Пространственное насыщение

Катион и анион можно рассматривать как правильные сферы разных размеров. Сферическая симметрия электростатического поля обусловливает отсутствие направленности связей и потому при образовании кристалла из отдельных атомов каждый ион стремится окружить себя возможно большим числом противоположно заряженных ионов. Именно поэтому ионная связь имеет только пространственную насыщенность. Ионы упаковываются по принципу наиболее плотной упаковки и образуют правильные кристаллы солей. Число, ближайших соседей Z , а следовательно, и тип структуры зависят от размеров ионов. Так, в кристалле хлористого натрия (рис. 18, а) радиус иона натрия настолько меньше радиуса иона хлора, что в структуре вокруг иона хлора имеется пространство, могущее разместить двенадцать и даже более ионов натрия. Однако электрическая нейтральность требует, чтобы число ионов натрия и хлора было в структуре одинаковым и, следовательно, чтобы координация и размещение ионов относительно друг друга были тоже одинаковыми. Вокруг иона натрия могут разместиться только шесть (2 = 6) соседних ионов хлора в углах правильного октаэдра, и это будет, следовательно, типом координации не только для иора натрия, но и для иона хлора. В кристалле же хлористого цезия оба иона сравнимы по величине и потому вокруг иона цезия могут разместиться восемь (2 == 8) соседних ионов хлора (рис. 18, б). [c.47]

Таким образом, общая схема по,лимеризации складывается из двух последовательных процессов образования ненасыщенного линейного поли.мера (/) и пространственного насыщенного полимера 2) [c.343]

Установлено, что стекла обладают своеобразной структурой, состоящей из аморфной массы, пространственно насыщенной микрокристаллическими образованиями — кристаллитами. Кристаллиты не просто очень маленькие кристаллы, а микрокристаллические образования ближнего порядка, упорядоченная структура которых по мере удаления от центра к периферии размывается, превращаясь в аморфное вещество. [c.140]

В работе [234] отмечается, что количество электронов атомов неметалла, участвующих в организации металлической связи, тем больше, чем выше дефектность d-уровня металла и способность к отдаче электронов атомами внедряющегося неметалла, т. е. чем ниже в последнем случае ионизационный потенциал. В то же время рентгеноспектральными исследованиями показано, что ковалентная связь в карбидах значительно преобладает над металлической. При этом электроны углерода участвуют только в пространственно насыщенных ковалентных гибридных связях, но не в форме sp , как в случае алмаза, а в форме d sp , обеспечивающей устойчивость решетки карбида. [c.67]

Расположение атомов и молекул в твердом теле зависит от их размеров и типа связи между ними. Металлические и ионные связи лишены пространственной направленности. Атомы металлов и ионы имеют сферическую форму и группируются таким образом, чтобы окружить себя максимально геометрически допустимым числом соседей. Здесь мы встречаемся с пространственным насыщением связи. Число соседей иона имеет важное значение для характеристики кристалла. [c.37]

Пространственная изотермическая модель. Для неизотермических процессов (например, кристаллизации, вызванной охлаждением четырехкомпонентной системы) на одну диаграмму часто наносится несколько изотерм линии насыщения, соответствующих разным температурам. [c.201]

Две тройных точки Pi и Рг соответствуют системам, в которых кроме насыщенного раствора имеются три твердые фазы. Проецирование линий насыщения (разделяющих поверхности насыщения) и тройных точек на квадратное основание пространственной фигуры дает возможность получить фазовые диаграммы того же типа, что и приведенные на рис. УП-14. Три изотермы рассматриваемой нами системы, нанесенные на одну диаграмму, изображены на рис. УП-16. [c.202]

Прямая тримолекулярная рекомбинация двух насыщенных молекул На, и 0 встречает те же энергетические трудности, что и реакции 22+, 18- или 1+. Однако здесь добавляются еще и пространственные затруднения, приводящие к резко пониженному стерическому фактору, поэтому оценка А з л/моль-с [28] не является чрезмерно заниженной. В то же время значения лишь слегка ниже нормального значения частотного фактора. Учитывая, что теплота реакции < 2з = = -1-29 ккал/моль [96, 97], а ЕЙ 20 ккал/моль, имеем ЕТз = 49 ккал/моль, что неплохо согласуется со значе- [c.288]

Концепция гибридизации получила широкое распространение главным образом прн обсуждении сте-реохимических проблем. Однако не следует дум-ать, что именно характер гибридизации электронных облаков определяет геометрию молекулы. В действительности дело обстоит как раз наоборот — исходным моментом при определении типа гибридизации является известная пространственная симметрия молекулы, Когда же от данной молекулы (например, СН4) переходят к другим, гомологичным соединениям (скажем, насыщенным углеводородам) и утверждают, что вследствие яр -гибридизации электронных облаков атомов углерода его соседи должны находиться в тетраэдрических или близких к ним углах, то создается иллюзия, будто причиной такой геометрической структуры углеводородов является вр -гибридизация. На самом же деле в основе подобных рассуждений лежит предположение (очень часто оправдывающееся экспериментально) о сходстве геометрической структуры рассматриваемых молекул. [c.208]

Следует отметить, что при гидрировании полициклических углеводородов на платиновом катализаторе сохраняются многие закономерности, отмеченные выше. В самом деле, по мере насыщения молекулы водородом скорости гидрирования падают, а энергии активации возрастают. Образование полиметиленовых колец сильно тормозит гидрирование, что можно объяснить пространственными затруд- [c.152]

В предыдущих главах была показана связь между строением и термодинамической устойчивостью пространственных изомеров. Не менее интересная и четкая связь существует также и между структурой насыщенных циклических углеводородов и их термодинамической устойчивостью. Целиком зависящие от строения термодинамические параметры реакционной способности изомерных углеводородов являются одной из двух величин, определяющих (наравне с кинетическими параметрами) природу реакционной способности органических соединений. [c.101]

Аналогия с механизмом 5, 2 налагает определенные требования на пространственное расположение реакционных центров при 1,2-перегруппировках насыщенных углеводородов, причем кинетика и механизм перегруппировок цикланов оказываются тесно связанными конформационными особенностями молекул. Существует два типа влияний, оказываемых конформацией на направление и скорость реакций. Первое из них обусловлено доступностью реакционного центра (стерические факторы) и не нуждается в особых пояснениях. Более сложным является второе, связанное со специфическим пространственным расположением образующихся и разрушающихся связей (стерео-электронные требования) [34]. [c.163]

В обычных электрофильтрах, какие, рассматривались выше, используется поле между коронирующим электродом (или заряженной пластиной) и трубкой (или пластиной) для осаждения заряженных частиц или капелек. Однако Хансон, Вилке и др. [322, 323] доказали, что пространственный заряд на частицах и каплях может заменить традиционную осадительную секцию. Физические характеристики системы, встроенной непосредственно в газоход, по которому проходят насыщенные пылью газы, могла бы быть многоступенчатой системой. Ее можно описать следующим образом. [c.512]

Фазовые отношения (температуры насыщения, таяния) иллюстрирует пространственная модель (рис. У-48), где на вершинах треугольника состава построены оси температур. Боковые грани [c.408]

Первичное действие полярных групп несколько смягчается, однако побочным действием, вызываемым физическим строением волокон. У всех волокон имеются высокоорганизованные зоны, в которых молекулы обычно расположены параллельно. Таким зонам присвоено название мицеллярных или кристаллических. В этих зонах адсорбция воды происходит в довольно слабой степени по двум причинам во-первых, по причинам пространственного характера, во-вторых, по причине настолько близкого расположения полярных групп друг к другу, что их побочные валентности оказываются взаимно насыщенными. В результате этого притягательная сила в отношении молекул воды отсутствует. [c.214]

Реакция Штоббе. Реакция заключается во взаимодействии альдегидов и кетонов (насыщенных, а,р-ненасыщенных и ароматических, включая и пространственно затрудненные) с ди-этиловым эфиром янтарной кислоты [c.227]

Одним из важных результатов квантовой теории химической связи является объяснение пространственного строения органических молекул. Известно, что расположение валентности углерода в различных рядах соединений различно. Так, в насыщенных углеводородах (и их производных) валентности углерода направлены к вершинам тетраэдра. В этиленовом ряду и в ароматических соединениях наблюдается не тетраэдрическое, а тригональное направление валентности. Три одинарные связи углерода расположены в одной плоскости под углом 120° друг к другу, поэтому молекулы бензола, нафталина и других ароматических соединений являются плоскими. Молекула ацетилена линейна. [c.479]

Твердые растворы с ограниченной растворимостью образуются как за счет насыщенных и пространственно направленных химических связей (локализованная ковалентная связь, межмолекулярная водородная связь), так и за счет различия химической структуры компонентов. Например, это происходит тогда, когда различие в размерах атомов при образовании твердых растворов с ограниченной растворимостью превышает 8—15 %. [c.221]

Поверхностно-активные вещества этой группы с более сильным механизмом действия широко применяются как пеногасители, вытесняя поверхностно-активный стабилизатор пены, действующий вслед ствие развития в адсорбционных слоях и пленках пены пространственной структуры. Такие пеногасители резко снижают устойчивость пены. Вместе с тем пеногашение практически нерастворимыми в воде поверхностно-активными веществами с сильным механизмом действия основано на их способности растекаться по поверхности воды, покрывая ее насыщенным мономолекулярным слоем. Такие слои, как это было показано еще Гарди, снижают практически до нуля устойчивость пленок, пузырей и пены, понижая поверхностное натяжение [c.66]

Если в молекуле полимера регулярно чередуются звенья мономера, но отсутствует правильное пространственное расположение заместителей вдоль углеродной цепи, такие полимеры называют атактическими. При правильном чередовании в пространстве заместителей при атомах углерода в насыщенной основной цепи или правильном расположении метиленовых групп относительно плоскости двойной связи в цепи полимеры называют стереорегулярными. [c.56]

Число двойных связей в полиэфире соответствует числу молекул непредельной кислоты, участвующих в образовании полиэфира. Обычно вместо малеиновой кислоты берут малеиновый ангидрид. В состав ненасыщенных эфиров для повышения эластичности вводят насыщенные кислоты. Благодаря двойным связям полиэфиры такого состава в присутствии инициаторов вступают в реакцию сополимеризации с непредельными мономерными соединениями или с более сложными соединениями, содержащими двойные связи образуются пространственные полимеры. Пользуясь такой реакцией, можно жидкие исходные составляющие превратить в твердые вещества без выделения летучих продуктов. Это происходит потому, что в процессе реакции не образуются побочные низкомолекулярные продукты и смеси не содержат летучих растворителей. Весьма выгодно использовать такие смеси в качестве заливочных компаундов и пропиточных составов. [c.231]

В узлах пространственной решетки молекулярных кристаллов находятся молекулы. Химическая связь между атомами этих молекул осуществляется валентными электронами и является насыщенной. Поэтому между отдельными молекулами кристалла не могут возникать валентные химические связи. Таким образом, [c.85]

Рассмотренные диаграммы не дают представления о содержании воды в системе. Оно может быть показано с помощью водной диаграммы, которая строится путем восстановления перпендикуляров к плоскости проекции изотермической диаграммы в отдельных ее точках. На перпендикулярах откладывают содержание воды в растворе, выраженное, например, в молях на 100 (или на 1) молей или эквивалентов суммы солей, находящихся в растворе, солевая масса которого изображается точкой основания перпендикуляра . Очевидно, что точки чистой воды, лежащие на всех перпендикулярах, удалены в бесконечность. Точки, дающие содержание воды в насыщенных растворах, можно соединить кривыми поверхностями. Получится пространственная водная диаграмма (рис. 5.54). Для выполнения расчетов строят не пространственную [c.176]

Дальнейшее увеличение чувствительности внутрирезонаторного поглощения может быть достигнуто с помощью многомодовых лазеров на красителях [19]. Оно объясняется конкурирующим взаимодействием лазерных мод вследствие пространственного насыщения активной среды. Каждая генерирующая мода уменьшает усиление активной среды. Если интенсивность отдельной моды уменьшается вследствие селективного поглощения молекулами, находящимися внутри резонатора, то усиление на других модах увеличивается. Поэтому интенсивность генерации на этих модах увеличится. Можно показать, что чувствительность обнаружения при использовании широкополосного лазера на красителях пропорциональна числу генерирующих мод [20]. Увеличение чувствительности в 10 раз (по сравнению с однопроходными измерениями) можно получить при использованин ячейки с парами иода, установленной внутри [c.248]

Характерной особенностью поверхностно-активных веществ является несовпадение центров тяжести положительных и отрицательных зарядов в их молекулах даже в изолированном состоянии в их молекулах существуют как бы два противоположных пространственно разделенных заряда. На рис. 31 показана схема расположения насыщенных молекул жирной кислоты (КСООН) при- сцеплении их с решеткой металла. Насыщенный адсорбционный моносло-й образуется, таким образом, из плотно расположенных молекул, ориентированных параллельно друг другу и поверхности тела. Конец молекулы, присоединяющийся к металлу, подобен маленькому магниту, и его называют полярным или активным. [c.59]

При решении конкретных задач для уравнений (9.17) или (9.26) должны быть сформулированы соответствующие граничные и началь-Hbje условия. В качестве начального условия задаются значения неизвестной функции S в зависимости от пространственных координат (х или г) при t = 0. Можно считать, что при t = О насыщенность всюду постоянна (например, I = i ). [c.261]

Пространственное расположение sp -орбиталей в молекуле этана показано на рис. 13-18,а экспериментально установленные значения длин связей и валентных углов показаны на рис. 13-18,6. Молекулы пропана (СНз— Hj—СН3), бутана ( Hj— Hj— Hj—СН3) и большого класса углеводородов с линейными и разветвленными цепочками атомов углерода, включая различные фракции керосина, бензина и парафинового воска, могут быть построены при помощи тетраэдрически гибридизованных орбиталей углеродных атомов, которые перекрываются друг с другом и с 15-орбиталями атомов водорода. Подобные углеводороды называются насыщенными, потому что в них каждый атом углерода использует все четыре валентные орбитали для соединения с другими атомами посредством а-связей. [c.566]

Возбуждение электрона со связывающей я-орбитали на разрыхляющую я -орбиталь молекулы С2Н4 обусловливает полосу поглощения с максимумом при 171 нм (58 500 см ). Этот л -> п -переход разрешен, потому что значение приблизительно равно Ненасыщенные углеводороды типа этилена поглощают свет при больших длинах волн (меньших энергиях), чем насыщенные углеводороды. Например, насыщенный углеводород этан не обнаруживает сильного поглощения до 160 нм. Это означает, что в углеводородах разность энергий у а-связывающих и а -разрых-ляющих орбиталей больше, чем разность энергий между я-связывающей и я -разрыхляющей орбиталями. По данной причине принято не обращать внимание на ст -уровни ненасыщенных углеводородов, рассматривая только их я- и я -уровни. На рис. 13-39 показаны пространственное расположение и относительные энергии я- и я -орбиталей молекулы С2Н4. [c.593]

Детальное рассмотрение этих вопросов выпадает из рамок нашей работы. Отметим лишь, что термическое воздействие на ВМС нефти приводит, как правило, к отщеплению насыщенных фрагментов, дополнительной ароматизации, поликонденсации молекул и к формированию пространственно более упорядоченных слоистых, а на поздних стадиях — графитоидных структур. Более подробные сведения о термических превращениях смол и асфальтенов можно найти, нанример, в работе [6]. [c.199]

В таких схемах в секциях конденсации насыщенного пара при (ир)уз = 9—10 кг/(м -с) значение Кф достигает 42,0 Вт/(м2-К), а средний по АВО коэффициент теплопередачи составляет 33,0 Вт/(м -К). Хорошие практические результаты дает применение двухходовых АВО с дифференцированным делением передней крышки и охлаждением перегретого пара в первом ходе АВО. Однако в таких АВО при пространственной деформации теплообменных труб с образованием утолщенной пленки конденсата или застойных зон отбор жидкости из теплообменных труб затрудняется. В этом случае требуется не только поднимать теплообменные секции АВО со стороны задней крышки, но и преЛусматривать дополнительные трубопроводы с установкой гидравлических затворов между первы.м и вторым ходами аппаратов. [c.129]

Сопоставление результатов реакции цис- и транс-1,2-дизаые-щенных циклопентанов весьма интересно, так как на этих примерах можно разобраться в особенностях механизма изомеризации насыщенных циклических углеводородов. Первое, что сразу бросается в глаза, это значительная разница в скоростях расширения цикла в транс- и цыс-изомерах. Характерно также изменение относительного состава продуктов реакции с ростом длины заместителя, и, наконец, особый интерес представляет стереоспецифичность реакции расширения цикла в ис-1,2-дизамещен-ных циклопентанах. Стереоспецифичность этой реакции проявляется в преимущественном образовании цис-1,2- и транс-1,3-диметилциклогексанов, т. е. в образовании термодинамически менее устойчивых эпимеров. Характерным является также то, что расширение цикла со стороны имеющегося в кольце второго заместителя происходит с сохранением пространственной конфигурации заместителей, в то время как расширение цикла в про- [c.160]

Наиболее существенным фактором, влияющим на состояние нефти как дисперсной системы, является температура. Любое образование новой твердой макрофазы в виде отложений на поверхности возможно лишь после возникновения в объеме нефти диспергированной твердой микрофазы /4, 30/. Поэтому при температурах, выше температуры насыщения нефти парафинами, заметных отложений на поверхности оборудования не наблюдается. Опасность образования отложений возникает лишь ниже температуры насыщения, когда образуется твердая микрофаза и нефть превращается в свободнодисперсную систему, в которой дисперсные частицы не связаны друг с другом и способны независимо перемещаться в дисперсионной среде под влиянием броуновского движения или силы тяжести. При дальнейшем снижении температуры, после достижения характерного для каждой нефти ее критического значения, благодаря повышению концентрации дисперсной фазы нефть превращается в связнодисперсную систему - гель, в которой дисперсные частицы связаны друг с другом за счет межмолекулярных сил и образуют своеобразные пространственные сетки, формируя структурные каркасы и превращая нефть в структурированную жидкость. В гелеобразном состоянии дисперсные частицы практически теряют возможность свободно перемещаться внутри системы. Температура гелеобразова-ния является весьма важной технической характеристикой дисперсной системы как минимальная температура, при которой в отсутствии механического воздействия система способна находиться в подвижном состоянии. [c.46]

Наблюдаемая скорость характерна для реакции истинно второго порядка, что указывает на стехиометрию 1 1. Из-за плохой растворимости кинетика насыщения не измерялась ни / кат, ни Кт не были установлены удалось оценить лишь константы скорости второго порядка. Пространственная структура образующегося в результате продуктивного связывания тетраэдрического соединения свидетельствует о том, что между субстратом и стероидными кольцами возможно эффективное гидрофобное связывание. Достоинством этой системы является малая конформационная нодвих<ность как субстрата, так и катализатора. [c.314]

Структура, и пространственное строение олефинов. Углеводороды ряда этилена содержат на два атома водорода меньше, чем парафины, и. путе.м гидрирования могут быть легко превращены в насыщенные углеводороды, В связи с этим возникает вопрос, о том, у каких угле-Р.РДНЫХ атомов олефина отсутствуют эти два атома водорода и что происходит с дву.мя валентностя.ми углерода, не насыщенными водородом.. [c.43]

Студень, по существу, — насыщенный раствор низкомолекулярной жидкости в полимере, и его можно рассматривать как систему, состоящую из пространственной сетки, из частично взаимосшитых макромолекул и из молекул растворителя, которые заполняют пространство между макромолекулами. В студне дисперсной фазой служит растворитель, молекулы которого распределены в растворяемом ВМС, как в дисперсионной среде. [c.330]

Нетрудно понять, что диффузионный потенциал возникает и на границе двух растворов электролитов различного состава. Только в этом случае нужно учитывать пространственное разделение катионов и анионов, диффундирующих как в одну, так и в другую сторону. Если одним из растворов является насыщенный раствор КС1 (или NH4NO3), а другой раствор электролита имеет значительно меньшую концентрацию, то диф( )узионный потенциал резко уменьшается (элиминируется). Это происходит потому, что в пористой перегородке преобладают ионы К+- и С1" (или NHi и NOi"), которые имеют почти одинаковые коэффициенты диффузии и, следовательно, практически не создают пространственного разделения зарядов. Этим свойством насыщенных растворов КС1 и NH4NO3 пользуются на практике для существенного уменьшения вклада диффузионного ютенциала в измеряемую раз<-ность потенциалов на концах электрохимической цепи. [c.86]

Построим на основании данных рис. 109 пространственную диаграмму температура — давление — состав. Она (рис. ПО) дает общую картину фазового равновесия. На оси абсцисс отложена температура (кипения), на оси ординат давление (пара) и в направлении, перпендикулярном к плоскости Р — Т, — мольная доля изо-СъН 2[М2) На передней плоскости координатного параллелепипеда (плоскость чистого пропана) изображена кривая РсзН, = ф(0, обрывающаяся в критической точке СзНз (точка /(1), а на задней (плоскость изо-С5Н]2)—кривая зависимости давления насыщенного пара изо-С5Н12 от температуры, оканчивающаяся в его критической точке (точка К2). Обе критические точки связаны кривой точек складки, идущей от передней плоскости к задней. Эта кри- [c.302]

Составы трехкомпонентной системы, состоящей из воды А и двух солей Б и С с одинаковым ионом, можно изобразить точками в треугольнике АВС. Так>1м образом, будут зафиксированы два из четырех независимых параметров — концентрации двух солей. Третий параметр — температуру — можно откладывать по оси, перпендикулярной к плоскости треугольника. Восстановим из каждой точки треугольника перпендикулярные отрезки, длины которых соответствуют температурам насыщения растворов, имеющих составы, изображаемые точками оснований перпендикуляров. Кривые поверхности насыщения (рис. 5.18), являющиеся множеством верхних концов перпендикулярных отрезков, образуют пространственную фигуру внутри треугольной призмы. Такая пространственная диаграмма, дающая зависимость состояния системы и состава насыщенных растворов от температуры, называется полшпермой. В этой диаграмме давления пара не отображены. На рис. 5.19, а показана та же политерма и ее ортогональная проекция на основание призмы (в перспективе), а на рис. 5.19, б — ортогональная проекция политермы на основание и центральная проекция на одну из граней призмы (СС В В). На эту грань точка плавления льда 7 и все другие точки, лежащие на ребре АА не проектируются. [c.148]

На рис. 5.49 изображена простейшая пространственная изотерма для случая, когда в четверной системе отсутствуют двойные соли и кристаллогидраты. Точки Ь, с и й — растворимости чистых солей В, С н О в воде. Е , Е и Ез —эвтонические точки тройных систем. Точка Е внутри фигуры —эвтоника четверной системы, отвечающая раствору, насыщенному тремя солями. Эвтонические линии Е Е, Е Е и Е Е —линии насыщения раствора двумя солями. Поверхности ЬЕ ЕЕ , сЕ ЕЕд и йЕ ЕЕ отделяют область ненасыщенных растворов от областей растворов, насыщенных одной из солей с избытком этой соли в твердой фазе. Точки внутри пирамиды, основанием которой служит грань ВСО, а вершиной —точка Е, соответствуют смесям эвтонического раствора Е с избытком солей В, С и О в твердой фазе. Внутри объемов СВЕЕ , СОЕЕ3, ВОЕЕ. находятся системы, состоящие из раствора, насыщенного двумя из солей с избытком этих солей в твердой фазе. [c.172]

Пространственная водная диаграмма может быть рассечена рядом плоскостей, параллельных основанию B D, на определенных высотах di, 2, йз,. .., соответствующих определенному содержанию воды (рис. 5 54). Линии пересечения этих плоскостей с кривыми поверхностями насыщения и их проекции на основную диаграмму (пунктирные линии на рис. 5.55) называют зогиЗро ии, т. е. линиями равного содержания воды в насыщенных растворах на 100 молей или эквивалентов суммы солей. Цифрами обозначено число молей воды. [c.177]

В отличие от изотермы простой четве()ной системы (см. рис. 5.49) в пространственной изотерме взаимной системы имеются не три, а четыре поверхности насыщения раствора каждой из солей, входящих в систему. Поэтому имеются не одна, а две тройные эвтоники 1 и Е.,, в которых раствор насыщен тремя солями. В случае, изображенном на рис. 5.60, в эвтонике Ех раствор насыщен солями ВХ, СХ и ВУ, а в эвтонике 2 — солями СХ, СУ и ВУ. Точки, лежащие на линии Е1Е2, соответствуют растворам, насыщенным солями СХ и ВУ. В этой диаграмме точки систем, содержащих раствор с избытком осадка, состоящего из трех солей, находятся внутри треугольных пирамид, в углах основания которых лежат. точки состава этих трех солей, а вершинами являются соответствующие им тройные эвтоники. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология