Поверхностное натяжение влияние ПАВ и их растворимост

С увеличением молекулярного веса углеводородов топлив растворимость воздуха в них уменьшается. Влияние плотности, вязкости и поверхностного натяжения на растворимость воздуха в топливах показано в табл. 18. [c.53]

Лиотропные ряды проявляются также во влиянии ионов на набухание, застудневание, поверхностное натяжение, повышение растворимости и др. Бернал и Фаулер объясняют лиотропные ряды [c.164]

Однако на величину этого показателя, по-видимому, могут оказывать влияние некоторые физико-химические факторы, которые воздействуют на явления в непосредственной близости к поверхности жидкость—газ, т. е. в пограничном слое. Так, Дэвис и др. и И. А. Гильденблат и дp. обнаружили некоторое возрастание влияния Da на ki в присутствии растворимых в воде поверхностно-активных веществ. С другой стороны, по данным Ю. В. Аксельрода и др. , при нестабильности поверхностного слоя, вызванной, вероятно, градиентом поверхностного натяжения (эффект Марангони), например в случае абсорбции Oj растворами моноэтаноламина, k , может вообще не зависеть от Da- Эти явления требуют дальнейшего изучения, так как они представляют не только теоретический, но и практический интерес для анализа проблем абсорбции с химическим взаимодействием применительно к некоторым промышленно важным процессам (см. главу X). Доп. пер. [c.108]

Изобары растворимости СО2 в воде приведены на рис. 92. Влияние двуокиси углерода на межфазное натяжение водонефтяных систем сильно зависит от наличия природных ПАВ в нефти. Для конкретных условий поверхностное натяжение может быть определено экспериментально. Значения поверхностного натяжения в системе вода—газ в зависимости от давления показаны, на рис. 93. [c.159]

Не менее важное значение имеет водородный показатель в химической технологии. В частности, под влиянием pH могут изменяться растворимость, фильтрация. вязкость, поверхностное натяжение, осмотическое давление, набухание и другие свойства. Вот почему определение концентрации водородных ионов (точнее,, измерение pH) нашло применение во всех областях не только биологии, но и химии, агрохимии, биохимии, почвоведения, физиологии растений и животных, микробиологии, медицины и в других областях науки и практики. [c.206]

С помощью уравнения (XIX.19) можно объяснить влияние на кристаллизацию добавок посторонних веществ, с помощью которых изменяют скорость кристаллизации и выбирают необходимую для кристаллизации величину переохлаждения. Нерастворимые примеси, находящиеся в жидкости в мелкодисперсном состоянии, обычно понижают работу Лкр, необходимую для образования кристаллического зародыша, и служат центрами кристаллизации. Даже ничтожное количество растворимых примесей при их адсорбции на поверхности зародышей может заметно уменьшить величину коэффициента поверхностного натяжения а и сильно увеличить о . Иногда наблюдается противоположный эффект, который объясняется затруднением процесса доставки молекул вещества через слой адсорбированной примеси к поверхности кристаллического зародыша. Растворимые примеси, влияющие на скорость кристаллизации, называются модификаторами. Применение модификаторов позволяет регулировать процесс кристаллизации и облегчает получение твердых веществ заданной структуры и с необходимыми свойствами. [c.265]

Многие из растворимых высокомолекулярных соединений также оказывают резко выраженное влияние на процессы эмульгирования, моющее действие и на другие поверхностные явления (крахмал, поливиниловый спирт, производные целлюлозы и белки). Эти вещества, как правило, не имеют сбалансированного гидрофобно-гидрофильного строения и обычно не изменяют заметно поверхностное натяжение воды, что характерно для поверхностно-активных веществ, подобных мылу. Вследствие этого указанные вещества следует рассматривать как обособленную группу поверхностно-активных соединений. [c.55]

На концентрацию растворенного в культуральной жидкости кислорода и в целом на кинетику роста микроорганизмов значительное влияние оказывают физико-химические характеристики среды (pH среды, еН среды, температура) [43, 44]. В то же время в процессе жизнедеятельности микроорганизмы, выделяя в среду продукты клеточного метаболизма, изменяют ее вязкость, поверхностное натяжение, растворимость кислорода, углеродсодержащего субстрата, условия сегрегации клеток, реологические характери- [c.86]

