выделенных углеводородов показатели преломления

Химический состав фракций, выкипающих выше 300° С, очень сложен. Помимо высокомолекулярных и гибридных углеводородов в масляных фракциях присутствуют кислородные, сернистые, азотистые и смолистые вещества, а также твердые парафины. Комбинируя различные способы разделения, из масляных фракций сначала выделяют твердые парафины и смолистые вещества. Дальнейшее разделение на более узкие фракции проводят вакуумной разгонкой, адсорбцией на различных сорбентах и др. Полученные узкие фракции детально исследуют (определяют элементарный состав, плотность, молекулярную массу, показатель преломления и т. п.). По этим данным, а также сравнением с физическими константами известных синтезированных соединений удается в ряде случаев установить отдельные типы молекул и их соотношения в исследуемых фракциях. [c.135]

Для определения группового состава фракции нейтрального продукта с темп. кип. 51—200° применялся хроматографический метод анализа в трехступенчатой колонке на мелкопористом силикагеле, измельченном до 180 меш. Фракции из колонки вымывались пентаном. От 16 фракций (объем каждой фракции 30 мл) отгонялся растворитель, определялось количество продукта, показатель преломления и бромные числа. В табл. 1 приведены результаты такого разделения. Первые четыре фракции с бромными числами, практически равными нулю, представляли собой предельные углеводороды. Пятая фракция — промежуточная. Фракции 6—14 состояли в основном из непредельных углеводородов (бромные числа от 92 до 171, от 1,4304 до 1,4554), но содержали также около 30% предельных углеводородов (установлено сульфированием). 15-я и 16-я фракции имели незначительное бромное число, более высокие, чему непредельных углеводородов, показатели преломления nj° = 1,4951 и 1,5127) и состояли из ароматических углеводородов. Кислородных соединений выделено 3,5% (17-я фракция). Таким образом, групповой химический состав легкой нейтральной части гидрогенизата предварительно может быть представлен следующим образом 59,5% — предельных углеводородов 10,3% — непредельных 25,8% — ароматических 3,5% — нейтральных кислородных соединений 0,9% — потерь. [c.231]

Установлено, что отдельные узкие фракции парафинов, выделенных из различных рафинатов при равных температурах, имеют приблизительно одинаковую температуру плавления. Количество твердых углеводородов, выделяющихся из раствора при его охлаждении на каждые 10°, уменьшается. Так, для рафината И1 фракции их количество в температурном интервале от +15° до +5° составило 5,54% вес. на рафинат, а в интервале —15° до —25°— 1,33%. С понижением температуры плавления фракций парафинов содержание в них твердых углеводородов, не образующих комплекс с карбамидом, увеличивается. Если в первых высокоплавких фракциях содержание этих углеводородов составляло 1ч-3%, то в легкоплавких фракциях парафинов их содержание достигло 50 6. Фракции парафинов, выделенные из различных рафинатов и имеющие одинаковую температуру плавления, содержат различное количество этих углеводородов. При одинаковых температурах депарафинизации из рафината IV фракции вместе с -парафинами выделяется больше твердых углеводородов, не образующих комплекс, чем из рафината II и III фракций, что прослеживается по рис. 1. На основании показателя преломления и температуры плавления были рассчитаны числа симметрии по Гроссу [5]. Полученные данные показывают, что между температурой плавления углеводородов, образующих комплекс, и остальными физико-химическими свойствами существует определенная зависимость. С понижением температуры плавления углеводородов, образующих комплекс, их плотность, показатель преломления и молекулярный вес вначале снижаются, а затем возрастают, что видно по рис. 2. Для н-парафинов закономерно снижение плотности, показателя преломления и молекулярного веса с понижением температуры плавления. Повышение молекулярного веса более низкоплавких фракций парафинов указывает на то, что в последних увеличивается содержание слабо разветвленных парафинов изостроения и циклических углеводородов с парафиновыми цепями нормального строения. На циклическое строение низкоплавких углеводородов, [c.225]

В результате хроматографической адсорбции было выделено 17 узких фракции ароматических углеводородов с возрастающими показателями преломления (см. табл. 1). [c.38]

По Кривым интенсивности полосы поглощения 720 см для парафинов (см. рис. 33) можно выделить следующие области фазовых превращений расплав, область кристаллизации, высокотемпературная твердая фаза, область полиморфного перехода и низкотемпературная твердая фаза. Появление твердой фазы фиксируется на рефрактометрических кривых по разрыву кривой, а область полиморфного перехода — по резкому изменению показателей преломления, характеризующих анизотропное твердое вещество. ИК-спектры углеводородов церезина 80 , не реагирующих с карбамидом, отличаются от ИК-спектров парафинов. Так, в ИК-спектрах поглощения этих углеводородов после начала кристаллизации наблюдается монотонное возрастание полосы интенсивности 720 см- , причем конец процесса кристаллизации в отличие от парафинов не фиксируется. Полоса 730 см-, а следовательно, и ромбическая структура, появляются сразу после начала кристаллизации, что свидетельствует об отсутствии высокотемпературной твердой фазы. Для этих продуктов выделяются следующие области фазовых превращений область П — одновременного существования аморф- [c.127]

Показатель преломления ароматических углеводородов фракции 180—200°С после первой ступени дегидрирования изменился незначительно (с 1,5065 до 1,5069). После второй ступени дегидрирования показатель преломления не изменялся. При адсор б-ционном разделении на окиси алюминия из дегидрогенизата ароматических углеводородов фракции 180—200 °С выделить бициклические углеводороды не удалось. Дегидрогенизат исследовали [c.26]

Расчет содержания парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов в настоящем исследовании производился на основе показателя преломления исходной пробы, насыщенных и ароматических углеводородов. В тех случаях (относящихся к фракциям, имеющим начало выкипания выше 150°С), когда не удавалось выделить чистые ароматические углеводороды и [c.120]

Способность товарных масел выделять или поглощать газ определяется содержанием в них ароматических углеводородов, а также плотностью и показателем преломления [7 ]. В принятых условиях масла с показателем преломления меньше 1,475 выделяют газ, а больше 1,485 — поглощают его [7]. [c.247]

В принятых наиболее жестких условиях окисления (температура 70° и время 8 час.) была окислена фракция моноциклических ароматических углеводородов, не содержавшая сераорганические соединения. При этом наблюдалось некоторое окисление ароматических углеводородов. Получено окисленной части 5,6%, содержание кислорода в которой было небольшим и составило 3,9%. Такое относительно небольшое окисление в заметной степени не повлияло на физико-химические свойства фракций после удаления продуктов окисления. Было выяснено также влияние термической обработки при температуре 70° и времени 8 час. на физико-химические свойства той же фракции при этом наблюдалась небольшая полимеризация. Плотность фракции повысилась от 0,8747 до 0,8771 и показатель преломления от 1,4905 до 1,4931. После адсорбционной очистки свойства фракции, подвергнутой термической обработке, и исходной стали одинаковыми. На силикагеле было выделено 5% осмолившейся части. Следовательно наблюдается некоторое окисление ароматических углеводородов, главным образом в результате термической обработки при доступе воздуха. По-видимому, поэтому и получается несколько большее количество продуктов окисления, чем должно быть их получено, исходя из весового содержания серы во фракциях. [c.145]

Как показывает таблица, наибольшее количество фракции выкипало в пределах 170—290° и имело показатель преломления от 1,4425 до 1,4470. Вымораживание метано-нафтеновых углеводородов производилось при разбавлении 4-кратным количеством метилэтилкетона при температуре —35°. В этих условиях было выделено 20% кристаллов. При перегонке кристаллов из колбы с дефлегматором основная масса их выкипала в пределах 240—290° (табл. 12). [c.218]

Методика заключается в следующем (см. табл. 22). Нефтяную фракцию растворяют в ацетоне, который берут в шестикратном избытке (по объему), и раствор охлаждают примерно до —60°. В этих условиях в растворе главным образом остаются ароматические углеводороды с наиболее высоким показателем преломления, тогда как другие компоненты выкристаллизовываются. После выпаривания растворителя остается фракция ароматических углеводородов. Кристаллическую массу вновь растворяют в ацетоне и разделяют путем фильтрования при температуре —60°. Эту операцию повторяют до тех пор, пока не прекратится растворение нефтяной фракции. Из полученных растворов ацетон отгоняют, а оставшуюся углеводородную часть или прибавляют к фракции ароматических углеводородов, или же рассматривают ее как отдельную фракцию. После того как кристаллы расплавятся, их растворяют в метилэтилкетоне и раствор охлаждают до —60°. Теперь в растворе остается смесь ароматических и нафтеновых компонентов или иногда только нафтеновые компоненты (промежуточная нафтеново-ароматическая фракция). Кристаллическую массу отфильтровывают и снова растворяют в метилэтилкетоне, повторяя эту операцию при —60° несколько раз. Затем процесс кристаллизации проводят при —30°, Теперь в растворе остаются нафтеновые углеводороды (нафтеновая фракция), тогда как нормальные, изо- и циклопарафиновые углеводороды с температурой плавления выше 0° выкристаллизовываются. Нормальные парафины можно выделить из этих кристаллов путем повторной кристаллизации из метилэтилкетона при повышенных температурах. В зависимости от величины молекулярного веса температуру для кристаллизации выбирают в пределах от —10 [c.149]

Часто встречаются указания на то, что фракции так называемого низкоплавкого парафина представляют собой смесь разветвленных парафиновых углеводородов, потому что эти фракции имеют более низкую температуру плавления, чем парафиновые углеводороды того же молекулярного веса с нормальной цепью. Однако во многих случаях наблюдаются более значительные отклонения других физических констант (показателя преломления, плотности) от констант нормальных парафинов, чем это можно было бы ожидать только на основании разветвленного строения. Влияние разветвления независимо от того, находится ли это разветвление ближе к концу цени или ближе к ее середине, отражается очень незначительно на величинах показателя преломления и плотности высших парафинов. Что касается температуры плавления, то она может быть значительно ниже, особенно при наличии сравнительно длинной боковой цени в центральном положении. На основании опубликованных по этому вопросу данных нет никакого сомнения, что в мягком парафине, полученном из некоторых нефтей, содержатся изопарафины. Однако кажется сомнительным, чтобы были выделены чистые изопарафины, не содержащие пикло-парафинов, так как данные, служащие доказательством того, что мы имеем дело с чисто алифатической структурой, либо отсутствуют, либо недостаточно убедительны. В этих случаях структурногрупповой анализ наряду с физическими константами может оказаться полезным средством для решения вопроса о том, следует ли отнести тот или иной твердый парафин к циклопарафинам, парафинам или смесям тех и других. [c.391]

При проведении исследований насыщенные углеводороды были выделены методом сульфирования и идентифицированы тщательной ректификацией с определением значений показателя преломления. Состав насыщенных углеводородов приведен в табл. 81. [c.132]

При 380° получено 94% гидрогенизата, который разгонялся на ректификационной колонке эффективностью 64 т. т. Легких продуктов, кипящих в интервале 60—76,8° с показателем преломления = 1,4462, выделено 0,5%. Индивидуальные углеводороды не были выделены из-за малого количества продукта. [c.210]

Сведений о термодинамике и кинетике процесса комплексообразования твердых парафиновых углеводородов с карбамидом мало. Влияние ряда факторов, в том числе расхода карбамида на скорость и глубину процесса комплексообразования, исследовано на смесях н-парафинов С18—С20 с чистотой 987о (по данным газожидкостной хроматографии). В качестве растворителя применяли бензол, в качестве активаторов—метанол и этанол. Степень извлечения н-парафина определяли по составу компонентов жидкой фазы, для чего использован показатель преломления бинарных смесей с различным содержанием н-парафина. На кинетических кривых зависимости содержания углеводорода в комплексе (на примере н-октадекана) от расхода карбамида (рис. 94, 95) можно выделить два участка, первый из которых характеризуется быстрым ростом С18 в комплексе, что соответствует начальному периоду процесса, а второй указывает на установление равновесного состояния и выражается прямой, параллельной оси абсцисс. [c.226]

Для товарных масел экспериментальные точки более или менее удовлетворительно укладываются на общую кривую. Однако для выделенных фракций не обнаружено никакой связи между газостойкостью и содержанием углерода в ароматических циклах ароматических углеводородов. Отсутствует явная связь между газостойкостью и плотностью масел и фракций углеводородов, выделенных из них (рис. 5.21,6). Если исключить из рассмотрения фракции ароматических и парафиновых углеводородов, то можно отметить общую тенденцию повышения газостойкости масел с ростом их плотности. Более явная зависимость наблюдается для показателя преломления (рис. 5.21,в). Для товарных масел, а также парафино-нафтеновых фракций экспериментальные точки удовлетворительно укладываются на общую кривую, мало отличающуюся от прямой. Масла, характеризующиеся показателями преломления меньше 1,475, в принятых условиях выделяют газ, а больше 1,485—поглощают его. [c.147]

При проведении опытов по выделению ароматических углеводородов из фракции А или катализата Г необходимо записывать в журнал весовое количество силикагеля, загруженное в колонку, и его адсорбционную активность, предварительно найденное содержание ароматических углеводородов во фракции, из которой их предстоит выделить (в объемных процентах. Б) количество бензина, как вычисленное по формуле (стр. 66), так и фактически залитое, количество пентана (вычисленное и фактически залитое) и спирта, а также время заливания бензина, пентана и спирта и время окончания поглощения бензина. Следует также записать показатели преломления при 20° исходного бензина и исходного пентана, объем стекающей капли бензина (который определяют по ходу опыта), температуру в охлаждающей рубашке. [c.72]

Как видно из табл. 1, пиперидин неоднократно проводился над катализатором в одних и тех же условиях. При этом мы обратили внимание на следующее неожиданное обстоятельство катализат этих опытов —бесцветная жидкость с пиридиновым запахом и высоким,, близким к данным для пиридина показателем преломления,—быстро обесцвечивал водный раствор перманганата калия. Мы убедились, что этот же реактив не обесцвечивается ни пиридином, ни пиперидином. Предположение об образовании непредельных углеводородов (как продукт пиролиза) было отвергнуто, поскольку собранный при дегидрировании водород не содержал аммиака. Кроме того, сопоставляя для каждого отдельного опыта величину показателя преломления катализата с количеством выделившегося водорода, мы заметили, что содержание пиридина в катализате, вычисленное по показателю преломления, заметно опережает содержание пиридина, вычисленное по количеству выделившегося водорода. Очевидно, что в катализате присутствует, кроме пиридина и пиперидина, компонент (или компоненты) с высоким показателем преломления, но не полностью гидрированный. Это же подтверждается и реакцией обесцвечивания перманганата калия. [c.1106]

Пргведенный в табл. 22 групповой состав керосиновых и со-ляровпх фракций некоторых нефтей определен адсорбционным методом. Для фракций, выкипающих выше 200 °С, абсорбционным методом можно определить отдельно сумму парафиновых и наф еновых углеводородов, три группы ароматических углеводородов и после них смолистые вещества. Адсорбционное разделение в этом случае осуществляют со смещающим растворителем (см. стр. 100). Три группы ароматических углеводородов выделяют в соответствии с величинами показателей преломления фракций после удалепия из них растворителя [c.112]

Высшие ароматические углеводороды из нефтяных фракций представлены различными циклическими системами. Их можно выделить из более или менее узких нефтяных фракций при помощи хроматографических методов. После пропускания раствора масел или самих масел через силикагель все углеводороды, содержащие ароматические ядра, поглощаются и затем могут быть выделены вытеснением растворителями. Если пользоваться в качестве вытесняющей жидкости легким бензином, не содержащим ароматических углеводородов, и собирать последовательные порции ароматических углеводородов, можно, удалив легкий бензин, убедиться в том, что свойства выделенных ароматических углеводородов последовательно изменяются. Сперва идет фракция, называемая легкими ароматическими углеводородами, обладающая удельным весом от 0,87 до 0,89 и показателем преломления от 1,485 до 1,498. Следующая фракция — средних ароматических углеводородов — имеет удельный вес от 0,89 до 0,96 и показатель преломления от 1,500 до 1,540. Наконец, последней извлекается фракция удельного веса 0,97 до 1,03, с показателем преломления от 1,55 до 1,59. Эти пределы колеблются в зависимости от сорта нефти и температуры кипения исследуемой фракции и приведены здесь только в качестве иллюстрации. Очевидно, что ароматические углеводороды имеют совершенно различную структуру и переменное содержание боковых цепей метановой или нолиметиленовой природы. [c.117]

Особенно эффективно применение двойного сорбента для выделения IV группы ароматических углеводородов, так как ири использовании одного силикагеля во фракциях многих нефтей не удавалось обнаружить присутствие ароматических углеводородов IV группы или они выделялись в незначительном количестве. В случае разделения фракций из высокосернистых нефтей (таких, например, как москудьинская) в IV группе ароматических углеводородов концентрируются сероорганические соединения, которые сильно снижают показатели преломления этой группы углеводородов. [c.103]

В масляной фракции можно отделить метановые и нафтеновые углв водороды от ароматических. Это разделение отмечается по голубовато 1лу свечению ароматических углеводородов.под лшинесцентной лампой. Метановые и нафтеновые углеводороды не светятся в ультрафиолетовом свете. Метаново-нафтеновую фракцию можно выделить также по показателю преломления, к ней относятся фракции с показателем ( до 1,4900. [c.38]

Тяжелые нефтяные остатки анализировали по схеме, приведенной на рис. 2.2. Из остаточной фракции, выкипающей при температуре >490°С, к-гептаном выделяли асфальтены [1]. Деасфальтенизат подвергали фракционированию на силикагеле АСК с отбором фракции насыщенных углеводородов и четырех фракций ароматических углеводородов. Каждую выделенную фракцию дополнительно хроматографировали на оксиде алюминия. Критерием для объединения хроматографических фракций, кроме показателя преломления, служили электронные спектры поглощения и величины Rf на закрепленном тонком слое силикагеля (пластины Силуфол , ЧССР). Фракции ароматических углеводородов изучали с применением метода ПМР-сиектроскопии. [c.36]

На рефрактометрических кривых углеводородов с разветвленной боковой цепью (см. рис. 1.18 и 1.19) выделяются две области одна отвечает расплаву с линейным изменением показателя преломления, вторая-твердой фазе, в которой при охлаждении происходит постепенное нелинейное увеличение показателя преломления. При появлении твердой фазы не происходит разрыва рефрактометрической кривой, как отмечалось выше, а ниже точки начала кристаллизации зависимость показателя преломления расплава от температуры становится нелинейной. При дальнейшем понижении температуры обнаруживается еще один, больший по величине показатель преломления. Наличие двупреломле-ния связано с появлением упорядоченно расположенных молекул, образующих кристаллическую решетку. При охлаждении оба значения показателя преломления увеличиваются таким образом, что разность [c.45]

Товарно-технические качества битума и выбор рациональных способов переработки определяются составляющими его компонентами. Малая изученность тяжелых нефтяных остатков не позволяет предсказывать поведение битумов в условиях практического их использования. Из вакуумных остатков 490—540 и >540°С сборной занадно-сибирской нефти выделены насыщенные углеводороды методом жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле марки АСК. Элюирование проводили пет-ролейным эфиром (70—100 °С) с отбором проб по 10 мл через каждые 15 мин. Пробы объединялись но показателю преломления (ид до 1,49). Выделенный концентрат насыщенных углеводородов разделяли следующим образом. Нормальные алканы отделены клатратообразованием с карбамидом но ГОСТ 15095— 69. Изопарафино-пафтеновый концентрат разделяли методом гельфильтрационной хроматографии на Sephadex аН-20 [1]. Гель, набухший в течение суток в тетрагидрофуране, переносили в стеклянную колонну диаметром 10 мм и высотой 600 мм. Навеску пробы (0,3—0,5 г) растворяли в 2 мл тетрагидрофурана и вносили в колонну. Устанавливали скорость элюирования [c.135]

Остаток получен после атмосферно-вакуумной разгонки на пилотной установке в БашНИИНП. Из остатка товарной нефти были выделены асфальтены известным способом Гольде осаж-дением в н-гептапе [1]. В дальнейшем деасфальтенизат подвергался разделению на силикагеле АСК (см. рисунок). Границами раздела между насыщенными и ароматическими углеводородами, между группами аренов служил показатель преломления и отсутствие поглощения в УФ-области спектра образцов насыщенных углеводородов. [c.139]

Отбор парафино-нафтеновой части производился до значения показателя преломления (п °) продукта на выходе из колонки, равного 1,4900. Разделение ароматд -ческих углеводородов по структурным группам также проводилось по значениям показателя преломления легкие (моноциклические) ароматические углеводороды отбирались при =1,4900—1,5300 средние (бициклические) ароматические углеводороды — при = 1,5300—1,5900 тяжелые (полициклические) ароматические углеводороды отбирались при значениях показателя преломления выше 1,5900. Во фракциях после тяжелых ароматических углеводородов иногда наблюдается понижение значения показателя преломления. Их принимают за промежуточные фракции. Затем выделяют смолистые вещества, в которых показатель преломления вследствие их темного цвета определить не удается. [c.216]

Нафталин, а- и р-метилнафталины и некоторые ди-, три- и тетраметил-нафталины были выделены в виде иикратов из многих советских нефтей. В обзоре, посвяшенном исследованию производных нафталина [51], отмечается, что нафталина в нефти значительно меньше, чем его метилпроизводных. Метилнафталины и полиметилнафталины с преобладанием диметилнафталинов были выделены практически из всех нефтей, в которых присутствовал нафталин. Отмечается также, что в нефтяной фракции, выкипающей до 316 °С, преобладающим заместителем при нафталиновом ядре является метильная группа. Из других алкильных групп обнаружена только изопропильная, но в этом случае идентификация была неполной, так как единственным критерием служил показатель преломления углеводородов, полученных разложением пикратов. Между содержанием в нефти нафталина и твердых парафинов, смол или серы не существует какой-либо зависимости. [c.200]

Некоторые указания о типах соединений, выделенных при комбинированном процессе, можно получить, если на основе показателей, приведенных на фиг. 18, построить зависимость между показателями преломления и точками плавления, как представлено на фиг. 19. Здесь же приведены показатели для остаточного нарафина из мидконтинентской нефти. На основе изучения многочисленных высокомолекулярных углеводородов установлена [6] возможность провести линии, достаточно четко разделяюш ие изоалканы, цик-ланы и ароматические компоненты. Эти разделяющие линии представлены на фиг. 19. Можно видеть, что комбинированный процесс позволяет разделять парафины на указанные три класса по их свойствам. Выделить парафины этих сильно различающихся тинов, применяя раздельно перегонку или дробную кристаллизацию, невозможно. [c.41]

Зелинскому в присутствии смешанного катализатора (никель — окись алюминия) при температуре 300—310° С. Оказалось, прежде всего, что в этих условиях водород выделяется в явно недостаточном количестве. Так, в одном из опытов, при медленном однократном пропускании 2 г углеводорода через слой катализатора длиной 30 см в указанных выше условиях, мы собрали всего 140 мл водорода вместо 1600 мл, которых можно было ожидать при полной дегидрогенизации двух гексаметнленовых ядер. Изменение свойств углеводорода все же наблюдалось, хотя и незначительное. Так, например, показатель преломления его пи 1,4740 повысился после пропускания лишь до 1,4854. При повторной дегидрогенизации наблюдалось дальнейшее изменение показателя преломления, который после четырехкратного пропускания повысился до 1,5040. [c.207]

Еще более убедительная иллюстрация связи между полимеризацией и гидронолимеризацией этиленовых углеводородов получена нами при ближайшем исследовании химической природы гидротримера изобутилена. Мы избрали для этой цели следующий способ. Тот же самый исходный изобутилен мы подвергли полимеризации под влиянием разбавленной серной кислоты по Бутлерову, выделили из продукта этой реакции непредельный тример, подвергли его гидрогенизации в присутствии платинированного угля при 200° С и сравнили свойства приготовленного таким образом углеводорода с гидротримером, полученным из того же изобутилена действием крепкой серной кислоты, т.е. путем его гидрополимеризации. Свойства этих двух углеводородов, а именно их температура кипения, удельный вес и показатель преломления, оказались практически одни и те же, и, следовательно, оба эти углеводорода тождественны. То же самое, по-видимому, можно сказать относительно гидродимера изобутилена и углеводорода, получаемого гидрогенизацией непредельного, бутлеровского, димера изобутилена. Таким образом, гндронолимеризация изобутилена, очевидно-проходит через промежуточное образование непредельных полимеров этого углеводорода, которые превращаются затем в соответст, [c.214]

Комплексное соединение амилена с хлористым алюминием бурно реагировало с водой, выделяя хлористый водород. Освободившиеся из комплекса углеводороды были желтого цвета и обладали скипидарным запахом. При разгонке они кипели в столь же широких интервалах, как и продукты из масляного слоя, но их соответствующие фракции обладали более высокими показателями преломления. Все они давали с серной кислотой и уксусным ангидридом характерное синее окрашивание. При стоянии в силу большой непредельности они темнели и осмолялись. Так как за счет их образования могло происходить гидрирование масляного слоя, то можно было ожидать наличия в последнем случае предельных углеводородов (гидрополимеров). Для проверки это- [c.237]

В гидрогенизате № 3 выход фракции, соответствующей метанонафтеновым углеводородам, составил 43,7% (пВ = 1,4470), промежуточной 26,9% По =1,4576), т. е. значительно больше, чем в других образцах. В связи с этим промежуточная фракция была вновь пропущена через адсорбционную колонку. г есмотря на то, что показатель преломления не изменился, эта фракция была отнесена к группе метано-нафтеновых углеводородов, так как формалитовая реакция не показала присутствия ароматических углеводородов. Для подтверждения их отсутствия промежуточная фракция была просульфирована 98%-ной серной кислотой. Анилиновые точки и коэфициент преломления, определен ные во фракции до и после сул- фирования, остались без изменения, что подтверждает правильность отнесения ее к метано-наф-теновым углеводородам. Высокий выход (29,9% ) промежуточной фракции между би- и трициклическими углеводородами имел место и при исследовании сырья Л о 3. Вследствие этого она была вторично пропущена через колонку, при этом было дополнительно выделено некоторое количество би- и трициклических ароматических углеводородов. Трудность разделения сырья № 3 объясняется чрезвычайно большим содержанием ароматических углеводородов. Результаты разделения промежуточной фракции сырья № 3 даны в табл. 7. [c.211]

ТОЧНЫХ продуктов, фракция 60—90° состояла главным образом из насыщенных углеводородов (в основном ме-тилциклопентана), некоторого количества олефинов и небольшого количества бензола. Образование бензола давало не более 7% потребного на насыщение водорода (как видно из трех рассматриваемых здесь опытов). Продуктов типа кокса получилось 6—8 весовых процентов, однако они давали около половины требуемого водорода. Исследование высококипящих жидких продуктов показало, что 32% общего количества жидких продуктов крекинга чистого циклогексена выкипает выше 200° и имеет высокий показатель преломления было выделено небольшое количество нафталина (данные крекинга чистою циклогексена приведены в табл. 13). Блох и Томас [8] идентифицировали 2,6-диметилнафталин в продуктах крекинга циклогексена при 400°. При трех опытах со смесями бутенов с циклогексеном также обнаружилось содержание большого количества высококипящих продуктов. В третьем опыте была выделена фракция, кипящая при 160—180° и содержащая ароматические углеводороды состава Сд и С , что подтверждалось их высоким показателем преломления. Остаток, кипящий выше 190°, имел физические свойства, аналогичные соответствующей фракции в опыте с чистым циклогексеном. В целях удобства вычислений предполагалось, что фракции, кипящие выше 90°, имеют процентный состав углерода и водорода такой же, как и в тетралине, что подтверждалось также полученными значениями показателейпереломления. [c.120]

По физическим свойствам бензол и его гомологи значительно отличаются от алканов и цикланов с тем же числом углеродных атомов в молекуле. Плотности и показатели преломления их выше. Бензол, -ксилол, дурол, тетра-, пента- и гексаметилбензо-лы плавятся при температуре выше нуля (табл. 13). Из таблицы видно, что и некоторые другие ароматические углеводороды имеют высокие температуры плавления и находятся в нефти в растворенном состоянии. Об этом же свидетельствуют работы Ме-Ликадзе, котдрый выделил Из норийской нефти (Грузия) четыре узкие фракции кристаллических веществ с мол. вес. 400—430 и т. пл. 199—318° С. По ряду свойств установлено, что это полициклические сильно конденсированные ароматические углеводороды с 4—5 бензольными кольцами в молекуле. [c.42]

Однако, принимая во внимание сравнительно легкое расщепление водородом пятичленного цикла в циклопентане и его гомологах [3, 4], неизбежно присутствующих в любом природном бензине наряду с циклогексанами, следует ожидать, что водород, выделяющийся при дегидрогенизации последних, может гидрировать циклопентановые углеводороды. В литературе имеются указания на возможность такой реакции. Так, Зелинский и Шахназарова [5], пропуская смесь циклогексана с этилциклопентаном над платинированным углем нри 305—310°С, наблюдали появление в катализате фракций с удельным весом и показателем преломления более низким, чем у исходных циклоалканов. К сожалению, эти наблюдения имеют качественный характер, и авторы не выделили образовавшихся при расщеплении этилциклопентана парафиновых углеводородов в чистом состоянии. Точно так же Платэ [6], подвергая каталитической дегидрогенизации смесь циклогексана и метилциклопентана, наблюдал образование из последнего углеводорода некоторого количества парафинов, но подробно их не исследовал. [c.189]

Исходные материалы, аппаратура и проведение опытов. Чистый изооктан выделяли из продажного эталонного изооктана хроматографированием на силикагеле и перегонкой на колонке эффективностью 25 теоретических тарелок. Температура кипения изооктана была 99,3°С/7бО мм Мд 1,3915 0,6919. По литературным данным[18] для изооктана т. кип. 99,238°С/760 мм Пд 1,39145 4 0,69192-Катализаторы готовились осаждением платины по [13] на продажном березовом активированном угле (размер зерна 4—6 мм), предварительно очищенном кипячением сначала с раствором едкого кали, а потом, после тщательной отмывки, с азотной кислотой. Тщательно отмытый уголь сушили, а непосредственно перед приготовлением катализатора прогревали в вакууме. Для проведения каждой серии однотипных опытов уголь всегда брали из одной порции. Испытания каталитической активности проводили при 310°С в горизонтальной печи с терморегулятором, поддерживавшим температуру с точностью 1,5°С. В печь помещали две каталитические трубки, в каждой из которых опыты проводились одновременно. Углеводород подавали из несколько модифицированной автоматической бюретки Баландина с объемной скоростью 0,2 0,03 час- . Для опыта брали, как правило, 10 мл свежеприготовленного катализатора, а продолжительность опыта всегда составляла 5 час. Катализат после взвешивания и определения показателя преломления, а иногда других констант, хроматографировали на силикагеле. По показателю преломления хроматографированного катализата оценивалось содержание в нем 1,1,3-триметилциклопентана, а по разности показателей преломления до и после хроматографирования — выход ароматических углеводородов. Для каждого опыта вычисляли время контакта по формуле [c.299]

Изучена эффективность высокомолекулярных радикалов, перекисей, хинонов, азобензола, динитрофенола, дибензола и др. Полученный экспериментальный материал позволяет авторам сделать вывод, который может иметь определенную практическую ценность, о том, что способность товарных масел выделять или поглощать газ определяется содержанием ароматических углеводородов, а также плотностью и показателем преломления этих углеводородов. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология