Никель от металлов на анионитах

Ингибирующее воздействие некоторых добавок может быть связано с адсорбционным вытеснением с поверхности металла анионов, способствующих протеканию процесса ионизации металла. Таким путем, например, может быть объяснено тормозящее воздействие галоидных ионов на коррозию железа и никеля в кислых сульфатных растворах. [c.158]

Существование подобных эффектов подтверждается опытными фактами (уменьшение металлического перенапряжения при увеличении поверхностной активности аниона соли металла, повышение металлического перенапряжения с увеличением концентрации водородных ионов и при введении поверхностноактивных катионов, резкое увеличение перенапряжения водорода при переходе от положительно заряженной поверхности металла к отрицательно заряженной и т. п.). Все нормальные металлы (Hg, Ag, Т1, РЬ, Сс1), перенапряжение при выделении которых ничтожно мало, заряжены положительно по отношению к растворам их простых солей (ф >0), а все металлы, выделение которых сопровождается высоким перенапряжением (металлы железной группы) — отрицательно (ф С 0). Заряд поверхности в явлениях электроосаждения металлов необходимо поэтому учитывать, хотя его величина и не определяет всех особенностей этих процессов. Так, например, остается неясной большая разница в величинах перенапряжения при выделении цинка и никеля — металлов, обладающих в условиях равновесия приблизительно одинаковым отрицательным зарядом поверхности. Точно так [c.443]

Перенапряжение водорода очень чувствительно к присутствию в электролите посторонних веществ. Добавки солей к разбавленным растворам кислот увеличивают перенапряжение водорода на ртути, причем увеличение концентрации 1—1-зарядного электролита (при постоянном pH) в 10 раз повышает т] примерно на 55— 58-10 В. Первоначальная добавка электролита с поливалентным катионом оказывает большее действие, чем такая же добавка 1—1-зарядного электролита. Соединения с поверхностно-активными анионами сильнее всего влияют на водородное перенапряжение на ртути в области малых плотностей тока, снижая его на десятые доли вольта. Поверхностно-активные катионы, наоборот, повышают перенапряжение водорода на ртути в широких пределах плотностей тока. Поверхностно-активные молекулярные вещества или повышают, или понижают в зависимости от их природы, величину Т1Н на ртути. Действие этих добавок ослабляется с ростом плотности тока и при высоких ее значениях полностью исчезает. Перенапряжение водорода на платине, железе и никеле также возрастает при введении поверхностно-активных веществ. Характер влияния поверхностно-активных веществ на водородное перенапряжение и на этих металлах является функцией потенциала электрода. В случае железа, на котором перенапряжение водорода в кислых средах слабо зависит от pH, присутствие в ]застворе поверхностно-активных катионов не только увеличивает перенапряжение, но и изменяет характер связи между г)н и pH. [c.401]

Один и тот же центр может выполнять несколько функций, в частности таким свойством обладают анионные центры, участвующие не только в анионном обмене, но в адсорбции и электронном обмене. Работа некоторых катионных центров связана с изменением валентности катиона (например, Си+ч= Си +), и это позволяет им активно участвовать в процессах адсорбции и электронного обмена по окислительно-восстановительному механизму [5]. Наибольшей каталитической активностью обладают соли металлов переменной валентности (кобальта, марганца, железа, никеля, хрома, серебра, меди), действующие по описанному механизму (см. гл. 2). [c.196]

Активационная поляризация определяет также кинетику осаждения или растворения металла. Она мала для таких металлов, как серебро, медь, цинк, но возрастает для металлов переходной группы, например железа, кобальта, никеля, хрома (см. табл. 4.1). Природа анионов электролита больше влияет на перенапряжение процессов разряда и ионизации металла, чем на реакцию выделения водорода. [c.53]

А. Т. Ваграмян с сотр. [42] показал, что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка, наоборот, способствует восстановлению хромат-ионов до металла. По данным авторов, в чистом растворе хромовой кислоты электроды из хрома, железа, никеля, кобальта или других металлов покрываются прочной окисной пленкой, которая препятствует восстановлению ионов хрома даже при поляризации катода до высокого электроотрицательного потенциала. В этих условиях выделяется только водород, причем при повышенном перенапряжении. Восстановление хромат-иона на этих электродах возможно только в присутствии небольшого количества указанных выше анионов, которые служат как бы катализаторами процесса. При этом в зависимости от потенциала изменяется как характер, так и скорость электрохимических реакций. Последнее иллюстрируется поляризационными кривыми, полученными потенциостатическим методом в растворе [c.415]

Из методов прямого титрования необходимо отметить прежде всего методы определения катионов различных металлов рабочим раствором этилендиаминтетрауксусной кислоты или другими комплексонами (см. 121). Кроме того, практическое значение имеет определение некоторых металлов (медь, никель и др.) с помош,ью рабочего раствора цианистого калия. В качестве индикатора применяют, например, коллоидный раствор йодистого серебра при избытке цианистого калия йодистое серебро переходит в раствор вследствие связывания ионов серебра в цианистый комплекс K[Ag( N)2]. Часто определяют содержание анионов хлора путем титрования солями двухвалентной ртути. Несколько особое место занимают методы, основанные на образовании или разложении простых и комплексных фторидов. [c.418]

Продвижение анионов через пленку менее вероятно, чем продвижение катионов, обладающих значительно меньшими размерами. Для прохождения ионов через кристаллическую решетку оксидов при комнатной температуре необходим градиент потенциала порядка 10 В/см. В то же время скачок потенциала при пассивации многих металлов обычно составляет 0,5—1,5 В. Следовательно, толщина пленки не должна превышать 5—15 10" см. При этом металлы, например железо, никель, хром, в пассивном состоянии продолжают медленно растворяться, а толщина пленки стабилизируется. По мере утолщения пленки все в большей степени затрудняется продвижение через нее ионов. Соответственно, если сохранить неизменной плотность тока, произойдет сдвиг анодного потенциала в [c.368]

Увеличение концентрации ионов водорода в растворе приводит к тому, что анионы НОт , образующиеся при диссоциации растворенной части диметилглиоксимата никеля, соединяются с ионами водорода, при этом образуются недиссоциированные молекулы диметилглиоксима. Следовательно, концентрация анионов НОт" уменьшается и катионы никеля переходят в раствор. Это обстоятельство может быть использовано для вытеснения металла из ад-сорбционно-комплексообразовательных колонок после извлечения его из солевого раствора, в котором он находился в малой концентрации. [c.219]

Разделение системы анионы — катионы — молекулы слабых электролитов. С помощью ионообменной хроматографии можно осуществить разделение системы анионы — катионы — молекулы. Таким образом отделяют щелочные металлы, никель и другие ионы от слабых электролитов. [c.208]

В некоторых случаях необходимо учитывать возможность образования прочных комплексных соединений анионов с различными катионами металлов, например образование цианидных комплексов никеля, железа, оксалатных комплексов хрома и различных комплексных соединений катионов металлов с винной или лимонной кислотами. Вследствие этого индивидуальные свойства соответствующих анионов маскируются свойствами образующихся комплексных анионов, хотя и содержащих искомые анионы, но в виде аддендов во внутренней сфере комплексных соединений. [c.242]

Комплексные соединения образуются донорно-акцеп-торным способом за счет присоединения комплексообра-зователем определенного числа других ионов, молекул или радикалов, именуемых лигандами. Наиболее распространенными следует считать следующие лиганды анионы — С1-, N-, SOJ-, ОН-, 02-, NH,-, NH -, S N" нейтральные— НгО, NHj, со, N0. В качестве атомов-комплексо-образователей могут быть нейтральные и заряженные частицы. Нейтральными комплексообразователями служат атомы многих элементов побочных подгрупп V, VI, VH, VHI групп периодической системы. Так построены, например, молекулы карбонилов металлов Сг(СО) , Mna( O)jo, Fea( O)ij, N ( 0) . В этих соединениях нейтральные атомы металлов связаны с атомами углерода карбонильных групп СО за счет неподеленной пары электронов атомов углерода и вакантных орбиталей никеля, образуя структуру типа [c.266]

Высокозарядные ионы металлов способны восстанавливаться ступенчато и давать несколько полярографических волн. Это характерно, например, для анионов хромата, молибдата, вольфрамата, ванадата, катионов железа (П1), кобальта и др. На рис. 25.8 показано восстановление хромат-ионов в растворе гидроксида аммония. Первая волна соответствует восстановлению хромат-ионов до хрома (П1), вторая — переходу хрома(И1) в хром (И). Высшая степень окисления образует волну при более положительном потенциале, чем средняя (или низшая) степень окисления. Это явление иногда используют для устранения влияния посторонних ионов. Так, никель (И восстанавливается легче кобальта (И) и мешает определению последнего. В этом случае можно сначала окислить кобальт до трехвалентного, например пероксидом водорода в аммиачном растворе. Полярогра- [c.502]

При наличии в растворе, кроме гидроксильных ионов, галоидных ионов между ними возникает своеобразная конкуренция за более выгодные в энергетическом отношении участки поверхности металла, на которых происходит специфическая адсорбция анионов. Если лри этом оказывается, что анионы, в наибольшей степени стимулирующие процесс ионизации металла, вытесняются с его поверхности менее эффективными в этом отношении анионами, то вместо ускоряющего действия наступает торможение анодного растворения, т. е. ингибирование анодного процесса. Известно, например, что ионы йода задерживают ионизацию никеля в кислых растворах сульфат-ионов. Этот эффект можно понять в указанном плане как результат конкурирующей адсорбции между ионами йода и гидроксила, если предположить, что первичная неэлектрохимическая стадия ионизации никеля в сульфатном растворе состоит в образовании поверхностных комплексов этого металла с ОН-ионами [c.112]

Большой интерес для хроматографии представляют также хлориды металлов, имеющие слоистую кристаллическую структуру, например Ы1С12 и СоСЬ. Хлориды никеля и кобальта (тип решетки МХ2) построены из трехслойных пакетов анионы хлора, катионы металла, анионы хлора. В этом случае преимущественно развиты грани, на которые выходят ионы хлора С1, и в меньшей степени грани, образованные ионами С1 и М +. В отличие от этих хлоридов в кристаллах ВаСЬ на все грани выходят как катионы Ва +, так и анионы С1 . На поверхности Ы1С12 и СоСЬ обычно имеется много [c.49]

В данной работе рассматривается возможность ионообменного метода очистки хлорида никеля с помощью анионита АВ-17. Предлагаемый метод основывается на способности большинства тяжелых металлов, составляющих примеси, образовывать отрицательно заряженные комплексы с хлор-ионом, активно поглощаемые анионитом, в отличие от никеля, который не образует отрицательных хлор-комплексов и поэтому не сорбируется анионитом в широком интервале концентраций соляной кислоты [ 1. Таким образом, процесс очистки хлорида никеля на анионите состоит из двух стадий 1) образования отрицательно заряженных хлор-комплексов примесных ионов в растворе 2) сорбции полученных комплексов анионитом. Так как обе эти стадии зависят от концентрации комплексооёразую-щего реагента, то для выбора оптимальных условий очистки необходимо изучить сорбцию примесных ионов в зависимости от концентрации хлор-иона. В качестве примесных ионов были выбраны железо, медь и кобальт как наиболее распространенные тяжелые металлы, чаще всего сопутствующие никелю и представляющие наибольшие трудности при его очистке. [c.163]

Все разнообразие твердых неорганических соединений вызвано распределением катионов по некоторым пустотам плотнейшей упаковки анионов. Расстояния между анионами должны быть близки к расстояниям между атомами никеля. Только анионы кислорода и фтора имеют )Юдходящие размеры. Удобнее всего воспользоваться трудновосстановимыми окислами, так как для получения межфазовой границы достаточно восстановить смесь легко- и трудновосстановимых окислов, полученную путем термической диссоциации совместно осажденных карбонатов или гидроокисей. При восстановлении решетка окисла будет притягивать атомы металла в места с наиболее низким уровнем потенциальной энергии. Такими местами являются лунки, окруженные большими ионами кислорода. [c.116]

Выделение п-ксилола с помощью клатратных соединений. В последние годы был открыт класс неорганических комплексных соединений, которые способны образовывать молекулярные соединения с углеводородами [105]. Они получили название клатратных соединений [106]. Наиболее пригодны для образования клатратных соединений с углеводородами комплексы общей формулы МР4Х2, где М — элемент переменной валентности Р — пиридиновый остаток X — анион. Из ионов металлов наилучпше результаты дают двухвалентные никель, кобальт, марганец и железо. Наиболее пригодные азотистые основания — замещенные в 3- или 4-положении пиридины, а также хинолины. Анионом может быть простой одноатомный ион — хлор или бром, или многоатомный ион — тиоцианат, формиат, цианат, или нитрат [76, с. 235—298, 107]. [c.129]

При физиологических значениях pH (7,35) три из четырех протонов, способных ионизироваться, диссоциируют. Для четвертого протона р/ (а = 6,5, и поэтому он также в значительной степени ионизирован. В клетках такой полианион связывается с ионами магния и сушествует в виде магниевого комплекса 1 1. In vitro АТР связывает и другие двухзарядные ионы металлов, например ионы кальция, марганца, никеля. Помимо двух фосфатных оксн-анионов в связывании иона металла может принимать участие остаток аденина (например, N-7 имидазольного кольца). Ион металла может выступать в роли электрофильного катализатора (кислоты Льюиса) при гидролизе АТР. Разумеется, присутствие иона металла, связанного с фосфатной цепью, частично нейтрализует общий отрицательный заряд, облегчая тем самым атаку отрицательно заряженного нуклеофила, например гидроксид-иона. [c.133]

Водородные ионы спиртовых групп винной кислоты очень прочно связаны. Прибавляя щелочь, облегчают отрыв этих водородных ионов от аниона винной кислоты и таким образом облегчают образование виннокислых комплексов металлов. Поэтому комплексные соединения многих металлов с винной кислотой обычно образуются и становятся более прочными именно в щелочной среде. Таким образом, при введении гидроокиси аммония или щелочи в раствор, содержащий ионы железа и соль винной кислоты, не происходит осаждения гидроокиси железа, а образуется прочный виннокислый комплекс железа. Никель образует с винной кислотой непрочный комплекс, и поэтому присутствие виннокислых солей не мешает осаждению диметиглиоксимата никеля. [c.107]

Большой интерес представляют комплексные анионы, в состав которых включен металл. В первую очередь необходимо упомянуть о растворах цианидов. Цианиды образуются многими металшами медью, серебром, золотом, некоторы М1И платиноидам и, кадм Ием, цинком, оловом, никелем, кобальтом и др. Цианиды многих металлов обладают плохой, растворимостью в воде, но хорошо растворяются в избытке цианидов щалочных металлов с образованием соответствующих комплексных ионов. В качестве примера можно приве- [c.29]

Совместное осаждение 5п и N1 на катоде достигается ири добавлении фторидов к. члоридам олова и никеля, которые образуют с оловом прочные комплексные анионы 5пр4 и ЗпРгС . При этом равновесный и катодные потенциалы олова приобретают более электроотрицательные значения. Благодаря этому при определенных плотностях тока достигается сближение потенциалов выделения эти.к. металлов на катоде. Совместному осаждению 5п и N1 способствует также неодинаковая деполяризация при разряде ионов обои.х металлов вследствие образования химического соединения Ы18п. [c.53]

Если при заданной плотности тока соблюдается условие е — < О, то поверхность металла приобретает отрицательный заряд. В обкладке двойного слоя будут накапливаться катионы, не разряжающиеся на катоде (например, катионы Ка+ в растворе для никелирования). Наличие катионов в обкладке двойного слоя должно препятствовать разряду ионов металла соответственно перенапряжение разряда никеля будет больше. Естественно, что при этом увеличение концентрации посторонних катионов в электролите и повышение его кислотности должно вызывать увеличение перенапряжения. Если для этого же раствора е — > О, то поверхность электрода заряжена положительно и в обкладке двойного слоя будут накапливаться неразряжающиеся на катоде анионы. Это должно облегчить разряд катионов, снизить перенапряжение их разряда, что и наблюдается в опыте. При потенциалах, близких к потенциалу нулевого заряда (е отмечается максимальная адсорб- [c.358]

ЗРе + 4Н2О = Рез04 + 4Нг Соляная, разбавленная серная и другие кислоты, анионы которых не обладают окислительными свойствами, растворяют железо, кобальт и никель с образованием солей металлов (И) [c.128]

Замечательным свойством диметилглиоксимата никеля является его очень низкая растворимость в водных растворах, что используется в качественном и количественном анализе на N1(0). Другим примером квадратного комплекса никеля может быть упомянутый выше тетрацианид-анион [Ni( N)4], образующий с катионами щелочных металлов оранжевого цвета кристаллогидраты, например K2[Ni( N)4j-НоО. [c.148]

Можно разделить катионы металлов, используя способность некоторых из них окисляться до высших степеней валентности. Хром и марганец после окисления их до хромат- и перманганат-ионов легко отделить на катионитной колонке от железа, алюминия, никеля и ряда других катионов. При этом железо и другие катионы задерживаются колонкой, а хром и марганец в виде анионов Сг 4 и МпО остаются в эффлюенте. [c.144]

Идеальным является случай, когда при определенной концентрации комплексообразователя L один из разделяемых ионов связан в анионные комплексы, а другой находится в виде катионов. Например, в аммиачной среде в присутствии салицилат-ионов SaZ железо (И1) образует анионный комплекс [FeSa/gf , в то время как медь связана в аммиачный комплекс [Си (NHa) из такого раствора медь поглощается катионитом, а железо проходит в фильтрат. В концентрированных растворах НС1 многие ионы металлов образуют анионные хлоридные комплексы и могут быть отделены на анионитной колонке от ионов никеля, не образующего таких комплексов и проходящего в фильтрат. [c.200]

В соответствии с теорией кристаллического поля плоскоквадратные комплексы часто встречаются у ионов с электронной конфигурацией (никель, палладий, платина) и (медь). Если ион не имеет ЭСКП, то обычно легко образуются тетраэдрические комплексы (й1°, с1 , й( °) это происходит в комплексах железа (111), цинка (И), алюминия (111), кадмия (11), марганца (II). Относительно высокие координационные числа характерны для легких переходных металлов. Поэтому квадратные комплексы чаще встречаются в соединениях меди, палладия, платины, а ионы с конфигурацией с1°—Ф обычно дают октаэдрические комплексы. Тип химической связи в комплексах зависит от положения соответствующего иона в последовательности переходных металлов ионы металлов, расположенных в начале ряда, дают преимущественно ионные комплексы, а в конце — ковалентные [ионные комплексы образует, например, ион титана (И), а ковалентные — ионы никеля или меди (II)], Комплексы анионного типа (например, СоС ) обычно имеют меньшие координационные числа, чем катионные. [c.227]

Легирование никеля медью несколько повьпиает его коррозионную стойкость. Сплавы никеля, содержащие 30% меди (например, монель-металл. никель - основа, 27.. 29% меди, 2...3% железа, 1.2... 1.8% марганца), обладаюг высокой коррозионной стойкостью в пресной и морской воде, растворах серной (до 20%), плавиковой и ортофосфорной кислот. Легирование никеля хромом заметно повышает стойкость в окисл1ггельных средах, однако увеличивается чувствительность к воздействию анионов хлора. Совместное легирование никеля хромом и молибденом повышает устойчивость сплавов в окислительных и восстановительных средах. [c.17]

На рис. 4 приведен простой пример пятиатомной системы с одинаковыми VP, например кластер из атомов щелочного металла лищь с 5-АО (отметим, что VIF являются одинаковыми для катионов и анионов одних и тех же соединений). Таким образом изучаются качественные электронные свойства кластеров из атомов металла с одинаковыми VP. Для атомных кластеров с разнотипными VP (подобных кластерам никеля) результаты получаются почти также легко, особенно после некоторой практики в применении этих правил. [c.85]

Контактные катализаторы яа основе сметанных солей можно приготовлять также разложением комплексных солей типа Ап ВХт], где А — катиоп неблагородного металла, а В — ион благородного металла в комплексном анионе [146]. В качестве примера можно привести оксалатпый комплекс Li2[ uj 3G4)2l- Во всех случаях образуются высокоактивные контактные катализаторы, обладающие максимальной активностью при молярном соотношении компонентов 1 1, например оксалат никеля [c.38]

При питтинговой коррозии основное коррозионное разрушение локализуется на отдельных небольших участках металла (магний, алюминий, железо, никель, титан и др.) и протекает с большой скоростью, что может приводить к сквозной точечной коррозии металла. Питтинговая коррозия наблюдается, обычно, когда основной металл находится в пассивном состоянии. Ионы-активаторы (СГ, Вг , I") адсорбируются в основном на участках поверхности, где плеяка оксида несовершенна (металлические или неметаллические включения, искажающие или нарушающие кристаллическую структуру оксида) [22]. Анионы частично замещают кислород в оксиде и образуют хорошо растворимые поверхностные комплексные ионы. Пассивная пленка нарушается, и металл начинает непосредственно контактировать с раствором. Потенциал металла на этих участках имеет более отрицательное значение, чем потенциал основного металла, покрытого оксидной пленкой, что приводит к возникновению локальных токов. Если пассивная пленка не обладает большим омическим сопротивлением, то система заполяризовывается и на участках питтингообразования в основном протекает интенсивно анодный процесс, а катодный процесс восстановления окислителя идет на пассивной поверхности металла. При этом миграция анионов-активаторов идет в основном к участкам питтингообразования. [c.38]

Скорости растворения металлов в пассивном состоянии значительно менее чувствительны к составу водных растворов электролитов, чем потенциал и ток пассивации, хотя некоторые анионы, обладающие адсорбционной способностью, могут оказывать на величину этой скорости заметное влияние. Так, установлено ускоряющее действие ионов С1О4 [103] и галогенид-ионов [36] на процесс растворения пассивного никеля. Иная картина наблюдается в [c.23]

В отличие от железа и никеля, хром, судя по имеющимся данным, не подвергается питтинговой коррозии в водных растворах даже при больших концентрациях активирующих анионов. Учитывая большое сродство хрома к кислороду, обусловливающего высокую стабильность пассивного состояния этого металла, неоднократно высказывалось предположение о том [ 130,135,136], что критические потенциалы питтингоофазования для хрома в растворах галогенидов лежат положительнее потеншшла пере пассивации этого металла, что исключает возможность их определения обычными электрохимическими методами, [c.31]

Исходя из этого, всю кривую ВО можно было бы назвать кривой питтингообразования (несовершенной полировки). Повышение анионной концентрации приводит к тому, что переход от пассивного состояния к анодному полированию наступает при менее ооложительных потенциалах. Интересно отметить, что в окрестностях точки В при относительно не-, больших вариациях потенциала и концентрации анионов следует ожидать всех трех типов поведения металлического анода, т. е. активного растворения, пассивации и анодной полировки. Верхняя часть диаграммы Хора относится к переходам от пассивного состояния к так называемой перепассива-ции. Такие переходы, однако, возможны для металлов, обладающих несколькими ступенями окисления, наподобие железа, никеля или хрома, для которых явление перепасси-вации изучено наиболее достоверно. [c.103]

Комплексный ион никеля с фенантролином (I) нелабилен, и скорость катионного обмена на поверхности мембраны настолько мала по сравнению со скоростью анионного обмена, что не оказы-2+ вает заметного влияния на потенциал электрода. В таком комплексе положительный заряд иона металла рассредоточен из-за наличия в лиганде ароматических колец. Поэтому наиболее прочные ассоциаты комплексный катион никеля образует с крупными поляризуемыми анионами IO4 , BF4 , Г и NO3", тогда как жесткие ионы J типа ОНГ и F менее склонны к образова- [c.204]