Помимо параметра растворимости существенный интерес представляет также рассмотрение влияния химического строения концевых групп на поверхностное натяжение. [c.391]

В настоящей 1 лаве будет развита полная теория термодинамических свойств разбавленных ионных растворов путем сочетания теоретических уравнений, полученных для случая равновесия (гл. II, 8 4) с термодинамическими зависимостями, приведенными в гл. I, а также путем дальнейшего обобщения полученных результатов. Будут выведены предельные законы зависимости коэффициента активности, осмотического коэффициента, относительного парциального молярного теплосодержания, теплоемкости, расширяемости и сжимаемости от концентрации. Теория будет распространена на тот случай, когда учитывается влияние конечных размеров ионов. Дальнейшее расширение теории будет заключаться в устранении приближенного характера математической трактовки, которая была обусловлена отбрасыванием ч,ленов высших порядков при разложении в ряд экспоненциальной функции в уравнении (18) гл. II кроме того, будет рассмотрена также теория, учитывающая влияние ассоциации ионов. В сжатой форме будет изложена теория влияния электростатических сил на поверхностное натяжение раствора. Наконец будет рассмотрена теория влияния распадающихся на ионы солей на растворимость нейтральных молекул. [c.46]

Отсюда следует заключить, что прорыв пленки, разделяющей капельки эмульсий, не зависит от соотношения энергий, определяемых исчезновением метастабильного участка слоя и образованием новой поверхности раздела фаз он наступает, когда в процессе сближения деформированные периферийные зоны становятся очень тонкими, в результате чего может произойти значительное увеличение молекулярной компоненты расклинивающего давления. Исследование капелек эмульсии позволяет установить влияние поверхностного натяжения на устойчивость тонкого жидкого слоя, не повышая концентрации ПАВ в пленке. С малыми количествами ПАВ, которые растворимы только в дисперсной фазе, можно достичь большей степени заполнения адсорбционного слоя исходного эмульгатора и, таким образом, варьировать величину поверхностного натяжения. [c.97]

Учитывая это обстоятельство, представляет интерес оценить влияние на долговечность некоторых физико-химических параметров среды мольного объема V, молекулярной поляризуемости е, вязкости т , поверхностного натяжения у, парахора Р, параметра В, характеризующего теплоту смешения или разность параметров растворимости жидкости и полимера. [c.136]

Имеет смысл упомянуть еще некоторые связанные с поверхностными свойствами твердого тела вопросы, которые здесь подробно не рассматриваются, поскольку они обсуждаются в других разделах. Прежде всего речь пойдет об определении поверхностного натяжения на границе раздела твердое тело — жидкость по растворимости (разд. УП-2) и по данным о зародышеобразовании (разд. У1П-3). Изменение, или разность, свободных поверхностных энергий на границе раздела твердое тело — пар можно находить также из данных по адсорбции газов (разд. УП1-3), а соответствующие разности поверхностных энергий — по данным о теплотах смачивания (разд. УП-З). Измерения краевых углов дают разность поверхностных энергий на поверхностях раздела твердое тело —пар (разд. УП-4). В гл. IV количественно оценивается влияние потенциала на свободную энергию поверхности раздела твердое тело — раствор электролита. [c.222]

Кроме этого способа определения числа сольватации по влиянию на растворимость существуют другие методы, в основе которых лежит та же идея. Это исследование сольватации по влиянию солей на изменение поверхностного натяжения и на изменение адсорбции. Оба способа аналогичны. В них устанавливается зависимость адсорбции или поверхностного натяжения от концентрации, например, анилина или фенола в присутствии соли и в отсутствии соли. Поверхностное натяжение 3 снижается, а величина адсорбции а повышается по мере добавления соли. [c.280]

Присадки, как активные вещества, понижают поверхностное натяжение на границе топливо — металл. Для большинства поверхностно активных веществ характерно линейное строение молекул. При этом одна часть таких линейных молекул состоит из групп, по своим свойствам родственных молекулам топлива, иными словами из лиофильных групп другая часть молекул состоит из радикалов, по свойствам резко отличных от углеводородов топлива, — лиофобных групп. Эти группы обладают высокой полярностью и резко выраженными валентными силами [50]. Последнее является необходимым условием для прикрытия поверхности металла мономолекулярным слоем присадки, обращенной к нему полярными группами. Что же касается лиофиль-ного углеводородного радикала, то он обеспечивает растворимость такой присадки в топливе. Таким образом, противоизносная присадка в топливе, прочно адсорбируясь на трущихся металлических поверхностях, как бы изолирует металл от топлива, исключая или ограничивая их взаимное неблагоприятное влияние. Наиболее эффективной противоизносной присадкой будет та, в присутствии которой в топливе износы трущихся пар при повышенной температуре будут возможно меньше отличаться от из-носов в таких же условиях, но при температуре окружающей среды. Допустимый рабочий диапазон между температурами и будет мерилом качества противоизносной присадки. [c.186]

Рис. II. Влияние растворимости поверхностно-активного вещества в растворителе на зависимость поверхностного натяжения от концентрации

Рис. 12. Влияние растворимости поверхностно-активного вещества на зависимость поверхностного натяжения на границе раздела растворитель — вода от концентрации

При выборе жидкостей для подвижной фазы следует учитывать их физические и химические свойства. Наиболее важными факторами являются влияние подвижной фазы на селективность системы и растворимость образцов. Такие свойства, как поверхностное натяжение и вязкость, имеют меньшее значение. [c.49]

Для малополярных нефтей в области давлений, не превышающих 75 кгс/см2, имеет место следующее соотношение (Аа/Л/ )г>0. Увеличение поверхностного натяжения нефти объясняется повышением растворимости газа в этих условиях. В области больших давлений обычно наблюдается понижение поверхностного натя-жения нефти на границе с водой, т. е. (Ао/А о) (<0. Это обусловлено влиянием давления на адсорбцию ПАВ, имеющихся в нефти. [c.333]

Изучение влияния различных факторов на образование порошкообразного поливинилхлорида показывает, что большое значение в процессе формирования полимерных частиц имеет поверхностное натяжение на границе раздела жидкий винилхлорид— раствор диспергирующего агента" . При введении различных водорастворимых диспергирующих агентов увеличивается поверхностное натяжение на границе раздела фаз и уменьшается размер образующихся полимерных частиц. К аналогичным результатам приводит использование органических кислот, растворимых в винилхлориде. [c.472]

Важнейшим вопросом теории кристаллизации является влияние поверхностей, ограничивающих рассматриваемый объем, на скорость зарождения центров кристаллизации. Не менее существенна роль растворимых и нерастворимых примесей, воздействия ультразвуком, механической вибрацией, магнитными полями и т. п. Растворимые примеси меняют величину о если вследствие этого эффекта поверхностное натяжение уменьшается, то скорость зарождения центров увеличивается и структура твердой фазы оказывается более мелкозернистой. Частицы нерастворимых примесей, изоморфные с твердой фазой, служат катализаторами процесса кристаллизации и, следовательно, также влияют на степень дисперсности зернистого строения поликристалла. Количественный анализ влияния примесей на структуру твердой фазы в больших объемах должен помочь развитию теории модифицирования, которая позволит сознательно подбирать нужную примесь (по ее физико-химическим свойствам и концентрации) для получения желательного распределения зерен в поликристаллическом агрегате по размерам и по расположению в пространстве. Физические [c.248]

Физико-химические основы явления высаливания белков в Koti-центрированных растворах солеи достаточно сложны [163]. Одна из причин высаливания связывается со снижением активности ассоциированных с белком молекул воды, с их более слабым взаимодействием с полярными группами белка. К существенным факторам, определяющим растворимость белка, относят также поверхностное натяжение на границе между белковыми молекулами и на поверхности раздела белок — вода, причем лиотропный эффект объясняют влиянием посторонних ионов на величину поверхностного натяжения [27]. Растворимость 5 многих белков (при высокой солевой концентрации) уменьшается по мере увеличения ко1щентрации соли по логарифмической зависимости [c.48]

Если заменяются поверхности между жидкостью и паром одной поверхностью между жидкостями, ликвидируется зависимость от давления насыщенного пара и возникает зависимость от взаимной растворимости компонентов фаз, возможно изменение ориентации молекул на поверхности и в ряде случаев образование химических связей (водородных) между молекулами граничащих фаз. Из сказанного ясно, что само поверхностное натяжение не может являться характеристической величиной в правиле Антонова. Когда используются поверхностные натяжения взаимнонасыщенных жидкостей, в определенной степени компенсируется разность от влияния давления насыщенного пара и взаимосмешиваемости жидкостей. Если обе жидкости обладают низким давлением насыщенного пара, практически нерастворимы и молекулы их симметричны, а также не взаимодействуют химически, то такие системы должны достаточно хорошо подчиняться правилу Антонова без условия взаимного насыщения растворителей. С учетом изменения всех указанных факторов получим уравнение в общем случае, связывающее межфазное и поверхностное натяжение [48] [c.437]

ЛИОТРОПНЫЕ РЯДЫ — ряды, в которых ионы последовательно располагаются по величине их влияния на свойства растворителя в растворе или дисперсионной среды в дисперсной системе. Например, Л. р. ионов, размещенных по их возрастающему влиянию на вязкость и поверхностное натяжение Еодных растворов, на растворимость в воде, на набухание высокомолекулярных веществ (белков, пектинов, агар-агара, крахмала и др.), на застудневание водных растворов таких веществ, а также их высаливание из растворов и т. д. Расположение ионов в Л. р. зависит от их способности связывать воду, которую они отнимают от гидратированных молекул, растворенного вещества или частиц дисперсной фазы. Наиболее изучен ряд неорганических анионов SQ2-, F-, 107, Br0 , l-, 10J-, Вг- <0 и т.д., менее четко выражено отличие в Л. р. однозарядных Li+, Na+, К" , Rb+ и двузарядных Mg +, a +, Sг , Ba + катионов. Впервые Л. р. по высаливаншо яичного альбумина натриевыми солями различных кислот был установлен R 1888 г. Г. Гофмейстером. Процессы ьысаливания имеют большое практическое значение в технологии многих производств. [c.148]

Известно, что небольшие количества растворимых примесей (поверхностно активные вещества) могут значительно уменьшать поверхностное натяжение жидкостей. Подобное влияние могут оказывать малые примеси и на величину межфазного натяжения на границе кристалл—жидкость. Из уравнения (ХУИ1.63) следует, что это должно увеличивать с. з. ц. к. [c.396]

Очевидно, что в этом случае катализ связан с уменьшением поверхностного натяжения реакция будет идти легче при использованни катализаторов Q " X с коэффициентами распре-деления, близкими к единице. Повышение растворимости органического субстрата в воде при добавлении ониевых солей означает, что соли либо изменяют структуру воды (водного раствора), либо взаимодействуют с органическими молекулами. В любом случае реакционная способность молекул, перешедших в водную фазу, должна измениться. Можно сформулировать следуюш,ие закономерности влияния добавок солей на растворимость неэлектролитов в воде [4—6]. [c.14]

Таким образом, рассмотрение влияния химического строения концевых групп полимеров на их молекулярные характеристики и макроскопические свойства показьшает, что это влияние может бьггь весьма различным. Наличие объелшстых концевых групп сказьшается прежде всего на Ван-дер-Вааль-совом объеме усредненного звена, энергии когезии и молярной рефракции. Присутствие небольших по объему, но обладающих специфическим межмолекулярным взаимодействием групп (типа гидроксильных), оказьшает основное влияние на энергию когезии и параметр растворимости, а также на поверхностное натяжение, мало влияя на Ван-дер-Ваальсовый объем и молярную рефракцию. Рассматривая зависимость каких-либо физических свойств от длины цепи и, эти факторы совершенно необ.чодимо учитывать. [c.391]

Добавка растворимого вещества может значительно понизить поверхностное натяжение растворителя но если вещество вызывает повышение поверхностного натяжения, этот эффект невелик, потому что растворенное вещество вытесняется из поверхностного слоя, как будет объяснено ниже. В зависимости от их влияния на поверхностное натяжение растворенные вещества называют поверхностно-активными и поверх-ностно-неактивными. В случае поверхности раздела водный раствор — воздух поверхностно-неактивными являются неорганические электролиты, соли органических кислот и оснований с низким молекулярным весом и некоторые нелетучие неэлектролиты, например сахар и глицерин. Поверхностно-активными считаются органические кислоты, спирты, простые и сложные эфиры, амины, кетоны и т. п. Влияние поверхностно-активных веществ на поверхностное натялсение воды может быть велико, как это видно из рис. 8.5. Особенно эффективно понижают поверхностное или межфазное натяжение мыла и другие моющие средства. Они образуют поверхностные пленки на частицах грязи при стирке. Поскольку добавка некоторых веществ, например жирной кислоты, понижает поверхностное натяжение (изобарный потенциал поверхности), эти вещества стремятся самопроизвольно концентрироваться в поверхностном слое. Гиббс вывел уравнение, связывающее адсорбцию на поверхности и изменение поверхностного натяжения. [c.246]

Первое теоретическое исследование стабилизирующего влияния поверхностно-активных веществ на течение в пленке было проведено Бенджамином [101]. Он решал задачу об устойчивости в линейном приближении, т. е. применял подход, основанный на использовании уравнения Орра — Зоммерфельда. Предполагалось, что поверхностно-активное вещество является нерастворимым. Основной результат состоит в том, что стабилизирующий эффект связан с поверхностной упругостью. К аналогичным выводам пришли Уитекер и Джонс [111], теоретически изучавшие стабилизирующее влияние растворимых и нерастворимых поверхностно-активных веществ с помощью численного решения уравнений Навье — Стокса. Подобное же исследование провел Линь [102], решая линейное уравнение (3.7). Он нашел, что стабилизирующий эффект проявляется слабее, если поверхностно-активное вещество является растворимым. Этот вывод легко объясним, поскольку в случае растворимых поверхностноактивных веществ градиент поверхностного натяжения на поверхности пленки относительно невелик благодаря компенсации неоднородной и неравновесной поверхностной концентрации за счет массообмена с объемом жидкости (см. уравнение (2.80)). [c.58]

Влияние стабилизатора и растворимости. Влияние изменения концентрации стабилизатора и растворимости его якорной цепи, воздействующие на степень его адсорбции на межфазной поверхности, могут быть формально введены в теорию посредством учета их влияния на поверхностное натяжение на границе разбавитель—осадившийся полимер. Межфазное натяжение в принципе может быть измерено независимо в макроскопических системах, хотя, очевидно, было бы чрезмерным упрощением применять эти результаты к субмикрос- [c.177]

Для выяснения действия истинно растворенных углеводородов в водной фазе растворов мыл на подвижное равновесие молекулы мыла мицеллы было исследовано влияние углеводородов на ККМ растворов мыл при различных температурах кондуктометрически и по поверхностному натяжению. При этом показано (табл. 1) что введение истинно растворенных углеводородов в водную фазу растворов мыл про-мотирует образование мицелл 113, 14], вызывая снижение ККМ в этих растворах. Абсолютные и относительные величины этого снижения уменьшаются с ростом длины углеводородной цепи молекулы мыла, с уменьшением растворимости углеводорода в чистой воде (т. е. с переходом от бензола к октану) и с понижением температуры для низших членов ряда, тогда как для лаурата и миристата натрия относительное снижение ККМ в присутствии углеводородов, фиксируемое нашими методами, не зависит от температуры. [c.244]

Другие авторы вносили в формулу растворимости различные поправки. Поправки, учитывавшие электролитическую диссоциацию растворенного вещества, не имеют принципиального значения. Особого рассмотрения заслуживает поправка, вносимая в формулу растворимости Кнаппом так как если бы она оказалась правильной, она существенно изменила бы наши представления о процессе физического созревания. Кнапп рассматривал вопрос о влиянии электрического заряда двойного слоя на растворимость малых частиц. Основываясь на поверхностно описанных наблюдениях, автор считает, что при физическом созревании фотографическая эмульсин стремится стать монодисперсной. Причину этого автор видит во взаимнопротивоположном влиянии поверхностного натяжения и заряда частицы. Развивая это предположение, Кнапп указывает, что минимум растворимости для определенного размера частиц может наблюдаться в том случае, если заряд будет пропорционален третьей степени радиуса частицы. Основываясь на качественных опытах, из которых были сделаны неправильные выводы, Кнапп считает, что именно такая зависимость заряда от радиуса и имеет место в фотографической эмульсии. [c.180]

Весьма характерно, что существует промежуток времени, в течение которого длина остается неизменной. Этот интервал времени уменьшается с повышением температуры и окончательно исчезает при температуре 600— 630°С. Следовательно, вязкость стекла нити не может быть постоянной при малых нагрузках. Предельное напряжение сдвига течения (см. А. II, 47 и 63) стеклянной нити быстро понижается с возрастанием температуры и достигает нуля при температуре максимального сокращения при усадке. Саваи и Кубо подтвердили существование определенного влияния внещ-ней газовой атмосферы на поверхностные свойства расплавов стекол. Они измеряли деформацию стеклянного стержня с эллиптическим поперечным сечением отношение главных полуосей (а Ь) изменялось под действием поверхностного натяжения. Возникающие деформации выражались особенно четко, если окружающая атмосфера содержала двуокись углерода и сернистый газ (-1- воздух), которые поглощались стеклом и сильно изменяли его поверхностную энергию (об исследовании Такача см. Е. I, (16). Наблюдения Саваи и Кубо подтвердил Виккерс , определив поверхностную энергию методом максимального давления пузырьков. Влияние водорода также проявляется весьма отчетливо. Наибольшее понижение поверхностного натяжения в присутствии сернистого газа получается при работе методом Уошберна и Либмана. Однако на абсолютные значения поверхностного натяжения может влиять растворимость огнеупорных тиглей. Кеппелер и Альбрехт , [c.137]

Представления Дитцеля о роли силы поля катионов дают возможность объяснить влияние на вязкость силикатных стекол борного ангидрида, окиси алюминия и т. д. Значения кислотности и основности были точно установлены путем применения электрохимических определений концентрации ионов кислорода в расплавленных стеклах (см. А. II, 184) пределы растворимости также могут быть вычислены (см. А. II, 374) , окрашивание с помощью ионов может быть объяснено (см. Е. I, 20) так же, как и явления минерализации или связи между структурой стекла и поверхностным натяжением (см. А. II, 116 и 121) . Дитцель наблюдал, что окрашивание стекла сульфидами, селени-дами, теллуридами обусловлено устойчивостью комплексных анионов [MeX4] -(X=S2-, Se -, Те -). Для коричневых сульфидных стекол особенно характерны весь- [c.173]

Повышенная растворимость аренов в воде обусловливает их преобладание в водах III зоны нефтяного загрязнения первого вида. Анализ других факторов, определяющих растворимость нефтяных углеводородов, позволяет акцентировать внимание на минерализации вод и качественном составе преобладающих в них электролитов. С повышением минерализации вод растворимость нефтяных углеводородов при прочих равных условиях снижается (эффект высаливания). В качестве примера на рис. 48 показана растворимость толуола как функция минерализации (по данным К. Мак-Аулиффа [309] и В.И. Сергеевич и др. [191]). Влияние электролитов загрязненных вод осуществляется через изменение величины поверхностного натяжения на границе раздела нефть—вода. Электролиты, повышающие поверхностное натяжение, уменьшают взаимную растворимость нефти и воды. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология