Металла причине ароматических

Имеются две причины сильной поляризации связи фосфор — щелочной металл. С одной стороны, сильный электроположительный характер щелочных металлов, с другой стороны — выбор подходящего остатка R, который мог бы стабилизировать пару электронов связи на анионе вследствие мезомерного эффекта. Поэтому фосфиды щелочных металлов, содержащие ароматические остатки, образуют преимущественно ионные соединения. [c.195]

В настоящем пособии освещены актуальные вопросы современного состояния окружающей среды и происходящих в ней под влиянием антропогенной деятельности изменений. Обсуждены источники химического загрязнения, общие закономерности распределения химических загрязняющих веществ в биосфере. Проанализированы промышленные источники химического загрязнения, особенности транспортного и сельскохозяйственного загрязнения, дана оценка вкладу коммунального хозяйства городов в общее химическое загрязнение окружающей среды. Рассмотрены важнейшие группы химических соединений и элементов, представляющих экологическую опасность. К ним относятся соединения серы, азота, фосфора, галогены, озон и фреоны, оксиды углерода и углеводороды, соединения тяжелых металлов, полициклические ароматические соединения, нефть и нефтепродукты, детергенты, пестициды и радионуклиды. Обсуждены пути их миграции, трансформации и аккумуляции в различных компонентах биосферы. Отдельное внимание уделено вопросам устойчивости природных систем, техногенным потокам химических загрязняющих веществ в биогеоценозе. Подробно изложены понятия о предельно допустимых концентрациях (ПДК), приведены установленные нормативы для атмосферы, вод, почв и пищевых продуктов. Даны общие представления об экологическом мониторинге окружающей среды, описаны причины, задачи, контролируемые показатели и методы почвенно-химического мониторинга. [c.4]

При окислении смесей алканов, цикланов и ароматических углеводородов без контакта с металлами основной причиной образования твердой фазы являются ароматические углеводороды. Характер и скорость образования твердой фазы при окислении определяются при прочих равных условиях структурой и количеством ароматических углеводородов в смеси, а также химической природой алканов и цикланов. Окисление смесей начинается с алканов и цикланов как наиболее легко окисляющихся. Моноциклические ароматические углеводороды с боковыми цепями из 3—6 углеродных атомов даже в концентрации 25% практически не влияют на скорость окисления алканов и цикланов, более того, окисление ароматических углеводородов активируется и в продукты окисления переходит большая их часть. Продукты окисления представляют собой ароматические кислородсодержащие структуры, причем кислородные функциональные группы находятся, в основном, в боковых цепях и отделены от кольца двумя-тремя углеродными атомами. Естественно, что такие продукты не могут затормозить процессов окисления. Эту роль мог бы выполнить фенол, но его образуется слишком мало в этих условиях. [c.85]

Адсорбция диполей воды на поверхности некоторых металлов может быть более сильно выраженной, чем на ртути. Гидрофильность металлов (к наиболее гидрофильным следует отнести Оа, к Наиболее гидрофобным Н , РЬ, В1, С(1, 5п) может привести к уменьшению абсолютного числа частиц органического вещества, адсорбированных на их поверхности, и вытеснению последних при значительно меньших ф-потенциалах, чем на ртути. Именно этими причинами и объясняется [53, 75] слабая адсорбируемость алифатических спиртов, галогенид-ионов и некоторых ароматических соединений на поверхности галлиевого электрода. Следует отметить, однако, что даже для галлия такая хемосорбция молекул воды наблюдается только вблизи его точки нулевого заряда. При более отрицательных ф-потенциалах величины дифференциальной емкости в присутствии исследованных спиртов на ртути и галлии оказываются практически одинаковыми. [c.79]

Протекание первой стадии обычно осуществляется с промежуточным образованием так называемого л-комплекса. я-Комплексы представляют собой координационные соединения, в которых донором являются ароматические соединения, имеющие легко поляризуемые я-электроны, а акцепторами — галогены, галогенводороды, сильные минеральные кислоты, безводные галогениды некоторых металлов и другие соединения, имеющие по разным причинам большое сродство к электронам. [c.170]

Восстановление водородом в присутствии катализаторов для получения ароматических аминов из нитросоединений приобретает в последние годы все большее значение, вытесняя в некоторых случаях наиболее распространенный метод восстановления чугунной стружкой. Причины этого — рост потребления ароматических аминов, большая легкость автоматизации при работе с водородом, чем с чугунной стружкой наконец, известный дефицит стружки вследствие внедрения в машиностроение более прогрессивных методов обработки металлов. [c.1781]

Возникает вопрос, почему при одинаковой степени переноса заряда в комплексах АШгд с алифатическими и ароматическими эфирами так сильно различаются теплоты их образования. Основная причина — затрата энергии на разрыв ря-сопряжения в ароматическом эфире при комплексообразовании. Действительно, методом УФ-спектроскопии установлено, что в комплексах галогенидов металлов III группы с ароматическими п-донорами ря-сопряжение в молекулах последних нарушено (см. гл. III.2). [c.388]

Другая причина различий в действии хлора и фтора,на органические соединения состоит в очень высокой активности фтора и связанной с этим малой избирательности его атаки на органическую молекулу. Так, если при хлорировании удается соответствующим выбором условий достигнуть или замещения водорода или присоединения по ненасыщенной связи, то при фторировании оба процесса протекают одновременно. В результате из олефинов и ароматических углеводородов на первых стадиях фторирования образуется очень сложная смесь разнообразных фторпроизводных. Даже при действии фтора на парафины, приводящем лишь к последовательно-параллельному замещению атомов водорода, выход монофторида и низших продуктов фторирования оказывается очень небольшим. Вследствие этого их получают другим методом— замещением атомов хлора на фтор, а при помощи фтора и высших фторидов металлов синтезируют в промышленности [c.193]

Константы устойчивости комплексов металлов с рядом лигандов, имеющих сходные структуры, часто в первом приближении линейно зависят от основности лиганда log р а р/Са + Ь. Причиной этому служит то, что факторы, имеющие значение при образовании а-связи между лигандом и ионом металла, подобны таким же факторам при протонизации молекулы лиганда, поэтому чем больше основность амина, тем больше константа устойчивости его комплекса с металлом. Величину Ь было предложено считать мерой л-характера связи металл—лиганд [23]. Более детальный анализ этого соотношения для комплексов Си (И) с рядом замещенных салицилальдегида подтвердил такую интерпретацию, но показал, что величина Ь зависит от положения, в котором находится заместитель. Это было интерпретировано как показатель изменчивости я-электронных взаимодействий [24]. Аналогично этому, если сопряжение в ароматической системе расширяется за счет аннелирования большего числа колец или же более тесного их связывания, как, например, при переходе от салицилальдегида к 2-окси-1-нафтальдегиду или от 2,2 -дипиридила к 1,10-фенантролину, это должно, вероятно, приводить к образованию орбиталей лиганда, гораздо более энергетически выгодных для осуществления с ионами металла я-связи. С другой стороны, плотности а-электронов на основных центрах [c.63]

Если нуклеофильные механизмы богаче представлены в алифатическом ряду, то электро( зильные реакции более характерны для ароматических соединений. Это имеет достаточно серьезные причины ароматические системы легко подают я-электроны, создавая центры с повышенной электронной плотностью, которые и подвергаются атаке со стороны электроноакцепторных групп Н+, Р, Вг" , С1+, N0 ", ЫОа, 30зН+, а также ионов металлов Ы ", Ыа."", XHg и др. Местом электрофильной атаки обычно становится атом, имеющий избыток электронов. В органических соединениях такую роль нередко играет карбанион. Предполагается, что его гибридизация приближается к типу 5/ , т. е. тригональна. Исследование кристаллической структуры трицианометида аммония показало, что карбанион имеет почти плоскую тригональную конфигурацию с валентными углами 120°, причем центральный углеродный атом лишь на 0,13 А выходит из плоскости, в которой лежат три атома азота [c.224]

Теоретически установлено, что нефть в источнике залегания может образовываться из полярных компонентов, содержащих азот, серу, кислород, металлы, а также углеводороды с широким диапазоном изменения молекулярных масс, включая ароматические, нафтеновые, парафиновые вещества. Во время миграции нефти те компоненты, которые являются более полярными или более поляризующими, адсорбируются в первую очередь. Например, компоненты, содержащие аминовые нитрогены, порфирины, могут вести себя как катионы и адсорбироваться ria глинах. Это — одна из-причин формирования весьма неровных границ раздела нефть—вода, особенно в породах, содержащих небольшое количество глин. Концентрация активных компонентов вблизи первоначального водонефтяного контакта приводит к образованию более низких поверхностных натяжений между нефтью и водой, чем в точках, более отдаленных от водонефтяного раздела. Возможно также, что вода вблизи области залегания нефти может иметь-растворенные органические компоненты, такие, как нафтеновые-кислоты или их соли, которые в условиях неоднородного коллектора могут изменить поверхностное натяжение между нефтью-и водой в ту или иную сторону. Кроме того, на характеристику смачиваемости коллекторов заметное влияние оказывает их неоднородность по минералогическому составу, степень шероховатости , чистоты отдельных минеральных зерен, их окатанность, структура кристаллической решетки. Одни минеральные частицы обладают лучшей смачиваемостью, другие— худшей в зависимости от их химического состава и строения кристаллической решетки. [c.207]

Дальнейшее развитие этих представлений привело к необходимости учета соответствия между строением реагирующих молекул и катализатора. А. А. Баландиным была выдвинута теория, по которой молекулы адсорбируются одновременно на двух или нескольких активных центрах. Если между расположением этих центров на определенном небольшом участке поверхности катализатора (мультиплете) и строением реагирующей молекулы существует геометрическое соответствие, то должен наблюдаться каталитический эффект. Например, дегидрогенизация ароматических соединений, содержащих шестичлениые кольца, происходит на металлических катализаторах, имеющих гексагональную решетку. При этом важно, что расстояния между атомами углерода в шестичленном кольце близки к межатомным расстояниям в решетке металла. Необходимость такого геометрического соответствия является одной из причин, обусловливающих специфичность действия катализаторов. [c.412]

В последнее время в нашей лаборатории проведено исследование гидрирования фенола на цеолитах. Оказалось, что,в отличие от ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксилолов), бензольное кольцо в молекуле фенола гидрируется на цеолитах значительно труднее. Так, на Na-фор-мах цеолитов А, Y, морденит и ЦВМ при 300°С и давлении 2 МПа конверсия фенола в циклогексанол находится на уровне 3-6%. Причина, возможно, заключается в том, что фенол как кислота (более сильная, чем спирты, но слабее карбоновых кислот) отравляет основные центры цеолита, затрудняя реакцию гидрирования. Даже введение палладия в цеолиты начинает сказываты я на активности катализатора только при содержаниях металла 0,5% (рис. 1.39). А при содержаниях палладия от 0,001 до 0,1% активность катализаторов остается на низком уровне. Интересно отметить, что на палладийсодержащих цеолитах, в отличие от чисто Na-форм, в качестве продуктов гидрирования фенола образуются циклогексанол и циклогексанон приблизительно в равных количествах. [c.82]

Структуры соединений, получаемых в результате темплатных реакций или в результате реакций обмена ионами металлов, часто отличаются от ожидаемых. Основной причиной таких отличий являются внутримолекулярные реакции присоединения по азометиновым связям. Например, вместо ожидаемого L233 при конденсации DAP с о-фенилендиамином образуется соединение, в котором помимо ароматических ядер имеется два семи- и один двенадцатичленный цикл [334] [c.129]

Образование активных центров на поверхности капилляров обусловлено рядом причин, в том числе наличием в стекле примесей и особенностями структуры стекла. Содержащиеся в поверхностном слое оксиды металлов, которые добавляют в стекло на стадии его получения, проявляют свойства льюисовых кислот [20, 71, ПО, 226] и способствуют адсорбции молекул с неподеленной электронной парой, например аминов и кетонов. Молекулы, содержащие л-электроны, например ароматические углеводороды и олефины, также взаимодействуют с льюисовыми кислотами. Оксиды бора и алюминия являются более сильными лКюисовьши кислотами, чем оксиды магния и кальция, и более слабыми. [c.79]

Несмотря на то, что шестичленные циклы свободны от напряжения и образуются относительно легко, использованию переходных металлов в синтезе таких соединений было уделено гораздо меньше внимания, чем в случае пятичленных циклов. Такое положение может быть объяснено множеством причин. Следует отметить, что для построения шестичленных циклов с успехом используют обычные методы органического синтеза, а химия ароматических соединений широко развита. Общими методами получения шестичленных циклов с участием переходных металлов являются тримеризац11я алкинов с образованием ароматических производных и реакции циклоприсоединения с использованием алкенов, алкинов и диенов, приводящие к разнообразным насыщенным и ненасыщенным циклам. [c.109]

ВХОДИТ в систему фотосинтеза, образуются радикалы ОН, помощью которых, в свою оч )едь, образуются радикалы ных кжлот Вместо нарушенного переноса электрона уста-ется нормальное фотохимическое образование АТФ в етках Образовавшиеся пероксиды и гидропероксиды жирных слот распадаются при каталитическом действии ионов тяже-X металлов При этом распаде окисляются пигменты и листья ечиваются Благодаря физиологическим условиям в клетке ЗОИ, возможно с помощью ароматических соединений, образует ы ОН, которые реагируют с глянцевым слоем кожицы стьев и игл, в результате чего иа этом слое появляются тре-ы и ои становится хрупким В трещинах могут, иапример, растать грибные споры, проникающие затем в глубь листа разрушающие его Этот инфекционный процесс, который свя-ан с только что описанной потерей сопротивляемости структуры , является одной из причин гибели лесов [c.81]

Ричардсон [58] исследовал ионизацию антрацена и других ароматических молекул, адсорбированных на цеолитах типа Y с обменными катионами щелочных, щелочноземельных и переходных металлов. Он предположил, что цеолитные катионы являются электронноакцепторными центрами, и показал, что число образующихся катион-радикалов связано экспоненциальной зависимостью с разностью потенциала ионизации ароматических молекул и сродства к электрону цеолитных катионов. Последнюю характеристику можно определить из потенциала ионизации свободных атомов. Среди катионов, изученных Ричардсоном, наибольшее сродство к электрону имеют, по-видимому, ионы Си и Ni . Вторые ионизационные потенциалы атомов Си и Ni составляют соответственно 20,3 и 18,2 эВ, тогда как для Са потенциал ионизации равен 11,8 эВ. Действительно, на uY образуется наибольшее количество катионов антрацена однако их концентрация меньше 1% числа доступных ионов Си в цеолите. Причиной такого противоречия может быть блокировка пор, обусловленная сильным взаимодействием с каркасом катион-радикалов на начальных стадиях их образования или, что более [c.455]

Хлрвктер. нз1менения кинетических зависимостей степени превращения, а также данные ИК-спектрометрии показывают, что молекула хлорида металла после акта реакции образует ионную Пару с хлорметильной группой, извлекая таким образом катализатор из сферы реакции. Это приводит к некоторому затормаживанию (Процесса. В последующем происходит освобождение хлорида металла за счет реакции конденсации или обмена лигандов — хлорметильной группы на хлорэфир. Каталитическая активность хлорида металла, по-видимому, будет зависеть от следующих причин 1) от степени координированности связи О—Ме в каталитическом комплексе и вытекающей из этого величины заряда на атоме кислорода 2) акцепторной способности атома металла 3) устойчивости каталитического комплекса 4) природы ароматического углеводорода. [c.113]

Ингибирование наводороживания органическими веществами мы объясняем образованием на катоде адсорбционных слоев из молекул этих веществ, что затрудняет подход ионов гидроксония к поверхности металла при разряде. Адсорбция хинальдина на железном электроде из растворов H2SO4, НС1 и H IO4 была установлена в работе [548] путем измерения емкости двойного слоя. В работе [549] были получены изотермы адсорбции пиридина, 2-амино-пиридина и других производных на ртути из раствора КС1 и НС1. Эти вещества сильно адсорбировались на отрицательно заряженной поверхности ртути и в области электро-капиллярного максимума. 2-Аминопиридин понижает такл се положительную ветвь электро-капиллярной кривой, несмотря на наличие положительного заряда у молекул этих веществ в кислой среде. Это объясняется тем, что указанные два катиона могут иметь фактически более ароматический характер, чем нейтральные молекулы, а это является причиной их адсорбции на положительно заряженной поверхности ртути (я-орбитальное взаимодействие с Hg) [550]. На рис. 5.28 приведены кривые дифференциальной емкости на железном электроде, снятые в присутствии пиридина в 0,1 и. растворе H2SO4. Как видно из рисунка, [c.211]

Кинетич. особенности реакций образования П. связаны с различной реакционной способностью диизоцианатов. С наименьшей скоростью вступают в реакцию алифатич. диизоцианаты ароматические, особенно содержащие электроноакцепторные заместители, обладают повышенной реакционной способностью. Алифатич. первичные и вторичные амины взаимодействуют с диизоцианатами практически мгновенно. Если при 20—80°С в основном идут реакции диизоцианатов с гликолями, водой и диаминами, то при темп-рах выше 100°С протекают побочные реакции, ведупще к образованию разветвлений и к сшиванию. Скорость этих реакций с повышением темп-ры возрастает в большей степени, чем основных реакций. Реакции образования П. катализируются органич. основаниями (напр., аминами), гидроокисями щелочных металлов, ацетилаце-тонатами железа, меди, бериллия или ванадия, нафте-натами свинца и кобальта, органич. производными оло-ва(П) и (IV), напр, дибутилдилауринатом олова и др. Действие катализатора распространяется также на реакции, ведущие к образованию мочевинных, аллофанатных и биуретовых связей, к полимеризации изоцианатов и др. Этими причинами обусловлены большое разнообразие продуктов реакции и сложность управления реакцией. Исходные соединения должны обладать высокой степенью чистоты, т. к. любые примеси могут быть как катализаторами, так и ингибиторами реакции. Мол. массу П. и природу концевых групп регулируют изменением соотношения исходных компонентов. [c.33]

СбН З, С6Н12, С6Н , сен 0, С6№, W, С Н и №, с рядом элементов, располагающихся в 8 группах. Подобие особенно ясно по способности Qnj 2n-t-l соединяться, достигая предела, с X, а в следующих членах с Х , X, ..., Х , а особенно потому, что аа сим идет радикал ароматический, 0 №, в котором, как общеизвестно, опять много свойств таких же, как в радикале С Н13 предельном, а именно опять является способность образовать одноатомные соединения С Н Х. В способности указанных радикалов давать соответственные группам кислородные соединения, приближающиеся постё-пенно к кислотам, Пелопидас указывает подтверждение параллелизма. Так, углеводородные остатки I группы, напр., Hi или С Н , дают окиси вида R20 и гидраты RHO — как щелочные металлы, а в III группе образуют окислы вида R O и гидраты R00H, напр., из ряда С№ соответственные соединения III группы будет окись ( Hj O или С НЮ , т.-е. муравьиный ангидрид, а гидрат СНО Н есть муравьиная кислота. В VI группе при содержании окись. RQ3 будет С"0 гидрат С Н О , т.-е. также двуосновная кислота щавелевая, как между минеральными серная. По отношению к этому примечательному параллелизму должно заметить, что в элементах при переходе к соседним членам, обладающим высшею атомностью, вес атома возрастает, здесь же уменьшается, но по всему должно видеть, что периодическая изменяемость простых и сложных тел подчиняется некоторому высшему закону, природу которого и причину ныне еще нет средства охватить, а так как во всеобщем признании периодический закон живет всего лишь недавно, то дальнейших разъяснений должно ждать только от разнообразных попыток, относящихся к этому предмету. [c.388]

Нередко соединения, не поглощающие свет в области возбуждения флуоресцентных отбеливателей, могут уменьшить и даже полностью подавитб способность последних к флуоресценции. Как правило, такое действие оказывают ионы тяжелых металлов, а также ароматические соединения — фенолы, анилины, иодбензол и др. Причинами подавления флуоресценции являются а) образование нефлуоресцирующих комплексов с оптическими отбеливателями (статический эффект тушения флуоресценции) и б) бимолекулярные реакции с участием возбужденных молекул флуоресцентных отбеливающих агентов, (динамический эффект тушения флуоресценции) [8]. [c.336]

При выборе химически стойкой смолы нужно проверять, не будут ли оказывать отрицательного влияния на эту стойкость остальные ингредиенты покрытия. В качестве примера можно привести следующие два случая. В поисках покрытия с хорошей адгезией к алюминию, свинцу и жести, а также в целях получения покрытия с достаточной эластичностью, способного выдержать деформацию покрытого металла, был применен сополимер поливинилхлорида (Винилит УМСН) . В этот сополимер для повышения эластичности и адгезии были введены активные пластификаторы. Однако при испытании обнаружилось, что небольшие количества пластификатора снижали устойчивость покрытия к мылу, эфирным маслам, и пленка быстро разрушалась. Немодифициро-ванная смола давала удовлетворительную стойкость при соответствующей эластичности и адгезии. В другом случае покрытие воздушной и горячей сушки на основе бутадиенстирольной смолы применялось в качестве водостойкого отделочного материала для металлических изделий. Через некоторое время было замечено ухудшение защитных свойств. При исследовании этого явления оказалось, что причина ухудшений защитных свойств покрытий заключалась в том, что в применяемом растворителе около 10% ксилола было заменено летучим ароматическим веществом для улучшения розлива лака. При принятом режиме сушки из покрытия не улетучились тяжелые фракции растворителя, которые, неблагоприятным образом действуя на проницаемость покрытия, ускорили его разрушение. Применение более тщательно фракционированного высококипящего растворителя позволило устранить этот недостаток. [c.263]

Такое же объяснение возможно и в случае желтого комплекса [1г(ЫНз)б] -31 . Полагают, что в случае фенольных реагентов, типа тайрона, применяемого для определения Ре Си + и так же как и в случае тиоуксусной и сульфосалициловой кислот, используемых для определения Ре +, характерные спектры их комплексов с металлами обусловлены переносом заряда с перемещением электрона от лиганда к иону металла. Следует отметить, что эти лиганды легко вступают в реакции окисления-восстановления [25]. Приблизительно верно и то, что в комплексах различных металлов с данным лигандом полосы переноса заряда по мере усиления окислительной способности ионов металлов смещаются в область более длинных волн. Увеличение устойчивости высших степеней окисления при переходе сверху вниз в каждой группе периодической системы элементов (например, Ре- Ки Оз) приводит по тем же причинам к увеличивающемуся сдвигу соответствующих полос в область более коротких длин волн. Интенсивная окраска комплексов Си(1) и Ре(II) с 1,10-фе-натролином и а, а -дипиридилом и других аналогичных комплексов была отнесена за счет переходов, включающих перенос электронов металла на я-орбитали лигандов [31]. Это, видимо, справедливо и для окрашенных комплексов, образуемых алкилами бериллия и его галогенидными соединениями с а, а -дипиридилом, комплексов алкилов 2п, С(3, А1 и Оа с а, а -дипиридилом и для аналогичных комплексов, образуемых алкилами Ве, 2п, Сд, А1 и Оа с ароматическими аминами. [c.181]

Качество исходного сырья оказывает большое влияние на работу катализаторов. Повышение содержания в сырье непредельных и полициклических ароматических углеводородов или утяжеление фраквдюнного состава ведет к повышенному коксообразованию и быстрой дезактивации катализатора (рис. 52). По этой причине газойли коксования и термического крекинга перерабатывать сложнее, чем прямогонное сырье. Наличие в сырье смол, сернистых и азотистых соединений и металлов также приводит к недопустимо большому выходу кокса. Поэтому иногда при кре-Кйнге даже прямогонных газойлей, полученных из смолистых и [c.241]

В промышленности для восстановления нитросоединеннй используют железо, цинк, сульфиды щелочных металлов, дитионит натрия Ыа25г04 применяется также электрохимическое и каталитическое восстановление. Каталитическое восстановление водородом — наиболее перспективный и прогрессивный метод получения ароматических аминов, но в технике по разным причинам, которые отчасти станут ясными из дальнейшего изложения, сохраняются и консервативные методы химического восстановления, хотя они и связаны с образованием отходов производства и токсичных сточных вод. [c.466]

Приведенные в табл. 3.14 три последних комплекса демонстрируют влияние увеличения размера хелатного кольца от пяти- до шестичленного на скорость реакции. В качестве лигандов выбраны этилендиамин и тримети-лендиамин. При этом скорость реакции увеличивается в 1000 раз. Увеличение скорости реакции обусловлено тем, что шестичленные хелатные циклы гораздо менее устойчивы, чем пятичленные, за исключением некоторых ароматических систем [59]. Причина меньшей устойчивости шестичленных циклов заключается в том, что для образования устойчивой связи металл — лиганд во внутрикомплексном соединении необходим угол связи металла с донорны-ми атомами, равный 90°, и удаление одной группы из октаэдра и увеличение угла связи будет уменьшать напряжение в комплексе с шестичленным циклом. Замещение водорода на метильную группу в шестичленном цикле (последнее соединение в табл. 3.14) приводит к уменьигенпю скорости, а не к ее увеличению. [c.148]

Очевидно, что с этим типом мезомерии связана также способность цикло-пентадиена образовывать стабильные соли с натрием и другими щелочными металлами это свойство используется для выделения циклопентадиепа из легкой фракции каменноугольной смолы). Сам углеводород не является ароматическим — его энергия мезомерии почти такая же, как у бутадиена. Однако анион обладает ароматичностью вследствие тех же причин, что и пиррол. Этот анион гораздо более устойчив, чем анионы других углеводородов. Как показывают приведенные ниже валентные структуры, заряд в анионе равномерно распределен между пятью атомами углерода. [c.176]

Дж. Чатт обратил внимание на удивительную аналогию реакции цис- и /гаранс-замещепия в комплексах платины(П) с реакциями замещения в мета- и пара-положениях в ароматических соединениях. Эти факты, по мнению Чатта, несомненно должны были иметь общую причину. Чатт предположил, что в комплексах, содержащих двойные связи металл — лиганд, как и в ароматических ядрах, должны возникать индуктивный и мезомерный эффекты, но выраженные намного сильнее, чем в последних. Наличие этих эффектов, и главным образом мезомерного эффекта, ответственно за транснаправленное замещение, т. е. за трансвлияние. [c.144]