Сорбция случайная

Неоднородность сорбентов и пористых тел может быть двух видов неоднородность регулярная и практически неизбежная случайная неоднородность, связанная с локальным распределением пор, сорбционных центров и другими подобными причинами. У сорбентов со случайными неоднородностями диффузионные характеристики достаточно малых зерен могут изменяться от зерна к зерну, приводя к флуктуации в скорости сорбции и десорбции отдельными зернами. [c.324]

Анализ процесса сорбции низкомолекулярных веществ в полиэтилене показывает, что вначале происходит случайное смешение молекул растворителя и аморфной части полимера. Последующая сорбция сопровождается образованием агрегатов молекул растворителя в полимерной матрице. [c.21]

Чем ниже температура, тем уже группа участков, принимающих основное участие в сорбции данной порции газа, и тем ближе кривая дифференциальных теплот сорбции отображает кривую распределения на поверхности. Однако снижением температуры следует пользоваться с осторожностью, так как при очень низких температурах равновесные давления и скорости сорбции могут выходить из удобного диапазона измерений. Одновременно с этим для быстрой адсорбции возникает вероятность замораживания случайного расположения молекул, за- [c.249]

Чтобы получить выражение для ВЭТТ, связанной с внешнедиффузионной массопередачей, необходимо определить число шагов п случайного блуждания (т. е. актов сорбции — десорбции), связанного с массообменом между фазами. Для этого следует разделить среднее время нахождения молекул в хроматографической колонке I = Ы К и) (где 7 = УШ) на время одного акта сорбции — десорбции, равное удвоенной сумме времени определенного по формуле (1.82), и времени равновесного заполнения зерен сорбента т (времени десорбции), вычисленного в соответствии с работой [12] [c.41]

Полимерные материалы обычно содержат в своем составе кроме собственно полимера различные низкомолекулярные соединения, в частности стабилизаторы, пластификаторы, красители, случайные и технологические примеси. При использовании полимерных материалов эти посторонние вещества могут входить в контакт с водой, органическими жидкостями, твердыми веществами и продуктами питания, что может вести к переносу растворенных в полимере добавок и примесей в окружающую среду, загрязнять ее, а также сокращать срок службы полимера. С другой стороны, низкомолекулярные вещества из внешней среды могут проникать в полимерную композицию. Обмен примесями между окружающей средой и полимерным материалом контролируется процессами, основанными на сорбции (растворении) и диффузии. Эта проблема затрагивает различные аспекты растворимости добавок в полимерах в свете их деструкции и стабилизации. [c.108]

Большая часть работ выполнена на случайных сорбентах, не обладающих большой специфичностью по отношению к поглощаемому антибиотику. Однако в силу значительной эффективности сорбционного хроматографического процесса в ряде случаев достигали существенной очистки веществ. Помимо общего хроматографического приема десорбции веществ в динамических условиях в колонке с целью разделения компонентов смеси, в некоторых процессах были использованы изложенные нами ранее принципы избирательной сорбции и десорбции. [c.167]

Так, на рис. 1-32 приведены изотермы сорбции фильтровальной бумаги при температурах от 22 до 80° С построенные по данным Н. В. Арциховской. Видно, что относительное равновесное влагосодержание практически не зависит от температуры и является однозначной функцией влажности воздуха. (Небольшие колебания в величине и /и в зависимости от температуры носят случайный характер, связанный с постановкой эксперимента.) Этот результат является очень важным, так как позволяет сделать вывод, что потенциал влагопереноса в гигроскопической области зависит только от ф. Эта зависимость 0 = / (ф) представлена на том же рисунке в виде графика, полученного путем осреднения изотерм сорбции для разных температур. Отсюда следует, что потенциал массопереноса 0, измеряемый эталонным телом (целлюлозой), в гигроскопической области характеризует изотермический массоперенос пара и жидкости в капиллярнопористых телах. [c.70]

Наработка до отказа является случайной величиной, и вероятность появления отказов определяется законами математической статистики. Однако причинной основой проявления этих законов служат физико-химические процессы сорбции, разупрочнения и проницаемости. [c.168]

Если в процессе равновесной динамики сорбции произойдет какое-либо случайное возмущение, которое приведет к некоторому размытию фронта, то, по закону Викке, моментально вступит [c.58]

Золотарев [82] рассмотрел размывание хроматографической полосы с учетом продольной диффузии и линейной кинетики сорбции при наличии случайных колебаний скорости потока около среднего значения. Флуктуации скорости приводят к дополнительному размыванию пика, оказывают влияние на среднее значение концентрации <С 1(д , 1)>, но не сказываются на средних значениях положения центра тяжести (< г ]>) и дисперсии (<)И2>) кривой. [c.52]

Л. В. Радушкевич в 1947 г. обратил внимание на то, что реальная шихта адсорбента состоит из зерен конечных размеров со случайной упаковкой, а это приводит к размытию и искривлению фронта газа, т. е. к своеобразному продольному переносу вещества в сорбционной колонне. Им решена задача равновесной динамики сорбции с учетом указанных эффектов. [c.262]

Для построения теории хроматографии, несомненно, должна быть взята соответствующая, правильно отражающая природу сорбционного процесса система уравнений кинетики сорбции. Выбор такой системы уравнений кинетики сорбции должен быть основан не только на правильных теоретических предпосылках, но и на надежных экспериментальных данных. Однако в области изучения законов кинетики сорбции одного или двух веществ имеющихся экспериментальных данных явно недостаточно, а кинетика сорбции смесей мало изучена. Лучше теоретически и экспериментально изучена статика сорбции. Поэтому не случайно, что в первых попытках разработки теории хроматографии [1—7] допускалось, что установление сорбционного равновесия в хроматографической колонке происходит мгновенно. [c.6]

Условия синтеза ионообменных смол позволяют получать сорбент либо в виде мелких кусков случайной формы, либо в виде гранул сферической формы. Применительно к этим внешним формам смолы и были разработаны методы ионного обмена для сорбции или хроматографического анализа. Изменение внешней формы ионообменного сорбента будет способствовать появлению новых методов практической реализации процесса сорбции. С этой точки зрения большой интерес представляют ионообменные смолы, получаемые нами в виде упругих мембран или высокоэластичных пленок. [c.102]

В любом случае процесс водоочистки начинается с отделения крупных случайных загрязнений (щепки, обрывки тканей, бумаги и пр.), после чего в отстойниках ( песколовках ) удаляются нерастворимые минеральные примеси и в нефтеловушках улавливаются нерастворимые в воде продукты с меньшей плотностью. Способы регенеративной очистки зависят от природы и свойств загрязняющих веществ, при этом чаще всего используются физикохимические методы сорбция, экстракция, коагуляция, флотация, ионный обмен и др. к [c.468]

Выделение газа нри прокаливании измельченного без добавок предварительно прокаленного кварца (табл. 22) объяснялось случайными неучтенными загрязнениями. Однако, как показали опыты по сорбции газов и паров при измельчении, изложенные в 1 настоящей главы, зтот эффект следовало объяснить сорбцией азота. [c.283]

Мы уделили довольно много места описанию процесса поглощения газов и паров из тока воздуха. И это не случайно все технологические процессы, в которых применяется явление сорбции и которые мы опишем в дальнейшем, связаны именно с динамикой поглощения газообразных или растворенных веществ. Технологически всегда удобнее пропускать раствор через слои зерненого адсорбента и непрерывно получать готовый продукт, чем смешивать отдельные порции раствора с поглотителем и затем отделять готовый продукт от адсорбента при помощи отфильтровы-вания, центрифугирования или других громоздких операций. А уж о газовых смесях и говорить не приходится пропускание газовоздушной смеси через слой адсорбента — единственно технологически возможный способ ее адсорбционной очистки. [c.30]

В случае более коротких нитей НК их после предварительной сорбции дополнительно фиксируют на матрице УФ-облучением. Такая фиксация фактически означает образование ковалентных химических связей в ситуации, когда активация близко расположенных, но химически инертных групп происходит за счет поглощения световой энергии. Существенное отличие от ранее рассмотренных вариантов посадки НК иа химически активированные матрицы состоит в том, что НК облучается не в растворе, а иосле сорбции па целлЮ лозу. Это означает, что пришивание нроисходит в очень немногих точках, где соответствующие друг другу химические группы НК и матрицы во время сорбции случайно оказались достаточно сбли>ь"епы. Фиксированные таким образом молекулы НК значительно более эффективно ыогут обеспечить узнавание и комплементарное взаимо действие с другими молекулами НК или специфическими белками. [c.392]

Реальный сорбент представляет проницаемую для жидкости или газа дисперсную среду, в которой беспорядочно расположены неравноценные сорбционные центры — активные связи, способные Захватывать атомы, молекулы или ионы из движущейся через сорбент подвижной фазы. В процессе движения через хроматографическую колонну каждая из частиц последовательно сорбируется и десорбируется. Среднее число актов сорбцри на единицу длины колонки зависит от суммарного действия физико-химических и геометрических факторов, определяющих кинетику, статику и динамику сорбции. Время нахождения молекулы в сорбенте — случайная величина для разных частиц она различна. Расположение центров сорбции имеет хаотический характер, а сам акт сорбции — случайный процесс для каждой частицы. Движение частиц имеет также хаотический характер. Поле скоростей потока в слое сорбента имеет также статистическое распределение. Все эти статистические факторы показывают, что даже в случае приближения к условиям сорбционного равновесия распределение веществ на границах хроматографических зон будет иметь размытый характер. [c.44]

Исследование процессов адсорбции, проведенные на промышленных установках, показали, что основными возмущающими воздействиями в адсорбционных процессах является расход газа, поступающего на сорбцию, и концентрация в нем извлекаемого вещества Са. Возмущения, идущие со стороны состава газовой смеси, являются стационарной нормальной случайной функцией, которая принимает случайные значения, сохраняющиеся постоянными в случайных по длительности промежутках времени. Расход газа изменяется также случайно. Возмущение— ступенчатое, чаще в его 5—10%. Поскольку составляющие вектора возмущений ЛГвх = (<Э, Са) — случайные величины, в качестве точной оценки, характеризующей среднее относительное изменение критерия, было принято математическое ожидание М[у]. Если полученная величина математического ожидания окажется меньше ут1п, то применение системы автоматической оптимизации нецелесообразно, в этом случае достаточно использовать системы стабилизации, [c.184]

Изучение адсорбции, например, на глинах, обладающих большой поверхностью, усложняется многими факторами, которые сильно сказываются на величинах сорбционной емкости. К ним следует отнести способность некоторых глинистых минералов увеличивать параметр вдоль оси С, т. е. изменять структуру в процессе сорбции эффект ультрапористости у структур, состоящих из высокодисперсных глинистых частичек, который ограничивает проникновение вещества с молекулами, превышающими размеры тонких пор, к участкам внутренней поверхности насыщение глин разными обменными ионами, вследствие чего они обладают неодинаковыми адсорбционными свойствами влияние кислотной обработки, термического воздействия, электродиализа, диспергирования и др. Поэтому, прежде чем изучать явление адсорбции на глинах, необходимо подробно исследовать структуру данного материала адсорбционными методами, что позволит учесть структурные и кристаллохимические особенности дисперсного минерала и исключить те случайные помехи , которые встречаются в процессе сорбции. [c.123]

Прн указанной выше загрузке катионита в колонке (300—400 г) на стадии сорбции проскок рубидия илн цезия в фильтрат не наблюдается. Но во избежание случайных пО"герь редких металлов следует убедиться в их отсутствии D фильтрате (проба с силикомолибденов0 1 кислотой или тетрафенилборатом натрия). [c.76]

Баррер и Барриисследовали процесс образования агрегатов на примере полиэтилена. Было показано, что вначале происходит случайное растворение паров растворителя в аморфных участках полиэтилена вплоть до критической объемной доли, которая зависит от степени кристалличности. В последующем происходит образование агрегатов молекул растворителя в полимерной матрице. Размеры образующихся агрегатов, если рассматривать сорбцию как процесс растворения, можно определить из соотношения Цимма — Лундберга [c.50]

Кроме коэффициента диффузии определенное влияние на эффективность оказывает и сорбция вещества неподвижной фа.зой, характеризуемая коэффициентом к. Этот коэффициент входит в третий член уравнения (1.53), который при достаточно больших значениях к > 1) обратно пропорционален к. Последнее означает, что полосы хорошо сорбируемых веществ при прочих равных условиях размываются слабее, чем полосы плохо сорбируемых веществ, поскольку они двигак тся по колонке медленнее, и за время нахождения молекулы в неподвижном состоянии центр тяжести полосы успевает сместиться на небольшое расстояние, т. е. случайный скачок I оказывается небольшим. Другими словами, медленно двигающиеся полосы хорошо сорбирующихся компонентов ближе к равновесным условиям, чем полосы плохо сорбируемых компонентов. [c.72]

Не только механические свойства сополимеров определяются характером распределения звеньев в цепи. Как было недавно показано [10], такое специфическое свойство сополимеров метил-метакрилат — стирол, как избирательная сорбция из растворов, тоже в значительной степени определяется структурой цепи сополимера. При сравнительном исследовании избирательной сорбции 2,2,3,3-тетрафторпропанола из смеси его с пропиленом сополимерами метилметакрилат — стирол с чередующимися звеньями, со случайным распределением звеньев и смесью гомополимеров была установлена линейная зависимость коэффициента сорбции от вероятности нахождения диады из разнотипных звеньев. [c.11]

Оба эти уравнения нашли применение, особенно в работах Кингтона и его сотрудников [132, 134]. Было показано, что уравнение (298) описывает изотермы сорбции аргона и кислорода шаба-зитом при температуре жидкого кислорода. Однако это уравнение справедливо в интервале значений 0, намного меньших тех, для которых применимы такие простые уравнения состояния, как уравнения Фольмера. Таким образом, справедливость этого уравнения следует считать случайной. В частности, именно поэтому кривые зависимости дифференциальной теплоты включения АН от количества сорбированного продукта показывают, что эта теплота зависит от 0 [c.371]

Загрязнение воздушных сред агрессивными компонентами происходит в результате функционирования объектов промышленности из-за технического несовершенства узлов химического и другого оборудования негерметич-ности разъемных соединений случайных проливов технических жидкостей разгерметизации коммуникаций оборудования, наличия микродефектов в металле, проявления свойств сорбции поверхностью твердых тел с последующей десорбцией в окружающую среду аварийных ситуаций на транспорте, в химической промышленности нарушения правил эксплуатации и техники безопасности сброса неполностью нейтрализованных промышленных вод и газов. [c.140]

Несколько особое положение занимают работы Пирса и Пека [708, 709]. Эти исследователи обрабатывают силикагель раствором дитизона в хлорофо рме и высушивают его. Через колонку, наполненную порошком такого силикагеля, пропускают водные растворы разделяемых элементов. Как уже справедливо отмечалось [704], этот метод едва ли можно назвать распределительной хроматографией, ибо вторая фаза здесь не жидкая. Не случайно механизм поглощения ртути на такой колонке отличается от механизма экстракции дитизоната ртути хлороформом — даже состав соединений различный [709]. Механизм сорбции на колонке ближе к ионному обмену, чем к экстракции. [c.219]

Предполагается, что в абсорбционном процессе сорбция вещества твердым телом происходит в областях, в которых компоненты образуют смеси, подобные истинным растворам. Это весьма правдоподобно, когда неполярное вещество сорбируется неполярным аморфным полимером, например при сорбции инертных газов и паров парафина эластомерами Между такими компонентами не возникает никаких значительных сил притяжения, так что их относительные конфигурации являются по существу случайными даже при низких концентрациях сорбирующихся веществ. Термодинамические свойства таких абсорбционных систем обычно очень напоминают термодинамические свойства растворов. [c.211]

Процессы на торце ступени вблизи изломов [73, 82]. На мо-лекулярно-гладком торце расстояние между изломами столь велико, что каждый из них можно рассматривать независимо. Присоединение различных молекул к такому излому при стационарной сорбции также можно считать независимым и случайным событием. В этом случае количество примеси в приторцевой цепи молекул рассчитывают с помощью теории вероятности. Участок приторцевой цепи вблизи излома может либо удлиняться любой /-молекулой среды с частотой присоединения (Лц, которая зависит от того, какая г-молекула занимала излом непосредственно перед сорбцией /-молекулы, либо укорачиваться в результате удаления -молекулы с излома с частотой удаления со7/. Присоединившаяся /-молекула может удаляться с торца в результате последующих блужданий излома, но может и остаться на торце до момента, когда она потеряет связь с изломом. Если подсчитать вероятность сохранения /-молекулы на торце, то можно определить количество примеси на торце вблизи излома как функцию у и Шг ]. Для этого следует [83] рассмотреть совокупность приторцевых цепей, которые заканчиваются /-молекулой, присоединенной к -молекуле. Участки этих цепей, примыкающие к изломам в данный момент сокристаллизации, смогут сохраниться на торцах прежде всего благодаря присоединению к изломам каких-либо А -молекул. Вероятность удлинения цепи, завершающейся последовательностью I — /-молекул за счет присоединения А -молекулы, равна [c.74]

Амфотерные иониты, содержащие группы кислот фосфора и различных азотсодержащих оснований, представляют большой интерес как смолы с высокой комплексообразующей способностью и специфической селективностью сорбции за счег хелатного эффекта, характерного для производных аминоал-килфосфоновых кислот [171. Свойства таких полимерных комплексонов изучены в недостаточной степени, но результаты, полученные для мономерных соединений, содержащих подобные активные комплексообразующие группы [171], позволяют считать эти смолы весьма перспективными для ряда специальных задач. Следует ожидать, что сорбционные характеристики полимерных комплексонов в значительной степени будут зависеть от взаимного расположения катионо- и анионообменных групп в геле ионита и связанной с этим возможности образования комплексов. Самой высокой прочности комплексов следует ожидать в случае близкого расположения активных комплексообразующих центров, что в значительно большей степени выполняется для структуры А,, в которой ионогенные группы закреплены у одного звена полимерного каркаса, чем для структуры Б, где группы расположены в геле ионита случайно, что вызывает значительные-стерические препятствия при образовании комплекса [c.105]

Ко второй группе относится так называемая теория сорбции, которая по существу представляет собой развитие гипотезы Холмса. Он предположил, что периодический (случайный) износ поверхностей графита происходит в результате перекоса кристаллов, при котором их кромки (грани) способны вызывать абразивный износ прилегающих поверхностей, и что этот износ уменьшается в присутствии паров воды. Данная гипотеза была развита Сейвэджем [54, 55] он измерил коэффициент трения и скорость износа графитовых щеток, трущихся о вращающийся медный диск, который был обработан на токарном стайке. Сейвэдж нашел, что в вакууме (т. е. после откачки воздуха и паров) коэффициент трения и скорость износа щеток были очень высоки (/ = 0,8). Однако при подводе конденсирующихся паров воды, бензола и других жидкостей даже при низком давлении скорость износа уменьшилась примерно в тысячу раз, а коэффициент трения стал равным 0,18. Подвод кислорода при несколько более высоком давлении дал аналогичный результат в то же время подвод азота и водорода в тех же условиях не дал никаких результатов. Наконец, было установлено, что в условиях малого износа (или хорошей смазки) а медном [c.77]

В случае, если проскок ртути происходит ранее, чем 1 ерез месяц, но дальнейшего порозовения индикатора в течение шестп месяцев, не отмечается, материал также считается ртутенепроницаемым, т. к. ироскок в данном случае может быть случайным. Определение способности материалов к сорбции , десорбции , ртути, а также ее смываемости с поверхности. [c.160]

Если в случае выпуклой 1 зотермы любое случайное возникшее во фронте возмущение будет ликвидировано, а при вогнутой изотерме, наоборот, станет причиной прогрессирующего размытия, то при линейной изотерме возникшее случайно во фронте размытие при равновесной динамике сорбции будет сохраняться. [c.61]

С увеличением степени вытяжки полимер уплотняется, причем при 65 °С плотность увеличивается монотонно, а при 95 °С в результате агрегирования цепей и появления кристаллитов резко возрастает (рис. 3). До л = 3 значения плотностей образцов, вытянутых при 65 и 95 °С, весьма близки. С этим несколько расходятся данные об упорядоченности цепей, полученные измерением сорбции дисперсного красителя (рис. 4). Дисперсный краситель проникает в гидрофобное волокно через полости, образованные вследствие случайных термических движений макромолекул , обусловленных сегментальной подвижностью. При 65 °С наблюдается монотонное уменьшение сорбции, по-видимому, вследствие распрямления и сближения цепей. При 95 "С до /. — 3 сорбция красителя изменяется незначительно, а при дальнейшем увеличении кратности наблюдается резкое понижение сорбции, обусловленное кристаллизацией. Можно предположить, что до /, 3 при 95 "С макромолекулы, приобретая направленную упорядоченность, т. е. определенный порядок между осями цепей, в то же время в результате преимущественных пластических деформаиий незначительно распрямляются вдоль своих осе11, поэтом - сегментальная подвижность изменяется мало [c.78]

Как видно, отношение б7Го,5 остается по мере движения сорбционного фронта примерно постоянным некоторое отклонение значений б7Ро,5 от средней величины носит случайный характер и обусловлено, по-видимому, ошибкой эксперимента. Этот факт подтверждает применимость теории динамики ионного обмена при линейной изотерме для случая ионообменной сорбции микроколичеств элементов. Следовательно, приближенное уравнение выходной кривой микроколичеств ионов Сводится [c.86]

Практические пути улучшения кинетических свойств ионообменной системы разнообразны. Наиболее естественным является увеличе ие времени контакта ионитов с раствором. Однако, если в статических условиях, например, при определении констант обмена опыт продоля ается нередко в течение нескольких суток, в динамических условиях для целесообразного и экономичного проведения процессов требуется значительно меньшее время контакта. Более того, вследствие наличия в динамических условиях фронта сорбции со значительными градиентами концентраций, при очень малых скоростях течения раствора происходит диффузионное размазывание фронта (так называемая продольная диффузия — диффузия в направлении потока раствора через колонку). Особенно остро сказывается продольная диффузия в хроматографических опытах, в которых успех разделения во многом связан с наличием узких зон, нередко отделенных лишь небольшими промежутками чистого сорбента. Вследствие наличия продольной диффузии следует избегать перерывов в проведении динамического опыта. Не случайно столь много внимания уделяется автоматизации обычно весьма длительных хроматографических процессов наличие автоматических приборов для отбора нроб не только облегчает труд, но и дает возможность избежать перерывов в проведении опыта. [c.120]

Рассмот им математическую модель неизотермического процесса сорбции, который осуществляется в псендоожиженном слое сорбента на про а. ьной тарелке регулируемого свободного сечения. Математическая моде.чь щюцесса должна включать по крайней мере уравнение для массы М чистого сорбента в слое, уравнение для плотности распределения А, I) случайных величин адсорбции а и энтальпии г зерен сорбента в слое А, I—переменные плотности распределения, соответствующие случайным величинам а и I), У1авнения для профилей концепту ации с х) сорбтига в газе и температуры 1 х) газа по высоте слоя, где х — относительная вертикальная координата слоя. [c.211]

Предлагается математическая модель нестационарных режимов неизотермического процесса сорбции в псевдоожиженном слое сорбента па провальной тарелке регулируемого свободного сечения. Модель учитывает случайный характер распределения величины адсорбции и энтальпии зерен сорбента в слое. Кинетика тепло- и массообмена между газовой фазой и зерном сорбента описывается обобщенным уравнением, частными случаями которого являются уравнения тепло- и массопередачи, а также квазистационарпые приближения решения диффузионного уравнения. Лит. — 5 назв. [c.235]

Свое теоретическое описание такой режим потока находит, в частности, в рамках двумерной модели трещины со случайным законом распределения ее раскрытия [37] и в более общих моделях параллельных каналов различного (взаимно-коррелированного) раскрытия. Ясно, что каналовый механизм фильтрации снижает демпфирующее действие пористой матрицы и роль сорбции на поверхностях трещин, сокращает время продвижения загрязнений (трассеров) и увеличивает их пиковые значения, в первую очередь, в относительно мелкомаспггаб-ных процессах. В частности, диффузия в матрицу (а вследствие этого, и внутрипоровая сорбция) сокращается на 1 -2 порядка, хотя интенсивность диффузии и не падает во времени подобно обычной трещиновато-блочной среде с ограниченной приемной способностью блоков. Впрочем, в реальности, именно диффузия в матрицу (наряду с конвективно-дисперсионньпл рассеянием вещества в пересекающие каналы трещины) приводит к подавлению этого механизма миграции с ростом масштаба переноса. Однако происходит это, при прочих равных условиях, существенно позднее и на больших удалениях от источника загрязнения, чем это следует из традиционных моделей трещиноватых сред. Важнейшую роль здесь играет частота пересечения каналов между [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология