Металлы, анализ определение

Согласно второй точке зрения, металлы, пассивные по определению 1, покрыты хемосорбционной пленкой, например, кислородной. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы НаО и уменьшает скорость анодного растворения, затрудняя гидратацию ионов металла. Другими словами-, адсорбированный кислород снижает плотность тока обмена (повышает анодное перенапряжение), соответствующую суммарной реакции М гё. Даже доли монослоя на поверхности обладают пассивирующим действием [16, 17]. Отсюда следует предположение, что на начальных этапах пассивации пленка не является диффузионно-барьерным слоем. Эту вторую точку зрения называют адсорбционной теорией пассивности. Вне всякого сомнения, образованием диффузионно-барьерной пленки объясняется пассивность многих металлов, пассивных по определению 2. Визуально наблюдаемая пленка сульфата свинца на свинце, погруженном в НаЗО , или пленка фторида железа на стали в растворе НР являются примерами защитных пленок, эффективно изолирующих металл от среды. Но на металлах, подчиняющихся определению 1, основанному на анодной поляризации, пленки обычно невидимы, а иногда настолько тонки (например, на хроме или нержавеющей стали), что не обнаруживаются методом дифракции быстрых электронов . Природа пассивности металлов и сплавов этой группы служит предметом споров и дискуссий вот уже 125 лет. Представление, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основано на результатах опытов по отделению и исследованию тонких оксидных пленок с пассивного железа путем его обработки в водном растворе К1 + или в ме-танольных растворах иода [18, 19]. Анализ электроно рамм пле- [c.80]

Для проведения количественного анализа, основанного на электролитическом осаждении металлов, требуются определенные физические и химические условия реакци . Общие требования к осадку остаются теми же, что и при обычном весовом анализе осаждение должно быть возможно более полным, осадок должен быть чистым и, наконец, осадок должен б ыть плотным и удобным для отделения его от жидкой фазы. Все эти свойства осадка существенно зависят от физических и от химических условий осаждения. [c.195]

Изменение валентности элементов широко используется в объемном-анализе. Определение ряда важных металлов, как Ре, Сг, Мп, Си, 5п, ЗЬ, [c.348]

Существуют и другие классификации аналитических методов. Иногда при классификации имеют в виду определенные классы веществ анализ металлов, анализ воды, газовый анализ, сили- [c.13]

Исследование металлических систем методами физико-химического анализа показало, что при взаимодействии различных металлов образуются определенные интерметаллические соединения. Известны как двойные, так и тройные интерметаллиды, в которых атомы различных металлов связаны друг с другом металлической связью. Интерметаллиды в большинстве случаев более или менее устойчивы только в твердом состоянии. Их состав не соответствует обычным валентным соотношениям образующих элементов, и во многих случаях колеблется в связи со способностью интерметаллидов образовать твердые растворы с элементарными металлами и с другими интерметаллидами. [c.27]

При ближайшем рассмотрении оказалось, однако, что подобного рода классификация, основанная в большей степени на внешних признаках, чем на внутренней количественной характеристике структуры системы (т. е. на анализе определенных сочетаний метеорологических элементов и коррозионно-активных примесей), нередко приводит инженеров и конструкторов к ложным выводам. В самом деле, легко показать, что скорость коррозии некоторых металлов или сплавов в сельской атмосфере одного климатического района (как наименее коррозионно-активной) может быть соизмеримой или даже большей, чем в приморской зоне другого климатического района. [c.80]

В ЭТОЙ главе дан обзор современного состояния знаний в области коррозионной ползучести и разрушения материалов. Понимание этих процессов основано главным образом на обобщении результатов многочисленных исследований коррозионной ползучести, не содержащих, как правило, систематического параметрического анализа. Определенная информация получена также в смежных областях, например при исследовании коррозионной усталости и прочностных свойств плакированных металлов при комнатной температуре. К числу основных результатов следует отнести выводы об упрочняющем воздействии поверхностных оксидов (окалин) и об ухудшении параметров ползучести и разрушения в горячих агрессивных средах вследствие разрушения поверхностной окалины и химического воздействия на металл. [c.46]

Соли аммония, дающие аналогичный осадок, а также соли тяжелых металлов мешают определению. Не мешают соли натрия и магния Метод применялся при анализе удобрений [2174] [c.73]

Для более детального исследования характера изменения свойств металла и определения механизма накопления повреждений проведен металлографический анализ. Сравнение микроструктуры проводили в идентичных точках трех сварных соединений с различным временем эксплуатации. [c.11]

Спектральные методы. Метод эмиссионного спектрального анализа широко применяется для определения ртути в цветных и редких металлах. Для определения ртути в металлах с чувствительностью 1 10 % в большинстве случаев используют угольные электроды обычной формы. Чаш,е всего определяют ртуть по линии 2536,5 А. В табл. 22 дана обш,ая характеристика методов определения ртути в некоторых металлах с использованием отечественных спектрографов ИСП-22 и ИСП-28. Определение ртути в металлах описано также в работах [255, 377, 406, 604, 813]. Для определения ртути в ряде металлов может быть использован метод атомной абсорбции, основанный на измерении интенсивности поглощения резонансной линии ртути 2537 А [1111]. В основе метода лежит термическая возгонка ртути из образцов металла. [c.156]

Фотометрия пламени. В спектрах, возбуждаемых газовым пламенем, присутствует сравнительно мало спектральных линий, что упрощает определение. Однако метод сравнительно мало чувствителен и практически используется только для определения щелочных и щелочноземельных металлов, анализ которых другими методами затруднен. [c.344]

Использование ионообменных смол в химическом анализе металлов. I. Определение бора и магния в железе и стали [528]. [c.233]

Препятствующие анализу вещества. Дитизон является очень чувствительным реактивом, поэтому необходима очень тщательная очистка воды и реактивов от тяжелых металлов, которые взаимодействуют с дитизоном. Однако при определении серебра не требуется тщательно очищать дитизон и реактивы от тяжелых металлов, так как титрование серебра производят в кислой среде, где многие металлы не мешают анализу. Определению мешают платина, палладий, ртуть, а также медь и висмут, если их содержание в 10 и более раз выше содержания серебра. Значительно большие затруднения вызывают анионы, которые связывают серебро в труднорастворимые соединения, галогениды, роданид и др. Поэтому воду, применяемую для работы, лучше очищать при помощи анионитов в ОН-форме. Мешают также сильные окислители азотистая кислота, перманганат, хромат и другие, которые разрушают дитизон. [c.143]

Люминесцентный анализ Ультрафиолетовое излучение Видимый свет, испускаемый возбужденными молекулами Интенсивность измеряется фотоэлектрическим детектором, ось которого располагается под прямым углом к возбуждающему пучку. Рассеянный свет поглощается фильтром Чувствительный метод. Требует тщательного проведения холостого опыта и специальных реагентов для определяемых ионов металлов Количественное определение отдельных групп в органических соединениях определение следов металлов [c.22]

С этими важнейшими материалами имеют дело черная и цветная металлургия, авиационная и редкометаллическая промышленность, электротехника, электроника и многие отрасли машиностроения. Аналитические задачи здесь многообразны определение примесей и легирующих добавок металлической и неметаллической природы, фазовый анализ, определение газообразующих примесей. С одной стороны, металлы и сплавы, несомненно, классический объект анализа направление это накопило значительный опыт. С другой стороны, постоянное появление новых марок сталей и сплавов, в том числе жаропрочных и тугоплавких, увеличение требований к чистоте металлов, модернизация технологии производства постоянно ставят перед аналитической химией новые задачи. [c.98]

Необходимо отметить, что на практике регулировать кислотность раствора весьма трудно. Это обусловлено тем, что концентрация металлов при определении колеблется в широких пределах, и на процесс извлечения накладывается влияние значительной концентрации посторонних металлов. Поэтому при анализе очень важно знать, какие максимальные количества посторонних металлов могут присутствовать при определении того или другого металла. Эти данные можно рассчитать на основании уравнений (13), (15) и (16) и данных табл. 15. [c.316]

Определение газов в металлах. При определении газов в металлах спектрально-изотопным методом применение ПК в качестве источника высокотемпературного нагрева образца для изотопного уравновешивания и источника возбуждения спектра имеет ряд преимуществ [247, 250, 887] 1) упрощается аппаратура 2) изотопный обмен осуществляется более интенсивно 3) становится возможным наблюдение за пределом уравновешивания изотопов 4) локальный нагрев образца обеспечивает значительное уменьшение поправки на холостой опыт 5) возможность измерения концентрации изотопов до и после уравновешивания исключает влияние разброса поправки холостого опыта точность анализа при этом определяется ошибкой измерения разности относительных концентраций изотопов. Это приводит к понижению предела обнаружения газов в металлах [249]. [c.201]

Дитизон нашел также применение в качестве индикатора при объемных анализах, а также вспомогательного вещества (коллектора) для выделения или концентрирования следов металлов, последующее определение которых можно проводить методом эмиссионной спектроскопии, полярографическим или другими способами. Иногда дитизон применяют в хроматографическом адсорбционном анализе. [c.356]

Перечисленные выше другие металлы, мешающие определению цинка никель, кадмий, кобальт и др.), встречаются обычно в количествах, значительно меньших содержания цинка, и их присутствием можно пренебречь или, определив их содержание в пробе соответствующими методами, ввести соответствующие поправки в результат определения цинка. Мешающее влияние железа учтено в ходе анализа —оно устраняется добавлением пирофосфата. [c.158]

Спектрометрический метод вакуумной искры (разд. 3.2.6) является многообещающим для определения газов в металлах. Дальнейшее совершенствование этого метода показало, что он может удовлетворить требованиям, касающимся экспрессности и точности. Аналитические методы, основанные на вакуумной экстракции, восстановительном плавлении с газом-носителем или активационном анализе, в настоящее время должны рассматриваться как наиболее подходящие для определения кислорода в металлах. Для определения азота и водорода, а также кислорода одновременно с азотом и водородом применение подходящих методик эмиссионного спектрального анализа кажется перспективным. [c.180]

В качестве источников света в современных приборах применяют лампы с полым катодом или же с СВЧ-возбуждением, излучаюхцие линейчатый спектр. Среди них наиболее распространены лампы с по и.ш катодом, которые представляют собой герметичный баллон из стекла с кварцевым окном, гфопускающим ультрафиолетовое излучение. В баллон впаяны два электрода катод в виде полого цилиндра, изготовлешгый из металла, для определения которого предназначена лампа, и анод произвольной формы. При подаче на лампу тока силой 5-30 мА при выходном напряжении 300-800 В пары металла, из которого изготовлен катод, поступают в плазму разряда и испускают свет Поскольку интерв ал длин волн испускаемого света узкий (порядка 0,001 нм), а линии поглощения определяемых элементов заметно шире, аналитический сигнал можно измерять практически селективно. При этом другие элементы не мешают проведению анализа. [c.247]

Принцип и значение метода. Определение сульфатов путем осаждения и взвешивания Ва80 является одним из важнейших методов весового анализа. С этим определением приходится встречаться при аиализе многих природных и технических материалов. В некоторых случаях ион 501 является одним из главных компонентов исследуемого вещества, как, например, в гипсе, природной воде. В других случаях ион 50 является примесью, определение которой важно для характеристики различных минералов или технических продуктов — кислот, 0С1Юваний, солей. Еще чаще приходится исследовать различные материалы, содержащие сульфидную серу в качестве одного из главных компонентов (сульфидные руды различных металлов) или в виде примеси (каменный уголь, шлаки, черные и цветные металлы). Для определения общего содержания серы сульфиды окисляют до сульфатов, после чего осаждают и взвешивают ВаЗО . [c.157]

После открытия закона кратных отношений Д. Дальтов основное свое усилие направил па разработку эффективной системы для вычисления относительных атомных масс элементов на основании имевшихся в то время химических данных. Он использовал несколько методов анализа 1) сжигание онределеппого количества металла и определение массы получившегося оксида 2) растворение определенного количества металла в кислоте, осаждение и взвешивание прокаленного оксида 3) определение объема водорода, выделяющегося при растворении известного количества металла в кислоте 4) окисление низших оксидов действием раствора хлорной извести и осаждепие получившегося высшего оксида [c.126]

Успешная попытка систематизировать многочисленные аналитические реакции с участием соединений металлов по определенной логической схеме была осуществлена немецким химиком Генрихом Розе (1795—1864) и описана в 1829 г. в его книге Руководство по аналитической химии . Разработанная им общая схема систематического качественного анализа металлов (катионов металлов — на современном языке) основана на определенной последовательности действия химических реагентов (хлороводородная кислота, сероводород, азотная кислота, раствор аммиака и др.) на анализируемый раствор и про укты реакций компонентов этого раствора с прибавляемыми реагентами. При этом исходный анализируемый раствор в схеме Г. Розе содержал соединения многих известных к тому времени металлов серебро, рт>ть, свинец золото, сурьма, олово, мышьяк кадмий, висмут медь, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, алюминий барий, стронций, кальций, магний. Здесь химические элементы перечислены в последовательности их разделения или открытия по схеме Г. Розе. [c.35]

Представляет, одпаг<о, особый интерес изучение воздействия ингибитора раздельно на катодную и анодную стадии коррозионного процесса. Для этой цели служит особый способ обработки экспериментальных поляризационных кривых. Снимают поляризационные кривые для чистой кислоты и для ингибированного раствора. На основании полученных данных наносят на график в координатах потенциал-логарифм силы тока обе пары поляризационных кривых для чистого и ингибированного растворов. Для последующего анализа имеет значение лишь та часть графика, которая непосредственно примыкает к стационарному потенциалу корродирующего металла. Задаваясь определенным смещением потенциала в сторону более положи-тельн1э1х значений, например, положив АЕ — 0,005 в, по графику определяют скорость анодного процесса, соответствующую потенциалу gT,-f0,005 в. [c.261]

Из анализа состава и основных физических характеристик сточных вод АО Искож , а также в результате изучения факторов, влияющих на процессы коррозии бетона и металлов, можно предполагать, что эти воды не должны обладать повышенной, по сравнению с собственными промысловыми сточными водами, коррозионной активностью. Безусловно, следовало бы систематически определять скорость коррозии металла в сточной воде на выходе из КНС № 15 для наблюдения изменения ее агрессивности по отношению к металлу. Эти определения в свое время не были выполнены, поэтому при оценке влияния сточных вод АО Искож на работу оборудования приходится пользоваться косвенными данными и методом сравнения. [c.371]

Если королек содержит платиновые металлы, анализ его хим. методами представляет сложный и длительный процесс. Получили распространение комбинир. методы анализа с использованием пробирного концентрирования, т.е. определение благородных металлов (в т. ч. Pt, Pd, Rh, Ir, Ru) B корольке или свинцовом сплаве (масса 0,1-2 г) методами эмиссионного спектрального, атомно-абсорбц., активац, фотометрич. анализа и др. Пределы обнаружения Au при этом достигают 0,005 г/т, Ag-0,1 г/т. [c.96]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

Количественное определение многочисленных примесей в цирконии возможно спектрографическим методом (см. стр. 169). На стр. 182 онисаи тот же метод применительно к гафнию предполагается прямой анализ твердой пробы (в куске) и эталона подобного состава с известным содержанием примесей. Эти методы проще, требуют меньше времени и более чувствительны, чем спектрографический метод определения примесей в цирконии и гафнии со съемкой спектров предварительно окисленных проб (см. стр. 172, 177, 179, 183). Последний используется в тех случаях, когда невозможно пол учить твердую пробу в компактном виде. В этом методе анализируют эталоны в окисленном состоянии, полученные либо окислением эталонных проб, либо смешением известных навесок окислов металлов. Приготовление эталонов смешением окислов металлов встречает определенные осложнения, в частности при смешении. Необходимо также оценить содержание определяемой примеси в окисной среде, что связано с серьезными трудностями. Следовательно, использование стандарт- [c.166]

Для регистрации хемилюминесценции не нужен монохроматор (спектр хемилюминесценции в соответствии с реакциями не зависит от природы металла) и, что самое главное, внешний источник возбуждения излучения. Современные фотоэлектронные умножители позволяют реги-стировать излучение с <р до 10 . Нулевой характер измерения (отсутствие сигнала в контрольном опыте) делает хемилюминесцентный анализ очень чувствительным. Разработаны методики определения хшати-новых металлов, Ре, Со, N1, Си, Сг других -металлов с пределами обнаружения до мкг/мл. Но эти методики, как правило, не обладают высокой селективностью. Большей селективностью при высокой чувствительности (пределы обнаружения до 10 мг/м ) обладают хеми-люмивесцентные методики газового анализа определение озона, оксидов азота и аммиака после их перевода в N0. Реакции [c.315]

Выбор способа М. прн анализе орг. в-в определяется в первую очередь хим. св-вами определяемого элемента. При определении углерода и водорода (в виде соотв. Oi и НгО) использ. окислит. М., при определении кислорода — восстановительная. Для др. элементов примен. оба способа. Наиб, часто осуществляют высокотемпературную (300— 1200 °С) окислит. М. под действием газообразного Oi, термически неустойчивых оксидов металлов (при газофазном процессе), термически устойчивых оксидов металлов (при твердофазном процессе), веорг. к-т или их смесей (при жядкофазном процессе). Восстановит. М. проводят с помощью газообразного Hi,. водородсодержащих соед. (напр., МНз, углеводородов) или своб. углерода примен. также сплавление со щел. металлами. Для определения т. в. гетероэлементов (металлоа, фосфора, кремния и др.) использ. плазменные способы ртзложеняя при относительно низких т-рах под действием газообразных Oi, Hj, Аг иля Не, ионизированных в электрич. (тлеющем) разряде. [c.343]

Основные области применения фотометрического анализа те же, что и спектрального анализа определение 1—0,001% примесей в различных технических и природных матери пах. Фотометрический метод по сравнению со спектральным ана изом дает возможность определить большее количество различных элементов и материалов. Далее при фотометрическом анализе результаты более точны, нет необходимости применять заранее проверенные стандарты. Фотометрические методы разработаны для определения содержания металлов и неметаллов. Фотометрические методы легко совмещаются с методами получения аналитических концентратов, что необходимо для анализа микропримесей 10 — 10 %. Фотометрические методы широко применяются для автоматического, а также для дистанционного контроля. [c.9]

Выполнение анализа с дифенилкарбазо-н о м. Метод применим при содержании сульфат-ионов более 10 мг л. В цилиндр с резиновой пробкой емкостью 200 мл берут 150 мл анализируемой воды и вносят 2—3 г катионита в Н-форме для поглощения катионов кальция и тяжелых металлов, мешающих определению. Цилиндр со смолой встряхивают в течение 10 мин, затем оставляют в вертикальном положении на 5—10 мин до оседания смолы. [c.75]

НОСТИ находили концентрацию свободных ионов металла в равновесном растворе при условии, что положение райновесия не смещается при добавлении ионов металла и не происходит никакого обмена между свободными ионами металла и комплексами перед разделением. Ошибки, обусловленные этими факторами, могут быть значительно уменьшены с помощью отделения свободных ионов металла через определенные промежутки времени после смешивания и экстраполяции на нулевое время. Этот метод особенно пригоден для изучения систем устойчивых комплексов, в которых концентрация свободных ионов металла слишком низка, чтобы ее можно было измерить обычными методами анализа. Поэтому концентрация носителя (В) должна быть в значительном избытке по отношению к радиоактивным ионам В для того, чтобы обеспечить эффективное отделение последнего. [c.155]

Разработаны методы определения неметаллических примесей в металлах, в частности фосфора, серы, а также газообразующих — углерода, кислорода, водорода, азота. На фотографии показан современный прибор для быстрого определения серы в металлах. Для определения газообразующих примесей применяют плавление в вакууме, активационный анализ, масс-спектрометрию, ртутную экстракцию легких металлов. Параллельно с разработкой аналитических методов ведется изучение состояния, форм существования газообразующих примесей в металлах. Задачи здесь заключаются в снижении предела обнаружения существующих методов определения примесей (сейчас он редко превыщает 10 —10 %), разработке точных и особенно экспрессных и непрерывных методов, способов локального анализа металлов, приемов определения газообразующих примесей без разрущепия образца, нахождении способов различать поверхностную и объемную концентрацию примесей, создании стандартных образцов. [c.101]

Определение циркония в ниобии и других металлах. При определении микрограммовых количеств циркония в ниобии трудность заключается в том, что во время его pa tвopeния для того, чтобы избежать гидролиза, обычно вводят оксалат-, пероксид-, фторид-или тартрат-ионы, которые разрушают окрашенный комплекс циркония с ксиленоловым оранжевым и другими реагентами. Поэтому считалось, что фотометрическое определение циркония возможно только после удаления большей части ниобия [210, 296], что значительно осложняет анализ. Елинсон и Нежнова разработали [92] фотометрический метод определения микрограммовых количеств циркония в ниобии и других металлах без их разделения с использованием ксиленолового оранжевого. Для перевода 100 мг N5 в раствор после разложения навески сульфатом аммония и серной кислотой достаточно от 0,06 до 0,1 мл 30%-ной НаОг. По стехиометри-ческому отношению НЬ Н2О2 ==1 1 [199] на 100 лег N5 требуется [c.145]

Пламенная спектрофотометрия — быстрый и удобный метод определения щелочных и щелочноземельных металлов. Этот метод широко применяется в серийных анализах. Определениям мешают фосфаты, сульфаты и некоторые неэлектролиты. Для уменьшения ошибок, обусловленных присутствием этих веществ, можно вводить поправки в результаты анализа или добавлять некоторые вещества в раствор (ср. [216]). Лучше, однако, удалять мешающие вещества с помощью ионитов этот метод получил широкое распространение. Если помехи обусловлены только анионами с низким молекулярньш весом, то наиболее быстрое их удаление достигается с помощью анионитов. Для быстрого определения калия в удобрениях Герке с сотрудниками [67, 68] применили статический метод, причем со слабоосновным анионитом в N0 з-форме (Амберлит Ш-4В) они получили лучшие результаты, чем с сильноосновными анионитами. Анализируемая проба раствора должна иметь pH около 5 (кислая реакция по метиловому красному). Раствор встряхивают с избытком анионита в течение 5—15 мин. Для более точных оиределених применяют динамический метод. Описан также метод определения натрия, калия, магния и кальция в пищевых продуктах после мокрого сжигания [184]. Другие применения анионообменного метода связаны с определением натрия в минеральных водах [92], кальция в растительных веществах [3, 45, 159], стронция в моче после осаждения родизонатом [83] и способных к обмену катионов в почвах ]163]. [c.263]

Оценка материалов, присланных промышленными лабораториями, весьма отчетливо показала, что подавляющее большинство определений выполняется с помощью высоковольтной кон-денсироваиной искры и активизированной дуги переменного тока. Исключение составляют главным образом специальные случаи определение газов в металлах, анализ сварных швов и т. п. Для определения же состава массовых объектов такие источники, как низковольтная искра, искра малой мощности (так называемая высокочастотная искра), импульсный разряд и др., распространения по тем или иным причинам не получили. Поэтому и.меющиеся в литературе методики, основанные на применении подобных источников, в данной книге почти е приведены. Конечно, это не должно рассматриваться как отрицательная оценка возлможностей, открывающихся при использовании указанных способов возбуждения спектра. [c.7]

ГОРТ. 4774-49. Вода хозяйственно-питьевого Н промышленного водоснабжения. Методы. химического анализа. Определение содержания натрия и калия. 3630 ГОСТ 4830-49. Масла смазочные. Методы . /Определения содержания металлов поляро- графическим способом (рекомендуемый), V.. , . 3631 ГОСТ 4904-49. Колошниковая пыль. Методы химического анализа (рекомендуемый), [c.148]