Методы молекулярного луча

Метод молекулярного луча. Лучи электрически нейтральных молекул направляются на поверхность в условиях низкого давления. Изучаются явления отражения, конденсации, обмена энергии, адсорбции и т. д. [18]. [c.41]

Отметим, что данное уравнение выведено термодинамически и позволяет надежно определять радиусы пор до 100— 200 А. Нижний предел его применимости, по-видимому, ограничен порами 15—16 А, радиусы которых сравнимы с размерами молекул адсорбата и для которых само представление о мениске жидкости теряет физический смысл [1, 2]. Характеристика размеров таких пор может быть дана методом молекулярных щупов при исследовании предельно адсорбированного объема асимметричных молекул различного размера [3— 13] или методом рассеивания рентгеновских лучей под малыми углами [14, 15]. [c.174]

С ростом размеров молекулы парафина ее молекулярный потенциал ионизации /с падает до предельного значения 10 эв, которое достигается, когда молекула имеет примерно 7 углеродных атомов. Теоретическое рассмотрение зависимости 1о от длины цепи провели Холл и Леннард-Джонс [431, которые пользовались методом молекулярных орбиталей. В сущности уменьшение величины 1а определяется скорее орбиталями электронов со связями С — Н, охватывающими всю молекулу, а не локализованными на этих отдельных связях. Если учесть, что даже излучение далекой ультрафиолетовой области спектра не может вызвать образование зарядов, то не приходится удивляться, что ограниченная электропроводимость жидкого н-гексана, около 10 ом -см , объясняется действием космических лучей [361. [c.668]

Триоксан легко полимеризуется под действием излучений, в частности у-лучей, в твердом состоянии при 55° С, с образованием пластинчатых полимерных монокристаллов а также при помощи паров иода в твердом состоянии по методу молекулярных пучков 221. [c.62]

Первая группа теорий, которая будет рассмотрена впоследствии, содержит общее предположение о том, что макроскопическое ослабление — это кинетический процесс, что составляющие его отдельные акты вызваны термической активацией разрывов вторичных и (или) основных связей и что накопление этих актов приводит к образованию трещины и (или) разрыву нагруженного образца. В рамках этих теоретических представлений основные акты разрушения определяют обычным образом и без привлечения экспериментальных данных связывают с определенными морфологическими изменениями. Вторая группа теорий опирается на явные физические молекулярные повреждения, обнаруживаемые спектроскопическими методами и методом рассеяния рентгеновских лучей, которые будут описаны в гл. 7 и 8. Третья группа теорий, в которой [c.75]

Различные экспериментальные наблюдения позволяют сделать вывод о том, что длительные периоды начала роста простой трещины и трещины серебра при низких значениях напряжения не просто вызваны уменьшением вероятности образования зародыша трещины в остальном не измененного материала. Природа изменений, происходящих на молекулярном уровне в процессе утомления образца, исследовалась разными авторами (например, [138, 143—147, 153]). Так, по затуханию колебаний торсионного маятника [138, 134—144] и методом ИК-поглощения [138] были исследованы молекулярная подвижность, взаимодействие молекул и их роль в поглощении энергии путем измерений плотности и методом рассеяния рентгеновских лучей [144—146], а также путем применения образцов с различной молекулярной массой [153] были исследованы упаковка молекул и дефектность структуры, а с помощью кинетики рекомбинации захваченных свободных радикалов [146] было исследовано изменение морфологии материала. Результаты, полученные с помощью этих различных экспериментальных методов, характеризуют упорядочение молекул, но еще не позволяют получить количественные значения пределов усталости. [c.295]

Гетерогенность структуры доменного типа может наблюдаться методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей в случае растяжения аморфных образцов полистирола и полиметилметакрилата при температуре ниже Го- Обнаруживаемая методами дифракции рентгеновских лучей в больших и малых углах гетерогенность структуры расплава полиэтилена — результат проявления специфики полимерного состояния вещества, заключающейся в возможности расположения одной и той же длинной макромолекулы в нескольких упорядоченных областях, что приводит к сохранению чередования в расплаве областей повышенной и пониженной плотности, аналогично тому, как это наблюдается для частично-кристаллического полимера. Все эти данные не согласуются с моделью гомогенного полимера в виде совокупности хаотически перепутанных цепей. Сегменты и цепи группируются в областях упорядочения, больших областей флуктуации плотности. А так как эти области увеличиваются с возрастанием молекулярной массы полимера, можно сделать вывод, что истинное распределение сегментов содержит своеобразные ядра (домены) с повышенной плотностью. Остальные сегменты полимерной системы находятся вне этих доменов. [c.27]

Феноменологические представления о различии показателей преломления для лучей с правой и левой круговой поляризацией не дают возможности установления более глубоких связей явления оптического вращения и молекулярных свойств. К сожалению, в теории оптической активности, как и в теориях ряда других методов, не достаточно полно решена прямая задача и поэтому ограничено решение обратной задачи метода. Прямая задача состоит в определении экспериментально измеряемого угла вращения а на основе молекулярных свойств. Взаимодействие света с веществом связано с характером волновых функций электронного состояния и их изменениями в электромагнитном поле волны. Однако волновые функции для электронных состояний многоатомной молекулы из-за [c.174]

Растворы высокомолекулярных веществ способны рассеивать свет, хотя и в меньшей степени, чем типичные коллоидные системы. Дебаем предложен даже оптический метод определения молекулярного веса полимеров, основанный на измерении мутности их разбавленных растворов (величины, представляющей собой коэффициент ослабления света в результате светорассеяния при прохождении луча через слой раствора определенной толщины). [c.457]

Усовершенствование техники рентгеноструктурных исследований привело к значительному повышению точности измерения интенсивности дифракционных лучей. Одновременно разработка методов эффективного учета различных побочных факторов, влияющих на интенсивность, позволила существенно понизить потери в точности при переходе от интенсивности к структурным амплитудам, а следовательно, адекватно снизить уровень погрешности в определении электронной"" плотности, координат атомов и констант колебаний атомов. Это дает возможность направить рентгеноструктурный анализ на решение ряда новых физико-химических задач, лежащих за пределами статической атомной структуры кристалла. Это прежде всего следующие задачи а) анализ тепловых колебаний атомов в кристаллах б) анализ деталей распределения электронной плотности по атомам и между атомами в кристаллах в) использование структурных данных для оценки параметров, входящих в волновые функции и орбитальные энергии молекулярных систем. [c.180]

Для получения таких однородных полимеров полимеризацию проводят при периодическом облучении системы ультрафиолетовыми лучами. Возникающие в момент облучения свободные радикалы при взаимодействии с мономером начинают реакционную цепь, рост которой продолжается и после прекращения облучения. Поскольку при эмульсионной полимеризации обрыв цепи путем рекомбинации растущих радикалов затруднен, для обрыва цепей требуются новые радикалы, которые возникают только при последующем облучении. В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей, а также инициирование и начало роста новых цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярная масса полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярной массе. В действительности процесс протекает сложнее, так как полностью исключить реакции передачи цепи и обрыва цепи путем рекомбинации растущих радикалов трудно даже при очень низкой температуре (О С). Поэтому получить полностью монодисперсный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к созданию метода получения смеси ближайших полимергомологов. [c.122]

Рентгеноструктурный анализ используется для определения степени упорядоченности молекулярной структуры. Существующие представления о строении элементарных структурных единиц углей п коксов базируются на данных этого метода. Как известно, кристаллиты углеродистых веществ состоят пз неупорядоченной и упорядоченной частей. Доля упорядоченной части по мере совершенствования структуры кокса возрастает это может быть зафиксировано при рентгеноструктурном анализе, поскольку неупорядоченные атомные группы углеродистого вещества обусловливают монотонное рассеяние рентгеновских лучей. Если же атомы в слоях углерода располагаются на равных расстояниях, то такая закономерность в чередовании атомов действует на проходящий луч как дифракционная решетка. На рентгенограмме появляются интерференционные полосы, причем они тем ярче, чем выше степень упорядоченности структуры кокса. [c.175]

Молекулярная биология изучает биологические структуры и их функции на молекулярном и атомном уровне. Как научное направление молекулярная биология начала развиваться в период 1930—1940 гг., когда были достигнуты успехи в понимании тонкой структуры и свойств небольших молекул благодаря применению спектральных и магнитных методов, в первую очередь дифракции рентгеновских лучей на кристаллах (рентгеноструктурный анализ) и дифракции электронов молекулами газа этим успехам способствовал и прогресс в теории, связанный с появлением квантовой механики. Первые рентгенограммы фибриллярных белков и целлюлозы были получены в 1918 г., кристаллов глобулярных белков —в 1934 г. но только много лет спустя удалось полностью расшифровать строение белковых молекул. [c.428]

Метод дифракции рентгеновских лучей позволил получить данные о кристаллической структуре многих кристаллов, в том числе и молекулярных кристаллов. Значения межатомных расстояний дают информацию о природе связей между близлежащими атомами. Рентгеноструктурный метод стал весьма совершенным, и теперь его часто применяют для определения сложной молекулярной структуры веществ вместо традиционных химических методов, основанных на разложении веществ на более простые соединения. [c.643]

Сопоставляя соотношения (XIII.40) и (XIII.41), находим р2 (/"12) = = (Г12), что и требовалось доказать. Следовательно, бинарная корреляционная функция р2 — величина, определяемая экспериментально на основании данных о рассеянии рентгеновых лучей или нейтронов. Это обстоятельство представляет дополнительные возможности проверки теоретических зависимостей, получаемых методом молекулярных функций распределения. [c.372]

В работах [295-298] квантово-химическими методами по лучены молекулярные диаграммы компонентов серных вулка низующих систем. Анализ результатов квантово-химически расчетов и молекулярных диаграмм, представленных в работа [152, 288, 295-300], позволяет расположить компоненты серны вулканизующих систем по возрастанию их нуклеофильности 1 следующий ряд [c.92]

Недавно было выполнено подробное изучение свойств жидкой воды (307,5 К, j>= I г./см ) методом молекулярной динамики Г44 J, Рассматривалась система, содержащая 216 частиц в основном кубическом образце. Б качестве поте1Щиала взаимодействия выбран потенциал, приближенно учитыващий многочастичные структурные эффекты. Вычислены некоторые термодинамические свойства воды, в частности, функции распределения оо % он Jhh по-мощь1з которых- может быть найдена интенсивность рассеяния рентгеновских лучей. Сравнение с имеющимися экспериментальными данными свидетельствует об удошгетзори-тельном согласии. [c.235]

Основным физическим методом, использованным при открытии изотопов стабильных элементов, стал метод катодных лучей, впервые применённый для анализа масс элементов Дж.Дж. Томпсоном — метод парабол [5. Исследуя газовую составляющую воздуха, Томпсон в 1913 году впервые наблюдал раздвоение на фотопластинке параболы, описывающей массы атомов инертного газа неона, что было невозможно объяснить присутствием в катодных лучах какой-либо с ним связанной молекулярной составляющей. Война прервала эти работы, но сразу с её окончанием Ф. Астон, работавший до войны с Томпсоном, вернулся к этой тематике и, критически пересмотрев метод парабол, сконструировал первый масс-спектрограф для анализа масс изотопов, имевший разрешение на уровне 1/1000 [6. В 1919 году он использовал новый прибор для исследования проблемы неона и показал, что природный неон является смесью двух изотопов — Ые-20 и Ме-22 [7], так что его химический атомный вес 20,2 (в единицах 1/16 массы кислорода), отличный от целого числа 20, можно объяснить, предполагая, что естественный неон — смесь двух изотопов, массы которых близки к целым числам, смешанных в пропорции 1 10. Тем самым Ф. Астон впервые убедительно экспериментально доказал принципиальное существование изотопов стабильных элементов, которое уже широко дискутировалось в то время в теоретических работах В. Харкинса в связи с проблемой целочисленности атомных весов [8]. Получив прямое подтверждение существования изотопов неона, Астон вскоре на том же приборе, развивая успех, показал сложный изотопный состав хлора, ртути, аргона, криптона, ксенона, ряда галогенов — иода, брома, нескольких элементов, легко образующих летучие соединения — В, 51, Р, 5, Аз, и ряда щелочных металлов — элементов первой группы таблицы Менделеева. Он также зафиксировал шкалу масс ядер, положив в её основу кислород (0-16) и углерод (С-12), в то время считавшихся моноизотопными, и провёл сопоставление их масс. К концу 1922 года им были найдены наиболее распространённые изотопы около трёх десятков элементов (см. табл. 2.1), за что 12 декабря 1922 года он получает Нобелевскую премию. Несколько раньше (1920) он, проанализировав первый экспериментальный материал, формулирует эмпирическое правило целочисленности атомных весов изотопов в шкале 0-16 [9]. В 1922 году в исследовании изотопов к нему присоединился А. Демпстер, предложивший свой вариант магнитного масс-спектро-метра с поворотом исследуемых пучков на 180 градусов [10]. Он открыл основные изотопы магния, кальция, цинка и подтвердил существование двух изотопов лития, найденных перед этим Ф. Астоном и Дж.П. Томпсоном (табл. 2.1). [c.39]

Наиболее универсальный и распространенный способ инициирования Т. п.— радиационный (у-лучи, рентгеновские лучи, быстрые электроны). В нек-рых случаях удается реализовать др. виды инициирования термическое, фотохимическое, химическое (воздействие паров или р-ров катализатора на поверхность частиц твердого мономера), механохимическое (вибрационное диспергирование, сдвиг под давлением, действие ударной волны). Радиационное и фотохимич. инициирование можно проводить при достаточно низких темп-рах, когда рост цепей в твердой фазе заторможен, и запасти таким путем в твердом мономере низкомолекулярпые активные центры (радикалы, ион-радикалы, ионы), способные при повышении темп-ры начать реакцию в режиме пост-полимеризации. Один из удобных способов получения слоев твердых мономеров, содержащих потенциально активные центры заданной химич. природы,— совместная конденсация паров мономера и инициатора на сильно охлажденной поверхности (метод молекулярных пучков). [c.292]

Каргин, Кабанов, Зубов и Паписов [32] при облучении у-лучами и методом молекулярных пучков из замороженного ацетона получили поли- меры ацетона, оказавшиеся крайне нестойкими, легко разлагающимися веществами. Полиацетон удалось получить полимеризацией ацетона в присутствии к-бутиплития, триметилалюминия и других катализаторов в к-гексане или тетрагидрофуране. Полимер плавится при 60—70° С и разлагается при 230—235° С, а также при длительном хранении на воз- I духе [33]. [c.222]

Подобное же положение возникает и в некоторых других случаях. Например, атомы бора рассеивают и рентгеновские лучи и электроны несравненно слабее атомов хлора. Поэтому вывод о тетраэдрическом строении В4С14 (XI 1 доп. 58) базируется, в основном, на пространственном расположении именно атомов хлора. Возможно, однако, что атомы бора в этом соедннепин образуют плоский (или несколько деформированный) квадрат, а присоединенные к его углам атомы. хлора вследствие взаимного отталкивания приобретают тетраэдрическое расположение. 1кли это так, то молекула перестает быть электронодефицитной и надобность в ее трактовке с позиций метода молекулярных орбит отпадает. Вопрос этот имеет довольно принципиальное значение и сводится к тому, что делаемые иа основании единичных структурных определений теоретические выводы нельзя принимать безоговорочно. [c.296]

Частично из-за потребности в монохроматическом излучении возникли два раздела фотоэлектронной спектроскопии. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, сокращенно обозначаемая как РФС или ЭСХА (электронная спектроскопия для химического анализа), использующая рентгеновские лучи в качестве источника ионизирующего излучения, изучает в основном электроны оболочки (т.е. невалентные электроны). Создание этого метода приписывают Сигбану и сотр. [27]. В ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии (УФС) используют ультрафиолетовое излучение, имеющее более низкую энергию, и, таким образом, исследуют энергии связи валентных электронов. Обязанная своим развитием главным образом Тернеру и его сотрудникам [28], УФС предназначалась не только для измерения энергий связывания валентных электронов, но и для наблюдения за возбужденными колебательными состояниями молекулярного иона, образующегося в процессе фотоионизации. [c.331]

Алканы в нефтяных системах могут находиться в молекулярном или ассоциированном состояниях [10, 14, 227, 243, 270]. Исследование молекулярной структуры н-алканов в жидком состоянии методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показало, что их ассоциация происходит по поверхности молекул с помощью сил дисперсионного взаимодействия, а ассоциаты, например, н-алканы, при нормальных условиях имеют форму дисков или пластин с размерами 130-200 А [40, 151]. Число молекул в ассоциате тем больпге, чем ниже температура. Так, в гексадекане при 20°С (т. е. на 2 °С выше температуры кристаллизации) число молекул в ассоциате равно 3, а в н-октане при - 50°С (т. е. на 6°С выше температуры кристаллизации) -31. Это объясняется ослаблением тстиовото движения молекул и усилением энергии молекулярного взаимодействия алканов с ростом длины цепи. [c.11]

Одновременно используя некоторые из этих методов, Сикка [144] смог выявить некоторое молекулярное упорядочение при однородной усталости. При циклическом растяжении он вызывал утомление тонких пленок (толщиной 0,075 мм) полистирола ( трайсайт ) и поликарбоната. Затем он исследовал эти пленки методами ИК-спектроскопии с разверткой фурье-спектра (ИКФР) и механической спектроскопии, а также методом дифракции рентгеновских лучей. Утомленные образцы ПС исследовались путем сканирования на электронном микроскопе с целью обнаружения трещин серебра, которые могли [c.295]

Определение молекулярного песа методом светорассеяния. Световые лучи, проходя че-рез растворы полимеров, вы .ывают свечение с неизменной длиной волны, ио в направлениях, отличающихся от первоначального направления пучка света. Это явление называют с в е т о р а с сеяние м. Интенсивность проходящего света зависит от концентрации и величины макромолекул полимера, рассеивающих свет. На свойстве растворов полимеров рассеивать свет основано определение их молекулярного веса. Этот метод является одним из наиболее точных методов определения молекулярного веса Интенсивиость рассеянного света выражают через величинх мутности т, определяемую как долю первичного пучка, рассеянную во всех направлениях при прохождении светом в растворе пути длиной 1 см. Если при прохождении л см начальная интенсивность света / уменьшится до величины /. то мутность определяется из соотношения [c.82]

Разработан комплекс методов оценки молекулярной и надмолекулярной структуры коксов. Методы основаны на дифракции рентгеновских лучей в области больших и малых углов. Комплекс позволяет оценивать размеры кристаллитов, микроискахени , количество упорядоченного углерода, степень упорядоченносФи структуры, термический коэффициент расширения решетки, анизотропию термического расширения, распределение структурных пор по размерам и другие параметры тонкопористой структуры. Показано значительное разлшчие в тонкой структуре, характеризуемой перечисленными параметрами, дяя игольчатых и изотропных коксов. Библ.II,таблЛ. [c.164]

Полистирол [—СНг—СН(СбН5)—]п получают радикальной полимеризацией стирола с перекисными инициаторами блочным или эмульсионным методом. Блочный полистирол, имеющий молекулярную массу от 50 000 до 300 000, характеризуется высокой чистотой и пропускает до 907с лучей видимой части спектра. [c.416]

В таких методах, как дифракция рентгеновских луче , электронов и нейгронов, частота излучения имеет очень высокие значения и характеристические времена т составляют я 10 с, что намного меньше, чем время, требушое для любой молекулярной перестройки, и даже еньше, чем периоды нормальных колебаний отдельных связей молекул Поэтом прк помошк данных методов можно [c.462]

Среди дисперсных систем коллоидные растворы занимают промежуточное положение между суспензиями и истинными растворами диаметр распределенных частичек в жидкой фазе коллоидного раствора колеблется от 1 до 100 ммк. Коллоидные растворы могут быть получены двумя различными- методами дисперсионным (уменьшением величины частиц более грубых дисперсных систем) и конденсационным (увеличением величины частиц истинных растворов, обладающих молекулярной или ионной дисперсией вещества). Коллоидные растворы называются также золями. В отличие от истинных растворов коллоидные растворы являются оптически неоднородными системами, так как световые лучи в них подвергаются светорассеянию этим объясняется опалесценция коллоидных растворов (различные окраски в отраженном и проходящем свете), что служит отличительным признаком коллоидных систем. Так как величина частиц коллоидного раствора одного и того же вещества колеблется в широких пределах, то окраска этих растворов может быть различной. Для коллоидных растворов характерны все явления, происходящие на поверхности раздела двух фаз, особенно процесс поглощения различных веществ на поверхности (адсорбция). Одним из продуктов адсорбции из растворов могут быть молекулы растворителя, в частности воды. Коллоидные системы, в которых частички неспособны взаимодействовать с дисперсионной средой (в частности, с водой), а следовательно, и не могут в ней растворяться, называются лиофобными (гидрофобными). Например, к гидрофобным коллоидам относятся коллоидные металлы, сульфиды. Лиофильные коллоиды характеризуются тем, что дисперсная фаза взаимодействует с дисперсионной средой и способна в ней растворяться. Если дисперсионной средой служит вода, коллоиды называются гидрофильными (например, желатин, клей и др.). Частички коллоидного раствора, помимо молекул воды, могут адсорбировать на своей поверхности ионьь [c.244]

Рассмотри.м показатель степени упорядоченности молекулярной структуры. Для его определения наиболее общее значение имеет рентгенографический метод. Если атомы в веществе расположены упорядоченно (или хотя бы часть атомов расположена на равных расстояниях), то вещество действует на проходящий через него луч как дифра кцио иная решетка монотонность рассеяния луча нарушается, т. е. интенсивность рассеянного луча в одних направлениях больше, а в соседних с ними — меньше. [c.16]