниях порядка межъядерных. Количественное описание процессов релаксации осложняется еще и тем, что необходимо каким-то образом моделировать случайное движение молекул в растворе. Следовательно, нам недоступно получение более конкретных результатов в этой области. Но получить представление о физической природе механизма релаксации не так трудно. В любых теоретических книгах по ЯМР вы можете найти более строгое количественное описание этого предмета. [c.152]

    В зависимости от конкретной решаемой задачи используется несколько различных определегай Г7редположим, что молекула иногда совершает переходы от одной ориентации к другой и эти переходы мгновенны. Тогда т, характеризует величину промежутков временн между движениями молекулы. Времена ожидания между движениями будут распределены каким-то случайным образом, поэтому время корреляции выбирается так, чтобы 1штервалы, меньшие встречались редко. Такое слегка необычное определение (более правильным кажется выбор среднего временн ожидания) обладает тел достоинством, что нижний предел времени ожидания соответствует верхнему пределу распределения частот флуктуирующих полей, образующихся в результате движения молекул. [c.154]

    Учитывая, что энергия дпполь-дипольного взаимодействия не зависит от (она зависит только от межъядериого расстояния, которое в нашей модели считается фиксированным), а скорость его изменения, наоборот, зависит от мы можем предсказать, что общее число осциллирующих полей будет постоянным, а верхний предел их частот будет определяться т .. Если мы построим график зависимости напряжеи-иости флуктуирующих полей спектральнан плотность, обусловленная диполь-дипольным взаимодействием, обычно обозначается 3) от частоты со для нескольких значений то они будут иметь одинаковую площадь под кривой, но различные верхние пределы (рис. 5.7). Мы можем также принять без доказательства, что при ш 1 /т . спектральная плотность будет приблизительно постоянной, как это показано на рисунке (такое предположение доказывается теоретически и подтверждается экспериментально). Это позволяет нам дать некоторые количественные оценки величин и даже У исходя из (т.е. с учетом температуры, вязкости и т.д.). [c.155]

    Т.р. включает термич. равновесие-постоянство т-ры в объеме системы, отсутствие градиентов т-ры мех. равновесие, при к-ром невозможны никакие макроскопич. перемещения частей системы, т. е. имеется равенство давления в объеме системы допустимы, однако, движения системы как целого-поступат. движение в поле действия внеш. сил и вращение. В случае гетерог. системы сосуществование термодинамически равновесных фаз наз. фазовым равновесием. Если между компонентами системы происходят хим. р-ции, в состоянии Т. р. скорости прямых и обратных процессов равны между собой (см. Химическое равновесие). При Т. р. в системе прекращаются все необратимые переноса процессы (теплопроводность, диффузия, вязкое течение и т.п.). В системе не наблюдается изменение концентраций реагирующих в-в, для закрытой системы характерно равновесное распределение компонентов между составляющими систему фазами. Параметры состояния, определяющие Т. р., строго говоря, не являются постоянными, а флуктуируют около нек-рых статистич. средних значений обычно эти флуктуации пренебрежимо малы. [c.541]

    В простейшем случае для жидкостей 72 = 7 г, при этом после резонанса скорость исчезновеиия х, г/-компоненты намагниченности совпадает со скоростью восстановления продольной намагниченности Мо вдоль 2-оси. Если поперечная намагниченность может быть уменьшена без одновременного роста г-компоненты, то Га < Гь Так же как и в случае спин-решеточной релаксации, флуктуирующие поля могут взаимодействовать с поперечной компонентой у, тем самым понижая величину этой компоненты. Зависящие от времени поля (/) и (/), стационарные во вращающейся системе координат, взаимодействуют с Мг, тогда как компонента Мх,у может взаимодействовать не только с но и с Вг- Компонента Вг постоянна в лабора- [c.238]

    Не все молекулы и не все химические связи поглоща1Ьт инфракрасное излучение. Электромагнитные свойства излучения требуют, чтобы данное колебание приводило к флуктуирующему диполю (и, следовательно, к флуктуирующему электрическому полю). Коле ния простых двухатомных молекул, например молекул водорода тя азота, не нарушают их симметрию и поэтому не обусловливают появление полос поглощения в инфракрасных спектрах. [c.40]

    Как только что было отмечено, благодаря процессам релаксации восстанавливается распределение Больцмана населенностей спиновых состояний ядер, причем перераспределение спиновых состояний не сопровождается радиочастотным излучением. Наиболее важным процессом потери магнитной энертии является так называемая спин-решеточная релаксация, для осуществления которой необходимо взаимодействие с локальными флуктуирующими полями соответствующей напряженности и направленности. В первом механизме спин-ре-шеточной релаксации такие поля порождаются главным образом молекулами растворителей, причем более полярные растворители (например, СНО, или СР,СООН) являются и более эффективными релаксирующими агентами. В результате релаксации магаитная энергия превращается в тепловую. [c.119]

    Поперечная и продольная релаксации индуцируются процессами, происходящими на молекулярном уровне. Они отражают взаимодействие ядерного спина с его окружением. Скорости релаксации пропорциональны квадрату величины, характеризующей эти взаимодействия. В случае спин-решеточной релаксации, при которой осуществляется обмен энергией с окружением, эти взаимодействия оказываются промодулированными во времени, что происходит за счет взаимодействия спинов с флуктуирующими магнитными полями, вызывающими переходы между стационарными состояниями спиновой системы на частоте Ш/. Те же процессы, которые вызывают спин-решеточную релаксацию, ведут и к спин-спиновой релаксации, поскольку при спин-решеточной релаксации одновременно разрушается фазовая когерентность прецессии отдельных спинов. В то же время временная модуляция взаимодействий не является обязательным условием для разрушения фазовой когерентности процессы, не модулированные во времени, представляют собой дополнительный канал поперечной релаксации. [c.35]

    Так как в растворе большое число одинаковых молекул находится в состояниях, характеризуемых разнообразными движениями, то при вычислении тех или иных величин проводят усреднение по ансамблю молекул, а также по большому промежутку времени. Поведение во времени какой-либо случайной величинынапример, флуктуирующего магнитного поля, обычно описывают с помощью корреляционной функции [c.71]

    Последние всегда существуют, в том числе при абсолютном нуле, и проявляют себя в виде вполне доступных регистрации излучений в ИК, видимом и УФ диапазонах. В сипу независимости (некогерентности) излучения разными молекулами и излучения в разных частотных диапазонах полный спектр излучения тел весьма хаотичен и поэтому называется флуктуацион-ным полем. Для пондеромоторного (способного вызвать механическое перемещение тел) действия флуктуирующих, т. е. случайных по фазе и ам1шитуде полей необходима синхронизация фаз электромагнитного излучения партнеров по взаимодействию. [c.618]

    Механизм воздействия внешнего поля на взаимодействие магнитных диполей связан с тем, что вращательное тегиювое движение частиц вынуждает флуктуировать магнитные оси диполей вблизи направления суммарного поля Н, действующего на диполь. Средняя величина косинуса угла (Нт) между направлением поля Н и диполя т и есть функция Ланжевена ( ). В отсутствие внешнего поля при Я= Hi, следовательно, А, = . Поэтому при условии (3.9.81) и, согласно формуле (3.9.70а) i( ) = )1о г,Я / ЪкТ. Здесь использованы принятые выше индексированные обозначения магнитного момента т, и локального поля Я, партнеров по взаимодействию. Вращательная тепловая диффузия оси диполя nij не слишком сильно влияет на напряженность локального поля Hj. Согласно формулам (3.9.75) и [c.662]


Смотреть страницы где упоминается термин Поле флуктуирующее: [c.164]    [c.16]    [c.30]    [c.154]    [c.237]    [c.71]    [c.71]    [c.334]   
ЯМР в одном и двух измерениях (1990) -- [ c.82 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте