Кислород радиолизе органических

Как было показано в ч. III, при радиолизе этилового спирта в таких же условиях облучения суммарный выход равен 25,6 молекул/100 эв в присутствии кислорода и 8,3 молекул/100 эв в его отсутствие. Как видно, этиловый спирт резко отличается от уксусной кислоты не только по общему выходу продуктов, но и по характеру влияния кислорода и является более чувствительным к действию радиации. Это показывает, что радиационно-химическое поведение органических молекул теснейшим образом связано с их общими химическими свойствами и определяется в первую очередь не общим числом тех или иных связей в молекуле, а характером функциональных групп. [c.182]

Жидкость Г аз—жидкость Твердое тело Радиолиз органических и сероорганических соединений очистка сточных вод облучение смесей предельных углеводородов с треххлористым фосфором модифицирование масел и жидких фракций нефти Окисление органических соединений при 25 °С очистка сточных вод в присутствии кислорода или воздуха Модифицирование полимеров, неорганических материалов, вулканизация и модифицирование эластомеров [c.192]

Из кислородных соединений, присутствие которых в топливах возможно, наиболее чувствительна к излучению карбоксильная группа кислот. При радиолизе органические кислоты являются источником получения СО2, ненасыщенных углеводородов, перекисей, альдегидов п полимеров. Карбонильные соединения, весьма чувствительные к излучению, в присутствии кислорода окисляются в кислоты. Оксикислоты образуют димеры, полимеры и в присутствии кислорода окисляются до кетокислот. В сложных и простых эфирах, а также в спиртах в условиях радиолиза происходит разрыв С—Н связей у углерода, находящегося в а-положе-нии, и —О—С связей. Наряду с этим протекает дегидрирование молекул, полимеризация и образуются другие кислородные промежуточные соединения. В целом распад спиртов под влиянием излучения незначителен. [c.170]

Известно, что при радиолизе органических веществ в присутствии кислорода интенсивно развиваются окислительные процессы. Развитие таких процессов отмечено рядом авторов при исследовании действия излучений на высокомолекулярные соединения [1]. При облучении в присутствии кислорода увеличивается скорость деструкции полиэтилена, полипропилена и полистирола. В полимерах, содержащих двойные связи и отличающихся повышенной реакционной способностью по отношению к кислороду, окислительные процессы должны быть выражены особенно сильно. [c.238]

Введение органических веществ в насыщенные воздухом водные растворы оказывает усиливающее действие не только на окислительный радиолиз ионов закисного железа, но также на процессы восстановления таких веществ, как сернокислый окис-ный церий и перманганат и бихромат калия [С84, Р39]. Это должно быть обусловлено восстановительным действием органических свободных радикалов, взаимодействующих предпочтительно с растворенным веществом (а не с молекулами кислорода), или органических перекисей, возникающих в таких условиях и проявляющих восстановительные свойства в присутствии ионов, являющихся сильными окислителями. [c.80]

Кинетика окисления муравьиной. кислоты в растворе была тщательно изучена. Выяснены ее особенности, которые можно рассматривать как типичные для радиолиза органических веществ в водных растворах. В растворах, освобожденных от кислорода, двуокись углерода и водород образуются приблизительно в равных количествах, а их выход не зависит от кок- [c.138]

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ КИСЛОРОДА НА ПЕРВИЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ РАДИОЛИЗА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.264]

Окислительный радиолиз органических соединений. Чрезвычайно важное значение для техники (в том числе для технологии ядерного горючего) и особенно для радиационной биохимии имеет радиолиз органических соединений в присутствии кислорода. [c.288]

Существенное влияние на процессы радиолиза органических систем оказывает характер среды, в частности присутствие кислорода и воды (влаги). [c.140]

В связи с вопросом о применении метода ЭПР для изучения механизма радиолиза органических веществ необходимо остановиться также на результатах, полученных при исследовании этим методом химического действия ионизирующего излучения на биологические объекты в твердой фазе. Важность работ в этом направлении совершенно очевидна. Метод ЭПР открывает возможности глубокого изучения свободных радикалов, возникающих в биологических объектах под действием проникающего излучения. Обнаружение радикалов, исследование кинетики их накопления и гибели в зависимости от величины и мощности дозы, содержания воды, давления кислорода и т. д. представляют в этом случае особый интерес. Отметим, что эти исследования позволили подойти к решению вопроса о механизме действия защитных веществ. [c.185]

Вторая эпоха характеризовалась отсутствием избытка свободного водорода и началом медленного нарастания (в результате радиолиза воды) концентрации свободного кислорода, а также последующего появления в высоких слоях земной газовой оболочки вначале слабого, но все же поглощающего самые короткие ультрафиолетовые волны озонного панцыря последний начал предохранять земную поверхность от стерилизации. Б связи с этим ультрафиолетовая фотохимия постепенно начала вытесняться на земной поверхности фотохимическими реакциями синтеза под действием видимого света с его более длинными волнами. Окрашенные пигменты (хлорофилл, гемоглобин, гемоцианин), имеющие в молекулярном скелете порфириновую группировку из четырех пятичленных пиррольных колец с атомами Mg, Ре, Со и Си, в их центре рождались теперь в воде океана и смогли наравне с другими сложными органическими молекулами сохранять свое существование, тогда как раньше короткий ультрафиолет разложил бы их на осколки так же, как он стерилизовал все живое. [c.375]

Итак, в результате радиолиза при температуре окружающего воздуха эксплуатационные свойства нефтяных топлив и масел ухудшаются такое ухудшение не столь значительно, как можно было бы ожидать, однако оно приобретает серьезное значение, если от топлив и масел требуется высокая термическая стабильность. В таких условиях особенно отрицательную роль будут играть органические неуглеводородные примеси, минеральные примеси (почвенная пыль, продукты коррозии и износа металлов), присадки, содержащие металлы, фосфор, серу и другие элементы. При повышенной температуре отрицательный эффект облучения топлив и масел, находящихся в контакте с кислородом воздуха, гораздо больше, чем в отсутствие его. Можно предположить, что в дальнейшем удастся подобрать такой состав нефтяных топлив и масел, который и при повышенных температурах будет лучше противостоять действию радиоактивного облучения. Это, по-видимому, удастся осуществить не только путем изменения углеводородного состава нефтепродуктов, но и путем введения присадок. [c.175]

В алифатических углеводородах, облучавшихся в отсутствие кислорода, обнаруживаются значительные количества олефинов. Для изучения возможного влияния этих продуктов радиолиза на эффективность антиокислителей к свежему базовому маслу с антиокислителем специально добавляли олефин в количествах, образующихся при облучении базовых масел [95]. В последующих определениях окисляемости наблюдалось снижение активности антиокислителя. В алифатических углеводородных маслах, облучавшихся в атмосфере азота, не было обнаружено ни стабильных свободных радикалов, ни органических перекисей. Следовательно, снижение эффективности антиокислителя после облучения в какой-то мере, очевидно, обусловлено образованием олефинов. [c.69]

Весьма разбавленные растворы (от 10 б до М), в которых можно пренебречь прямым действием излучения на растворенное органическое вещество. Радиационно-химическое поведение таких растворов вполне удовлетворительно описывается в рамках радикальной теории радиолиза воды. Химические изменения органического вещества вызваны его взаимодействием с продуктами радиолиза воды, т. е. с радикалами ОН (а в случае присутствия кислорода и с радикалами НО2), атом-ами Н и молекулами НгОг- [c.198]

Первая часть содержит исследования механизма радиолиза воды, окислительно-восстановительных процессов в растворах неорганических солей, процессов сенсибилизации и защиты в растворах, содержащих органические и неорганические соединения, действия излучения на коллоидные растворы. К этой же части отнесена статья по действию излучения на жидкий кислород. [c.3]

Анализируя результаты исследований по радиолизу водных растворов органических соединений, можно было предположить, что обесцвечивание обусловлено окислением растворенных органических веществ продуктами радиолиза воды с участием растворенного в воде кислорода. [c.79]

Оказалось, что окисление при облучении без барботажа протекает при высокой мощности дозы с выходом 4,4 окислительных эквивалентов на 100 эв. Такая величина выхода типична для радиационного окисления радикальными продуктами радиолиза воды. Снижение мощности дозы до 58 рад/сек увеличивает выход до 19 акв/ЮО эв, а одновременный барботаж воздуха — до 60 — 70 9кв/100 эв. Такие величины говорят о протекании в облучаемой системе цепных процессов. В настоящее время можно считать установленным, что при радиолизе растворов, содержащих пахнущие вещества, образующиеся в результате гниения водорослей, происходит окисление растворенных веществ. При низких мощностях дозы окисление протекает по цепному механизму, очевидно, с участием растворенного в воде кислорода. Одним из основных продуктов окисления являются органические кислоты. [c.90]

Реакции (8.99) и (8.102) вместе представляют собой цепной процесс, и радиолиз растворов муравьиной кислоты, содержащих перекись водорода, идет именно таким путем. Если присутствует кислород, цепная реакция ингибируется реакцией (8.100) 1126]. Промежуточными органическими радикалами должны быть группы [c.249]

В водных растворах в отсутствие кислорода основным органическим продуктом радиолиза оксикислот, соответствующим а-гликолю, образующемуся из спиртов, является димер. Так, гликолевая кислота СНгОНСООН дает винную кислоту (СНОНСООН)2, очевидно, путем димеризации радикалов СНОНСООН [036, 037]. При длительном облучении это соединение превращается дальше и в конце концов дает высокополимер В20, В21]. Одновременно с образованием димера идет также окисление до карбонила, как и в случае простых спиртов. Отмечено, что карбонильным соединением, образующимся из молочной кислоты, является ацетальдегид [В93]. Гликолевая кислота дает мало формальдегида [037]. Поэтому можно думать, что окисление не сопровождается большим количеством разрывов углерод-углеродных связей и что основным образующимся карбонильным соединением является соответствующая кетокислота. Например, гликолевая кислота дает глиоксиловую кислоту [036, 037]. [c.132]

Установлено, что кислород увеличивает выход иода на ранних стадиях радиолиза [Е2, Н96, Р22, 531]. Это соответствует преимущественному взаимодействию органических радикалов с кислородом с образованием перекисных радикалов, которые затем дают иод. Поскольку выходы иода и водорода обоснованы, то реакции типа (18) и (21) объясняют действие всех органических радикалов и влияние уменьшения содержания кислорода. В присутствии кислорода ход образования иода совершенно иной [5114]. [c.123]

Муравьиная кислота. Водные растворы муравьиной кислоты являются одной из наиболее изученных систем в радиационной химии органических соединений. Муравьиная кислота окисляется до двуокиси углерода при радиолизе в водном растворе [К9]. Среди продуктов, образующихся в меньшем количестве, следует отметить щавелевую кислоту и формальдегид [G9], Образование щавелевой кислоты становится значительным при облучении разбавленных растворов муравьиной кислоты в отсутствие кислорода при pH больше 3 [F40, F41], однако оно незначительно в других условиях. Выход формальдегида меньше 10 3 [G9]. Некоторые кинетические данные, казалось бы, указывают на то, что при определенных условиях может образоваться надмуравьиная кислота, но было показано, что этого не происходит [НЗЗ]. [c.138]

Кислород не влияет на выход, так как в этом случае радикал Ог является таким же эффективным восстанавливающим агентом, как и атом водорода. Введение других органических веществ увеличивает О до 5,85, так как в этом случае гидроксилы дают органические радикалы, которые затем оказывают на нитросоединения восстанавливающее действие, как и в случае радиолиза водных растворов ионов окисного железа (см. гл. III, стр. 76). [c.146]

Радиолиз муравьиной кислоты в разбавленных водных растворах проявляет черты, типичные для органических веществ в водных растворах. Как атомы водорода, так и радикалы гидроксила отрывают атомы водорода от молекул муравьиной кислоты образующиеся таким образом органические радикалы реагируют друг с другом, давая двуокись углерода. Органические радикалы могут также димеризоваться, как показано на примере уксусной кислоты, когда образуется янтарная кислота. Такие вещества, как перекись водорода, кислород и ионы закисного железа, полностью изменяют ход реакции, взаимодействуя с радикалами, возникающими из воды и органических молекул. [c.148]

При действии излучений высоких энергий на водные среды, содержащие различные органические вещества, возникает большое количество окислительных частиц, обуславливающих процессы окисления. Радиационно химические превращения протекают не за счет радиолиза загрязняющих воду веществ, а за счет реакции этих веществ с продуктами радиолиза воды ОН , НО, (в присутствии кислорода), Н2О2, Н и еп,лр (гидратированный электрон), первые три из которых являются окислителями. В качестве источников излучения могут быть использованы радиоактивные кобальт и цезий, тепловыделяющие элементы, радиационные контуры, ускорители электронов. [c.69]

При радиационно-химическом окислении алканов в жидкой фазе наибольшими О характеризуются перекис-ные и карбонильные соединения, спирты и кислоты. Разнообразие продуктов радиолиза в данном случае является следствием разнообразия радикалов, образующихся при облучении углеводорода КН ->-К1, Кг, Кз--. Н-. Каждый из радикалов, соединяясь с молекулой Оа, образует соответствующий перекисный радикал К1+0а->К02, Как было отмечено выше, эти радикалы вступают во взаимодействие с молекулами алкана КхОг + КН -> КхООН + + К-. Образующаяся при этом гидроперекись может оставаться в реакционной смеси либо, разлагаясь, переходить в соответствующее кислородное соединение. Кроме того, при облучении алкана происходит его радиолиз, не связанный с последующим взаимодействием с кислородом, что обусловливает появление в реакционной смеси различных углеводородов. Так, в смеси, образующейся при облучении смеси н-гептана и кислорода, обнаружено восемь гидроперекисей, пять альдегидов, четыре кетона, семь карбоновых кислот, четыре спирта, тридцать одцн углеводород и молекулярный водород. Несомненно присутствие В реакционной смеси еще некоторого числа органических соединений, идентификация которых оказалась затруднительной ввиду малого их содержания. [c.207]

Хорощо известно, что галоидопроизводные (за исключением фторидов) обладают высокой чувствительностью к действию ионизирующих излучений. В табл. 4 (стр. 58) приведено число свободных радикалов, образующихся при действии -излучения на каждые 100 эв поглощенной энергии, для ряда галоидосодержащих органических соединений. Эти значения высоки для хлороформа, бромоформа и четыреххлористого углерода они выще, чем для любого другого из изученных ранее органических соединений. К подобному же заключению пришли также Зайтцер и Тобольский [1]. Чистый хлороформ в отсутствие кислорода воздуха при облучении дает гексахлорэтан и не образует хлористого водорода, в присутствии же кислорода образуется перекись, разлагающаяся с образованием фосгена [2]. Подобным же образом реагирует метиленхлорид четыреххлористый углерод и четыреххлористый этилен не образуют перекисей, но тем не менее дают фосген и хлор [2], Алифатические бромиды дают бромистый водород и бром механизм этих реакций точно не установлен [3]. При изучении радиолиза и [c.163]

В газовой фазе над раствором радия наряду с радоном содержатся также примеси водорода, кислорода, гелия, водяных паров, двуокиси углерода и паров органических соединений, образующихся в результате радиолиза раствора и органических веществ, например таких, как вакуумная смазка. Кислород и водород могут быть отделены от радона действием разряда или пропусканием газовой смеси над нагретой медью или окисью меди. Органические вещества окисляются при пропускании газовой смеси над нагретым бихроматом свинца. В дальнейшем, пропуская газы над СаСЬ, Р2О5, плавленой КОН и натронной известью, добиваются удаления воды и углекислоты. После этого радон вымораживается жидким кислородом. Оставшийся водород и гелий откачивают. [c.218]

Применение Германией во второй мировой войне концентрированной перекиси водорода в летающих снарядах типа У-2 и в двига елйх подводного флота, необходимость обеспечения кислородом людей, вынужденных находиться в закрытых помещениях и в шахтах (что можно эффективно осуществить, используя некоторые перекисные соединения, выделяющие при взаимодействии с выдыхаемым воздухом кислород и поглощающими эквивалентное количество углекислого газа), использование некоторых перекисных соединений для создания полупроводниковых материалов, а также в качестве инициаторов процессов полимеризации и в органическом синтезе, образование перекисей в процессах радиолиза, протекающих в гомогенных атомных реакторах, — снова выдвинули на передний план вопрос о необходимости глубокого исследования неорганических перекисных соединений. [c.8]

К настоящему времени методом импульсного радиолиза изменено несколько тысяч абсолютных констант скорости реакций е Т, "ОН и 0 в водных растворах [221—225], еГв органических растворителях и т. д. Однако сравцительно мало изучена реакционная способность НО 2 и О 2 по отношению к органическим соединениям. Знание же абсолютных констант скорости реакций гид-ропероксидных радикалов представляет интерес, например, для биохимии, поскольку Oi участвует в различных процессах, протекающих в живых системах. Этот пробел может быть устранен с помощью импульсного радиолиза. Другое перспективное направление— применение импульсного радиолиза для исследования реакционной способности синглетного кислорода, играющего важную роль в фотохимии многих органических систем. [c.152]

Дж. Дж. Керрол, Р. О.. Болт. Действие радиоактивных излучений на смазочные материалы. Общие сведения о взаимодействии радиоактивных излучений с органическими веществами. Радиолиз и вызываемые им изменения. Действие излучений на компоненты смазочных масел базовые масла (нефтяные и синтетические алкилароматические, типа сложных и простых эфиров, галоидопроизводные, кремнийорганические), присадки различного назначения. Совместное влияние излучений, высоких температур и кислорода. Предельные допускаемые дозы для различных твердых масел, жидкостей для гидравлических систем и консистентных смазок. Методы испытания и пути повышения радиационной стойкости. [c.391]

Существенное значение имеют работы Г. Фрикке и сотр., выполненные в 20—30-х годах. В этих работах был описан фер-)осульфатный метод дозиметрии ионизирующих излучений 5, 6], сформулировано понятие о косвенном действии излучения на растворенное вещество [7], установлено влияние кислорода на ход радиолиза водных растворов [5, 8], показано существенное влияние органических примесей на радиолитиче-окие превращения в водных растворах [9], приведена методика приготовления весьма чистой воды [10] и др. Для интерпретации экспериментальных результатов Г. Фрявке выдвинул ги- [c.72]

Объяснение этому явлению было дано Г. Дьюхерстом 62, 63]. Указанный автор предположил, что органические примеси конкурируют с двухвалентным железом за радикалы ОН возникающие при этом органические радикалы взаимодействуют с кислородом, образуя перекисные радикалы последние окисляют Ре -ь по цепному механизму. Подтверждением этого механизма является наличие среди продуктов радиолиза ряда органических веществ в присутствии кислорода различных перекисных соединений [75—78]. [c.349]

Обратимся теперь к области цепного радиационного окисления органических соединений в водном растворе. Такой процесс может происходить уже при комнатной температуре. В настоящее время схему цепного радиационного окисления представляют следующим образом. Зарождение цепи начинается с образования радикалов при реакциях растворенного вещества с первичными ко-роткожпвущими продуктами радиолиза воды и взаимодействия этих радикалов с кислородом, приводящего к образованию перекисных радикалов. Перекисные радикалы, реагируя с исходно молекулой, дают гидроперекиси, распад оторых возрождает радикал ОН, способный отрывать атом водорода от исходной молекулы с образованием радикала — носителя цепи. Последние две реакции являются продолжением цепи. Рекомбинация радикалов приводит к обрыву цепи. Схема радиолиза может быть представлена следующим образом [9] [c.53]

Для выяснения этого вопроса параллельно с определением цветности проводились измерения величины ХПК (химическое потребление кислорода) облучаемого раствора. Эта величина характеризует количество органических веществ, присутствующих в растворе. Другими словами — это количество кислорода, которое необходимо для того, чтобы окислить все имеющиеся в растворе органические вещества. Определялось также изменение концентрации раствореного кислорода в процессе облучения. Было установлено, что одновременно со снижением цветности при увеличении дозы облучения нроисходит снижение величины ХПК. В этих же опытах было отмечено резкое падение концентрации растворенного в воде кислорода. Из этих результатов был сделан вывод, что при радиолизе идет окисление гумусовых веществ продуктами радиолиза воды. Падение концентрации кислорода указывает на его участие в этом процессе. При этом окисление протекает через [c.79]

Продукты радиолиза галоидалкилов образуются при разрыве связи углерод — галоид. Этот разрыв является просто гемолитическим, но некоторые образующиеся продукты, появление которых нельзя объяснить таким путем, образуются в результате молекулярных процессов. Спирты и а-оксикис-лоты отщепляют атомы водорода от а-углеродных атомов и от гидроксильных групп и дают газообразный водород, гликоли и карбонильные соединения. При облучении водных растворов эти вещества взаимодействуют главным образом со свободными атомами водорода и гидроксильными радикалами, образующимися из воды, однако суммарная реакция является той же. Кислород, взаимодействуя с органическими свободными радикалами, подавляет образование гликоля и увеличивает образование карбонила, а сам восстанавливается до перекиси водорода. Действие излучения на простые эфиры аналогично действию на спирты происходит разрыв связей углерод — водород и углерод— кислород. Это приводит к образованию водорода, димеров, карбонильных соединений, спиртов, алканов и алкенов. В карбональных соединениях наиболее чувствительными [c.147]

Используя акцепторы атомов водорода или сольватированных электронов, можно установить соотношение между Н- п вад-Например, Рабани и Штейн [64] применяли различные смеси, где первый компонент — акцептор сольватированных электронов, второй — атомов водорода ацетон и изопропиловый спирт, феррициа-нид и соль муравьиной кислоты, бикарбонат и этиловый спирт. Баксендаль и др. [60] использовали кислород и (или) перекись водорода для измерения общего выхода восстанавливающих продуктов, а с помощью кислоты определяли концентрацию атомов водорода (по выходу водорода). Некоторые результаты подобных исследований собраны в табл. 8.5, где можно также найти соотношение между Н- и при разных значениях pH растворов. Правда, относительные количества обеих частиц в нейтральных растворах остаются еще дискуссионными. Некоторые авторы, применяя органические [57, 59, 64, 67, 68] и неорганические [60] акцепторы, получают значение Сн около 0,5—0,6, а в других работах при изучении радиолиза окислительных перекисно-водород-ных нейтральных систем [57, 66] вообще не обнаружено атомарного водорода. Объяснение этим фактам попытался дать Хайон [69]. Он предположил, что в деаэрированных растворах около 20% восстановительных частиц состоят из атомов водорода, которые образуются по реакции [c.228]

По сравнению с другими простыми ароматическими соединениями бензиловый спирт в присутствии кислорода имеет более высокие выходы продуктов радиолиза. Так, М. А. Проскурнин и Е. В. Ба-релко [16] нашли, что перекись водорода и органические перекиси образуются в эквивалентных количествах, С (перекись) около 50. Очевидно, аномальная радиационная чувствительность аэрированного бензилового спирта объясняется цепными реакциями (РЬ = = СеН ) [c.328]

Метиленовый голубой, как и многие другие красители, при облучении без доступа воздуха в водном растворе, содержащем избыточное количество некоторых органических веществ, обесцвечивается с достаточно высоким выходом. Эта реакция подобна той, которая наблюдается при действии видимого света. К органическим веществам, оказывающим усиливающее действие на этот эффект в условиях действия излучений с высокой энергией, относятся альбумин [540], бензоат [037, 040, Н43, 594], этиловый спирт [040, Н43, 594], глюкоза [С78, 010, Р67], соли молочной [040, Н43] и муравьиной кислот, сИ-ала-нин, фенил-р-аланин [Н43] и окись углерода [С107]. Тот же эффект имеет место в геле, содержащем метиленовый голубой и бензоат. Эта система была предложена в качестве дозиметрической [037, 039]. После прекращения облучения происходит частичное восстановление окраски раствора, обусловленное, очевидно, обратным окислением продуктов радиолиза красителя перекисью водорода, входящей в состав молекулярных продуктов радиолиза воды [040]. Если открыть доступ кислороду в сосуд с облученным раствором, то произойдет почти полное возвращение первоначальной окраски последнего. Это показывает, что обесцвечивание является следствием обратимого восстановления красителя в лейкоформу [c.205]

При радиолизе в водных растворах или в органических растворителях хлориды дают кислоты [038, Н74, М69, М70, М72, М73]. Выход не всегда достаточно высок для доказательства протекания цепной реакции, но один из хлоридов-хлоральгид-рат — дает соляную кислоту с выходом С = 240. Это доказывает, что в растворе, так же как и в чистом состоянии, может идти цепная реакция [А40]. Смеси четыреххлористый углерод — спирт могут взаимодействовать по цепному механизму даже в отсутствие кислорода, хотя и с низким выходом [Н14]. С помощью метода вращающегося сектора показано, что среднее время жизни радикальной цепи в системе с хлоральгидратом составляет 0,1 сек [Е31, Р32]. Этим же методом показано, что среднее время жизни носителей цепи в системе хлороформ — вода около 1 сек [НЮО]. Образование кислоты в такой системе может быть использовано для дозиметрии (см. подраздел 4). [c.120]

Интересные данные, подтверждающие существование явления передачи энергии, получены при исследовании радиолиза растворов перекиси бензоила [К51, К52, К54]. Если энергия передается молекулам перекиси бензоила, в них происходит разрыв связи кислород — кислород с образованием свободных радикалов. Последние способны инициировать полимеризацию винильных мономеров (см. также стр. ПО). Изучение радиолиза смесей органических растворителей, содержащих в качестве акцептора свободных радикалов дифенилпикрилгидразил (ДФПГ), дает, как и в случае введения иода [W16], доказательства осуществления передачи энергии. Результаты этих опытов в сильной степени зависят от того, присутствует ли в облучаемой системе молекулярный кислород. Зависимость выхода свободных радикалов от соотношения компонентов в смесях при действии у-излучения представлена графически на рис. 19—24 и объяснена на основании предположения о возможности межмолеку-лярной передачи энергии электронного возбуждения [М3]. [c.160]