Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бромид катионов II группы

    Акрилонитрил Полимер Се + в водной среде, в присутствии фторидов, хлоридов, бромидов, иодидов, нитратов, сульфатов катионов I и И аналитических групп [62] (1 Н4)зСе(ЫОз)в в водном растворе КС1, 1 ч. Выход 98,8% [631 [c.303]

    Подобно душистым веществам, вкусовые вещества послужили предметом широких исследований с целью установления механизма восприятия вкуса. Органолептические свойства данного соединения зависят от субъективного ощущения, возникающего при раздражении чувствительного нервного окончания, причем вкус вещества очень часто связан с его запахом. Однако если не учитывать сложные комбинации вкусовых и обонятельных ощущений, то принято различать четыре основных качества вкуса кислый, сладкий, соленый и горький. Физиологическое ощущение двух последних качеств можно объяснить взаимодействием ионов с вкусовыми окончаниями языка. Так, хлорид, бромид и иодид натрия и хлориды калия и аммония имеют соленый вкус, который, по-видимому, обусловлен взаимодействием катиона и аниона полностью диссоциированной соли с языком. В то же время бромид калия и иодид аммония обладают горько-соленым вкусом, а соли более тяжелых металлов первой группы (хлорид цезия, бромиды цезия и рубидия и иодид калия) имеют преимущественно горький вкус. По аналогии тот факт, что большинство кислот в водном растворе обладает кислым вкусом, приводит к выводу, что ощущение кислого вкуса обусловлено взаимодействием ионов Н3О+ с языком. [c.636]


    В тех случаях, когда рядом с центром реакции имеется вторичная и особенно третичная углеводородная группа, последние благодаря большому объему затрудняют подход реагента и бимолекулярный обмен, при котором реагент должен подойти к углеродному атому с вальденовским обращением, становится невозможным ионизация во всех этих случаях также невозможна, так как из-за отсутствия по соседству н-связей или бензольных ядер не может получиться устойчивый классический катион. Вследствие этого процесс замещения может протекать только с перегруппировкой. Такими же причинами объясняются и перегруппировки в циклическом ряду, приводящие к бромидам, имеющим в цикле на один атом больше. [c.616]

    Предполагается, что эта реакция протекает через промежуточное образование мостикового катиона III и атаку с обратной стороны бромид-ионом углерода 4 с образованием бромгидрина IVo. Если это соединение изобразить иначе, а именно в виде IV6, то видно, что оно представляет собой 7-норборнеол с син-ориентацией гидроксила относительно второй функциональной группы. После защиты гидроксильной группы превращением спирта в производное тетрагидропирана V и последующего дегидробромирования образуется непредельный спирт сын-конфигурации VII  [c.392]

    Окрашенными соединениями являются все соли катионов И1 аналитической группы, образуемые кислотами с окрашенными анионами все соли трехвалентного хрома — зеленые или фиолетовые, соединения шестивалентного хрома (хроматы) — желтые, бихроматы — оранжевого цвета соли никеля — зеленые кобальта — красные соединения марганца двухвалентного — розовые, четырехвалентного — черно-бурые, шестивалентного (манганаты) — зеленые, семивалентного (перманганаты) — красно-фиолетовые. Ацетат железа (И1)—коричнево-чайного цвета, арсенат железа (Н1) —зеленый, бромид железа ([I) — красный, хлорид железа (И1) — коричнево-желтый, гексацианоферрат (Н) железа — берлинская лазурь и гексацианоферрат (Н1) железа — турнбулева синь и роданид кобальта — синие роданид железа (И1) — красный. [c.242]

    Катионы этой группы бесцветны. При взаимодействии с нитрат-и нитрит-ионами образуют растворимые соли. При взаимодействии с сульфат-, сульфид-, фосфат-, хромат-, карбонат-, бромид- и иодид-ионом образуют осадки, т. е. в воде растворимы нитраты и нитриты серебра, свинца и ртути, остальные соли этих металлов в воде не растворяются. При действии щелочей Ag+ и Hg + образуют гидроксиды, которые сразу разлагаются на воду и оксиды серебра и ртути РЬ + образует осадок гидроксида свинца. При действии восстановителей указанные катионы могут восстанавливаться до металла. [c.44]


    Катионы этой группы бесцветны. При взаимодействии с хлорид-, бромид-, иодид- и гидрокарбонат-ионами образуют растворимые соли. При взаимодействии с сульфид-, фосфат-, хромат- и карбонат-ионами образуют осадки. [c.49]

    Для комплексов катионов металлов первой группы (во внешней электронной оболочке находится 2 или 8 электронов) и для некоторых переходных металлов (с недостроенным -подуровнем) основным фактором является размер лигандов. Фторидные комплексы прочнее, чем хлоридные, а хлоридные прочнее бро-мидных и иодидных. Так, бериллий, магний, алюминий, лантан, цирконий образуют прочные фторидные комплексы (IgPi равны соответственно 4,3 1,3 6,1 2,8 8.8) устойчивость же комплексов названных элементов с хлорид-, бромид- и иодид-ионами невелика или они вообще не образуются. Из пере.ходных металлов такая же закономерность наблюдается, например, для железа и марганца устойчивость фторидных, хлоридных и бромидных комплексов этих металлов характеризуется соответственно числами 5,3 1,5 и —0,3 (железо) а также 5,5 и 0,96 (марганец). [c.256]

    Для защиты ароматических гидроксифункций предлагались в основном те же О-алкилпроизводные, которые уже обсуждались для алифатических гидроксиаминокислот (табл. 2-5). О-Тирозинбензиловые эфиры [204] можно получать прямым алкилированием медного комплекса тирозина бензил-бромидом [204]. Отщепление этой защитной группы можно проводить при гидрогеиолизе, под действием жидкого фтороводорода, а также при ацидолизе действием бромоводорода в уксусной кислоте или бромоводорода в трифторуксусной кислоте. В последних случаях, однако, возможны как неполное расщепление, так и побочные реакции. При ацидолизе существует опасность С-бензилирования, поэтому рекомендуется добавлять ловущки катионов (анизол, резорцин и др.). [c.133]

    Структура кристаллического н-додециламмоний бромида (ДАБ) приведена в работе [8]. Данное катионное ПАВ при его кристаллизации из ацетона организуется в виде моноклинической структуры с единицами констант ячейки а, 6 и с 6,030 А, 6,958 А и 35,639 Е соответственно Р = 92,09°. На одну единичную ячейку приходится четыре молекулы ПАВ. Установлено существование трех фазовых переходов при 56, 62 и 73 °С, предшествующих плавлению с разложением при 200 °С, что соответствует ранее полученным данным [9]. Как показано на рис. 5.2, катионы упаковываются в гребенчатые бислои, где углеводородные цепи упаковываются на площади с поперечным сечением 18,8 А и имеют угол наклона к нормали всего 27°. Данные цепи октаэд-рически скоординированы с двумя аксиально- и двумя экваториально-связанными аммонийными группами, а также двумя бислоями. Бромид-ионы экваториально связаны с метильными группами. Таким образом, пространство, занимаемое концевой полярной группой (головой), составляет порядка 42 А . [c.142]

    Синтетическим эквивалентом положительно заряженной карбоксильной группы является диоксид углерода, отрицательно заряженной карбоксильной группы - цианид-ион. Синтетическим эквивалентом катиона (76) является бромид (79), аниона (77) - алкялмагний-галогенид (78), который, в свою очередь, получается при действии магния на бромид (79). Таким образом, этот бромид или эквивалентный ему спирт (80) служат ближайшими предшественниками бруфена  [c.145]

    Нами [9] было изучено флокулирующее действие на сырую сточную жидкость полиакриламида с различным содержанием карбоксильных групп, полиэтиленоксида, катионных флокулянтов ПЭИ, ВА-, ВА-212, ВСП-2 и низкомолекулярных солей четв )тичных аммониевых оснований — ацетилтриметиламмоний хлорида и доде-цилпиридиний бромида. Основным критерием эффективности флокулянтов служило снижение ХПК сточной воды после ее обработки флокулянтами, отстаивания и фильтрования. [c.191]

    Наиболее надежны данные об изменении энтальпии, при взаимодействии газообразных катионов металлов и анионов галогенов с образованием нейтральных газообразных молекул м, а также об изменениях энтальпии при гидратации простых ионов (в относительной шкале). Ранее мы сопоставляли уже [30] эти величины для нейтральных галогенидов второй и третьей групп Периодической системы элементов. Было показано, что у элементов подгруппы щелочноземельных металлов сумма изменений энтальпии при гидратации ионов галогенов и металла ИЯ, настолько меньше Еш, что замещение молекул гидратной воды на ионы галогена кажется весьма маловероятным. Это мнение хорошо согласуется с экспериментом. Вместе с тем для элементов подгруппы цинка разница между м и 2Я, оказалась значительно меньше, причем для ртути 2Яi хлоридов, бромидов и йодидов даже больше, чем (рис. 2). Таким образом, вытеснение ионами хлора, брома и йода воды из гидратной оболочки катиона ртути должно неизменно сопровождаться уменьшением энтальпии. Последующая гидратация молекулы может только усилить этот эффект. Для образования фторидных комплексов соответствующие данные менее благоприятны, и это, по-види-мому, является причиной экспериментально установленной эндотермичности образования HgF+ ([1] и рис. 1). [c.81]


    Вторая группа катализаторов — металлы, такие, как медь [58, 59], иридий [60] и ванадий [60] (к их числу не относятся серебро, железо, цинк и никель). Кроме того, эта группа включает соли металлов сульфат [59] и стеарат [53, 54] меди (II), цианид меди (I) [59], смесь иодида меди (I) с аминами [60], хлорид и бромид меди (I) [61, 62], хлорид золота (III) [63], трихло-рид иридия и ванадия, тетрахлорид платины [60], иодид [64] и хлорид [65] цинка. В результате взаимодействия диазометана с этими неорганическими соединениями образуются либо полиметилен, либо этилен, либо металлоорганические соединения типа М(СН ,Х) . Образование этих соединений Виттиг и Шварценбах [66] связывают с отличиями в восстановительных потенциалах соответствующих металл-катионов, которые введены в реакцию  [c.22]

    Электрофильное замещение. — В больщинстве изучавщихся реакций электрофильного замещения в качестве объекта применялись металлоорганические соединения, так как металлы легко образуют катионы и поэтому могут быть как замещающей, так и замещаемой группой, Инголд и Хьюз (1935) умозрительно прищли к выводу о возможности реакций замещения типа S l, Se2 и SeI и следующим образом исследовали одну из реакций S 2 (1959). вгор-Бутилмер-курибромид I был получен в оптически активной форме кристаллизацией соответствующих солей (4-)-винной и (—)-миндальной кислоты и последующей реконверсией в бромид. (—)-Бромид I был затем превращен реакцией с рацемическим вгор-бутилмагнийбромидом И в ди-втор-бутилртуть П1, в которой одна из двух алкильных групп оптически активна  [c.384]

    В группе апротонных к-т обычно наиболее активны хлориды металлов III и IV групп периодич. системы бромиды менее активны, фториды (за исключением BF3) малоактивны и иодиды практически не вызывают К. п. Кислотность этих соединений тем выше, чем менее электроотрицателен атом галогена, однако активность катализаторов этой группы не коррелирует с их кислотностью. Порядок активности апротонных к-т в К. п. зависит от природы мономера и может меняться с изменением условий реакции (темп-ра, давление, полярность среды). Для типичного катионного мономера — изобутияена активность катализаторов этой группы при —78 °С убывает в ряду BFa>AlBra>Ti l4> [c.484]

    Подобным образом в условиях межфазного катализа проведено 0-алкилирование пирокатехинов, которые в реакции с бромистым метиленом образуют метилендиоксипроизводные [8]. Эта реакция может служить не только полезным источником широко распространенного кислородсодержащего гетероцикла, но и удобным методом защиты гидроксильных групп в 1,2-ди-оксиаренах. Обычно используют бромистый метилен, а не более реакцйонноспособный иодистый метилен. Последний является источником иодид-иона, который отравляет межфазный катализатор, образуя селективно ионную пару с катионом четвертичного аммония. Очевидно, в этих условиях фенолят-ион может успешно конкурировать с бромид-ионом, но не с иодид-ионом в образовании экстрагируемой ионной пары (табл. 5.5). [c.104]

    Алкильные катионы, генерируемые при взаимодействии алкилирующего реагента и катализатора или при отщеплении от аренониевого иона, претерпевают типичную для карбокатио-нов скелетную сигматрйпную перегруппировку с образованием более термодинамически стабильного карбокатиона. Стабильность катионов уменьшается в ряду третичный > вторичный> >первичный, поэтому часто оказывается, что, вступившие в ароматическое кольцо алкильные группы изомерны алкильным группам, содержавшимся в реагенте. Например, при алкилировании -пропилбромидом образуются преимущественно изо-пронилзамещенные. Изомеризация может происходить как до так и после реакции алкилирования. Возможность перегруппировки реагента, независимой от субстрата, показана перемещением изотопной метки в этилбромиде при обработке бромидом алюминия в отсутствие ароматического соединения [609] г [c.241]

    В группе катодных процессов также следует упомянуть своеобразный путь образования металлорганических соединений, заключающийся в электровосстановлении молекулы органического вещества до аниона, который далее взаимодействует с катионом металла, присутствующим в электролите, а не с атомамц металла катода. Так, из 1,1-дифенилэтилена в гексаметилтриамидфосфате, содержащем бромид лития, на платйновом электроде получен [c.400]

    Разработаны методы меркурометрического определения хлорид-иона в присутствии щелочных и щелочноземельных металлов, а также катионов III аналитической группы и меди (II). Этому определению не мешают карбонаты, ацетаты, нитраты, фосфаты, хлораты. Определению мешают оксалаты, хроматы, бихроматы и перманганаты. Меркурометрически можно определить хлорат-ион С10з ,восстанавливая его до хлорид-иона, можно также определять бромид-ион. Нельзя определять иодид-ион вследствие реакции разложения иодида закисной ртути по уравнению [c.544]

    Качественный анализ вещества начинается обычно с обнаружения катионов. Зная, какие катионы находятся в анализируемом образце, можно установить, каких анионов нет в этом образце. Так, если обнаружены катионы бария и свинца, а анализируемое твердое вещество растворилось в кислоте, то в нем отсутствуют сульфат-ионы, так как сульфаты бария и свинца в воде и кислотах не растворяются. В нeйtpaльнoм и слабокислом растворе, содержащем ионы серебра и одновалентной ртути, не может быть хлорид-, бромид- и йодид-ионов, потому что галогениды серебра и одновалентной ртути не растворяются в воде и кислотах. При проведении качественного анализа катионов можно выявить, присутствуют ли карбонат-ионы СОз, сульфит-ионы SO3 сульфид-ионы S" и нитрит-ионы NO2, так как в кислом растворе они переходят в газообразные вещества СО2, SO2, H2S и NO2, которые легко обнаружить. При анализе катионов четвертой и пятой групп обнаруживаются арсенит- и арсенат-ионы АзОз и As04, что при анализе анионов облегчает обнаружение фосфат-иона РО4.  [c.162]

    Дополнительные доказательства этого были получены при сравнении скоростей сольволиза вторичных и третичных систем. При сольволизе в 80%-ном этиловом спирте переход от изопро-пилбромида к грет-бутилбромиду приводит к увеличению скорости сольволиза в 10 раз. В то же время при переходе от 2-бром-адамантана к 2-метил-2-бромадамантану увеличение скорости составляет 10 [44, 1970, т. 92, с. 2540]. Изменение скорости при переходе от вторичного бромида к третичному связано с увеличением стабильности образующегося катиона (или ионной пары) за счет электронодонорных свойств метильной группы. Однако одновременно происходит уменьшение нуклеофильного содействия, которое в третичных системах невозможно по стерическим причинам. В 2-бром-адамантильной системе стерические взаимодействия также приводят к тому, что нуклеофильное содействие растворителя не проявляется, и отношение скоростей определяется относительной стабильностью переходных состояний, близких по строению к карбкатиону. В то же время в изопропильной системе возможно значительное нуклеофильное содействие растворителя, которое приводит к понижению энергии переходного состояния. Этим и объясняется тот факт, что при переходе от изопропилбро-мида к грег-бутилбромиду увеличение скорости значительно меньше. [c.332]

    Реакция Фриделя — Крафтса. Обработка ароматического соединения алкилирующим агентом, приводящая к замещению, называется алкилирова-нием по Фриделю — Крафтсу. Наиболее употребительными алкилирующими агентами являются смеси галоидных алкилов, например бромистого метила, с кислотами Льюиса типа бромистого алюминия. Реакцию можно рассматривать как нуклеофильное замещение в бромистом метиле при действии ароматического соединения, для которого возможны два механизма. Или бромистый алюминий сначала отрывает бромид-ион и образовавшийся метильный катион атакует кольцо, или же происходит SN2-зaмe-щение при метильной группе с одновременным удалением бромид-иона. [c.172]

    Окрашенными соединениями являются все соли катионов III аналитической группы, образуемые кислотами с окрашенными анионами все соли трехвалеитного хрома — зеленые или фиолетовые, соединения шестивалентного хрома (хроматы)—желтые, бихроматы — оранжевого цвета соли никеля — зеленые кобальта— красные соединения марганца двухвалентного — розовые, четырехвалентного — черно-бурые, шестивалентного (манганаты)— зеленые, семнвалентного (перманганаты) — красно-фиолетовые. Ацетат железа (III) — коричнево-чайного цвета, арсенат железа(П1) — зеленый, бромид железа(П) — красный, хлорид железа (III)— коричнево-желтый, гексацианоферрат(П) железа — берлинская лазурь и гексацианоферрат(1П) железа — турнбуле-ва синь и роданид кобальта — синие роданид железа (III)—красный. Окрашены также некоторые гидроксиды и все сульфиды, за исключением 2п5. Соединения хрома (III) и (VI), железа (Н) и (III), марганца(И), (IV), (VI) и (VII), никеля(П) и (III) и кобальта неустойчивые в присутствии окислителей и восстановителей. [c.207]

    В зависимости от химического состава ПАВ мицеллы могут быть неионными, катионными, анионными или амфотерными. Физические свойства ряда детергентов приведены в табл. 1. Наиболее широко применяемые неионные детергенты содержат полиоксиэти-леновую или полиоксипропиленовую цепь, связанную, как правило, со спиртами или фенолами имеющими длинную углеводородную цепь. К неионным ПАВ относятся также эфиры сахаров, жирные алканоламины, жирные окиси аминов. Все эти вещества довольно трудно получить в виде индивидуальных химических соединений, однако отсутствие ионов в мицеллах, которые они образуют, делает их особенно полезными в качестве детергентов и эмульгаторов и позволяет упростить теоретическое рассмотрение структуры таких мицелл. ККМ неионных ПАВ обычно в 100 раз меньше, чем ККМ ионогенных детергентов, содержащих сравнимые по величине гидрофобные группы. Поэтому масса мицелл неионных детергентов существенно больше, чем масса мицелл ионогенных ПАВ. Анионные детергенты обычно содержат длинную углеводородную цепь и карбоксилатную, сульфатную или сульфонатную группу. В качестве противоионов выступают натрий, калий, литий или водород. Длинноцепочечные четвертичные амины или пиридипы с бромид-, хлорид- или иодид-ионом в качестве противоиона образуют группу катионных ПАВ. Степень нейтрализации заряда противоионами в слое Штерна у катионных мицелл несколько меньше (это связано с некоторым экранированием заряда четвертичной аммониевой группы), поэтому их структура более компактна по сравнению с анионными мицеллами. Катионные мицеллы обладают несколько большей солюбилизующей способностью в отношении неполярных субстратов, чем анионные мицеллы, образованные ПАВ того же молекулярного веса. Амфотерные мицеллы образованы цвиттер-ионными молекулами, у которых тип диссоциации определяется pH раствора [45, 46]. Природные фосфатиды и липиды, такие, как лецитин и соли желчных кислот, также образуют мицеллы и определяют многие важные биологические функции in vivo и in vitro [20, 47—51]. [c.228]

    Сложные эфиры, по всей вероятности, локализуются в слое Штерна на поверхности мицеллы. Поэтому усиление щелочного гидролиза, по крайней мере частично, объясняется стабилизацией переходного состояния вследствие электростатического взаимодействия отрицательно заряженных переходных состояний с катионной мицеллой. Электростатическая интерпретация подтверждается, например, наблюдением, что аминолиз сложных эфиров анионными нуклеофилами — ионами гидроксила и лейцином — катализируется катионными мицеллами, тогда как реакция тех же эфиров с нейтральным реагентом морфолином не ускоряется [137]. Мицел-лярныи катализ подавляется сравнительно небольшими добавками фторид-, хлорид-, бромид-, нитрат- и сульфат-ионов, причем эффективные константы скорости иногда получаются меньшими, чем в огсутствие детергента. Этот эффект также согласуется с электростатической интерпретацией, поскольку взаимодействие переходного состояния с катионной мицеллой может быть ослаблено связыванием анионов ингибиторов мицеллярной поверхностью и уменьшением степени диссоциации четвертичных аммониевых групп [101]. [c.261]

    Первая аналитическая группа анионов включает хлорид-ион (С1 ), бромид-ион (Вг ), иодид-ион (Р) и сульфид-ион (З -), которые образуют с катионом серебра (Ад+) малорастворимые соли. Групповой реактив — раствор нитрата серебра АдКОз. [c.42]

    Такова общая аналитическая классификация катионов. Большие группы катионов, в особенности третья, делятся еще на подгруппы. Так как деление на подгруппы допускает еще большее число вариантов, чем деление на группы, то в данном разделе мы этот вопрос не будем рассматривать. Следует лишь отметить, что часто выделяют в особую группу катионы, образующие нерастворимые в разбавленных кислотах хлориды. Нерастворимые хлориды (бромиды, иодиды) образуют наименее активные переходные и запереходные металлы в низших валентных состояниях. Такие хлориды не имеют уже характера солей, но и не являются галогеноангидридами вследствие небольшой положительной валентности в них указанных металлов. [c.65]


Смотреть страницы где упоминается термин Бромид катионов II группы: [c.1076]    [c.259]    [c.28]    [c.66]    [c.181]    [c.302]    [c.543]    [c.369]    [c.589]    [c.362]    [c.125]    [c.369]    [c.589]    [c.69]    [c.122]    [c.40]    [c.177]    [c.308]    [c.308]    [c.345]    [c.433]   
Курс аналитической химии Издание 5 (1981) -- [ c.138 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Бромид III группы

Бромид-ион бромидах

Бромиды



© 2025 chem21.info Реклама на сайте