Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теория реакций в растворе

    Жидкостные реакции, как правило, протекают в присутствии инертного растворителя, поскольку им является, по крайней мере, продукт реакции. Не столь многочисленными исключениями из этого правила будут лишь те реакции, в которых продукты представляют собою газы или пары с низкой растворимостью. Поэтому целесообразно рассматривать в общем виде теорию скоростей химических реакций в жидкостях как теорию реакций, протекающих в растворах. [c.28]


    Таким образом, с точки зрения теории Бренстеда с учетом упомянутого положения Вернера, кислая реакция раствора, вызванная потерей сольватированным ионом протона, проявляется в результате наличия в растворе равновесия  [c.282]

    Даже из краткого курса химии видно, что и в настоящее время химия находится в непрерывном развитии. К особенностям современной химии можно отнести более глубокое раскрытие основных законов и развитие теоретических ее основ (законов поведения электронов в атомах и молекулах, теории химической связи, разработка методов расчета структур молекул и твердых тел, теории скоростей химических реакций, растворов и электрохимических процессов и др.). [c.431]

    Явление расслаивания зон осадков детально изучено Ф. М. Шемякиным, который показал, что причиной послойных образований является ионообменная реакция между осадком и диффундирующим раствором, и предложил хроматографическую теорию ритмических отложений осадка [151]. Согласно этой теории, исходный раствор при прохождении через зону осадка подвергается хроматографическому разделению. Осадок при этом, выполняя роль носителя, своей поверхностью задерживает один из ионов раствора, другие же ионы уходят вниз (а в чашке Петри направление от центра к периферии), отрываются от зоны осадка и образуют зону отставания . Лишь после насыщения поверхности осадка задержанными ионами последние получают возможность пройти через осадок и в дальнейшем по мере продвижения фронта диффузии, преодолевая зону отставания, образовывать новый слой осадка на некотором расстоянии от первого слоя. Это происходит в зоне, где имеются оба иона, образующие осадок, вследствие чего получается диффузионная хроматограмма, состоящая из ряда различно окрашенных осадочных колец. [c.197]

    Уравнения для 3-го и 4-го этапов написать нельзя. С точки зрения ионной теории реакции не происходит. Однако если выпарить такой раствор, то будут получены четыре соли, т. е. произойдет реакция обмена. [c.103]

    В 12 будет рассмотрен вопрос о диффузии к поглощающему зерну сорбента. Эта задача, впервые решенная Смолуховским, подводит нас к описанию кинетики сорбции, когда скорость процесса определяется диффузией в среде, окружающей зерно (внешней диффузией). Однако результаты, изложенные в этом параграфе, имеют гораздо более общее значение на них базируется теория роста и испарения капель, теория коагуляции, теория реакций в растворах. Поэтому к уравнениям, полученным в этом параграфе, мы будем еще неоднократно возвращаться. [c.64]


    Рассмотрим теперь, что представляют собою с этой же точки зрения и в свете современных теорий реакции в растворах. Эти реакции бывают радикальными, ионными и молекулярными. Под последними подразумеваются как те, которые осуществляются через промежуточные молекулярные соединения, так и те, которые происходят путем циклического электронного переноса в мимолетно образующемся активном комплексе. [c.386]

    При исследовании влияния растворителя на скорости реакций неполярных молекул, сольватация которых в растворе осуществляется главным образом за счет дисперсионных сил, большое значение в рассматриваемый период имела теория регулярных растворов Дж. Гильдебранда [153]. Регулярные растворы характеризуются, так же как и идеальные, беспорядочным распределением молекул растворителя и растворенного вещества. Поэтому при переходе от идеального раствора к регулярному величина коэффициента активности растворенного вещества определяется изменением энтальпийной составляющей свободной энергии. Учитывая очень малое изменение объема при переходе растворенного вещества из идеального раствора в регулярный, можно записать выражение этой зависимости в виде [c.69]

    Таким образом, в 40 — начале 50-х годов изучение влияния растворителя на протекание органических реакций шло по нескольким направлениям. На первом историко-химическом этапе, т. е. в начале 40-х годов (см. Введение) преимущественно развивались качественные представления о механизме влияния растворителя. Но в конце 40-х годов на первый план выдвинулись новые способы исследования проблемы — количественные (применение корреляционных уравнений, изучение термодинамических характеристик активированного комплекса в системе растворитель — растворенное вещество, использование теории регулярных растворов). Эти работы создали предпосылки для развития в 50—60-е годы современных (качественных и количественных) теорий влияния среды на протекание жидкофазных (в том числе и органических) реакций. В середине 50-х годов химики обнаружили, что существенную роль в кинетике реакций в растворах играет образование водородных связей между молекулами реагирующих вегцеств и молекулами растворителя и что именно этим в ряде случаев определяется влияние растворителя на скорость химических превращений (подчеркнуто мной.— В. К.) [156, стр. 300]. [c.70]

    Выше рассмотрена неравновесная теория динамики метасоматоза в предположении, что кислотность раствора во времени существенно не меняется, а метасоматоз развивается через обменные реакции раствора с породой. Однако для-многих природных процессов, в том числе и постмагматических, характерно закономерное изменение кислотности растворов, вследствие чего метасоматоз протекает путем кислотного выщелачивания пород с последующим осаждением из раствора оснований Коржинский Д. С., 1969]. Динамика данного процесса характеризуется особыми закономерностями. [c.124]

    Некоторые термохимические свойства электролитов согласуются с теорией ионной диссоциации. Так, например, теплота нейтрализации сильной кислоты эквивалентным количеством сильного основания составляет в разбавленных растворах около 13,7 ккал при 2й° независимо от природы кислоты и основания [4]. Если в качестве кислоты взять соляную, а в качестве основания гидрат окиси натрия, то, согласно ионной теории, реакция нейтрализации должна быть написана следующим образом  [c.38]

    В представлении химиков, воспитанных на теории водных растворов, указанные реакции являются необычными. [c.293]

    Вопросы, связанные с изменениями WO и МоО , с полимеризациею и коллоидальным состоянием веществ и с образованием комплексных кислот, относятся к числу таких чередовых, от решения которых много подвинется правильное понимание механизма множества химических реакций. Я думаю, притом, что вопросы этого рода стоят в близкой связи с теориею образования растворов, сплавов и тому подобных, так называемых неопределенных соединений. [c.564]

    Такого же рода вторичные явления наблюдаются как на бумажных, так и в колоночных хроматограммах с применением органических веществ в качестве осадителей [13]. В последнем случае иногда наблюдается периодическое чередование колец осадка и белой зоны носителя. Явление расслаивания зон осадков — результат побочных процессов во время формирования осадочной хроматограммы. Ф. М. Шемякин [23] показал, что причиной послойных образований является ионообменная реакция между осадком и диффундирующим раствором и предложил хроматографическую теорию ритмических отложений осадка. Согласно этой теории, исходный раствор при прохождении через осадок подвергается хроматографическому разделению. Осадок при этом, выполняя роль носителя, своей поверхностью задерживает один из ионов раствора, другие же ионы уходят вниз по колонке, отрываются от зоны осадка и образуют зону отставания. Лишь после насыщения поверхности осадка задержанными ионами, последние получают возможность пройти через слой осадка и в дальнейшем по мере продвижения фронта диффузии, преодолевая зону отставания , образовывать новый слой осадка на некотором расстоянии от первого слоя. Это происходит в зоне, где имеются в наличии оба иона, образующие осадок, вследствие чего образуется хроматограмма, состоящая из ряда различно окрашенных колец. [c.63]


    Реакция растворов слабых кислот и слабых оснований. Согласно классической теории, диссоциация слабых кислот может быть выражена следующим уравнением  [c.15]

    Теория жидкого состояния значительно хуже разработана,, чем теория газообразного состояния, и это отчетливо сказывается на уровне теоретической интерпретации явлений химической кинетики в конденсированной фазе. Теория реакций в газовой фазе базируется иа двух следствиях молекулярно-кинетической теории — возможности расчета числа столкновений между реагирующими молекулами и применимости к реагирующей системе максвелл-больцмановского распределения. При переходе к реакциям в растворах приходится рассматривать третий объект — молекулы растворителя. При этом возможны два крайних случая 1) молекулы растворителя не входят в состав активного комплекса, и их взаимодействие с молекулами растворенного вещества сводится к столкновениям н ван-дер-ваальсовому взаимодействию 2) молекулы растворителя входят в состав активного комплекса и в той илн иной мере определяют кинетические свойства последнего. Взаимодействие второго типа, пожалуй, больше относится к каталитическим явлениям и будет рассмотрено ниже. Ограничиваясь первым случаем, рассмотрим, в какой мере методы кинетической теории применимы к реакциям в растворах. Можно лн для подсчета числа столкновений между реагирующими молекулами в растворах использовать газокинетическое уравнение Дать обоснованный ответ на этот вопрос трудно, и приходится ограничиваться критерием практической применимости расчета. Поскольку при изучении реакций в растворах удобно пользоваться значениями концентраций, выраженных в моль1л, газокинетическое выражение для константы скорости запишется в виде  [c.181]

    В развитии термодинамической теории равновесий, в частности равновесий в химических реакциях (гомогенных и гетерогенных), выдающаяся роль принадлежит работам В. Гиббса (1873—1878) и Ле-П1ателье, который открыл (1885) общий принцип смещения равновесий при изменении внешних условий. Термодинамическая теория химических равновесий получила развитие в работах Вант-Гоффа. Им же была разработана количественная теория разбавленных растворов (1886). [c.17]

    Рассмотрим кратко наиболее типичные отклонения. Прежде всего основное положение теории регулярных растворов (А5 = = А5еов). как указывал Э. Гуггенгейм, противоречит условию Д 0. Действительно, если энергия реакции (XIII.44) не равна нулю, то число р1 2 определяется не только вероятностью встреч атомов, но и величиной А. [c.244]

    С точки зрения теории электролитической диссоциации в водных растворах протекают реакции не между самими электролитами, а между образованными ими ионами. Так, в Приведенных выше реакциях растворы солей серебра наряду с другими ионами содержали ионы серебра Ag+, а растворы хлоридов — хлорид-ионы С1 . Ионы серебра и хлорид-ионы, взаимодействуя между собой, во всех случаях дают осадок хлорида серебра. На основе этой реакции можно при поМощи ионов серебра открыть присутствие в растворе хлорид-ионов и, наоборот, при помощи хлорид-ионов открыть ионы серебра. Если же хлор входит в состав других ионов или недиссоциированных молекул, то с помощью ионов серебра открыть его присутствие невозможно. Например, в реакции между нитратом серебра AgNOs и хлоратом калия КСЮз осадка хлорида серебра не образуется. Объясняется это тем, что хлорат калия в растворе не образует хлорид-ионов, а диссоциирует следующим образом  [c.34]

    Приведенные примеры позволяют также судить о том, как с точки зрения протолитической теории рассматриваются классы веществ ( кислоты, основания, соли), созданные на основании представлений классической теории. Вещества, которые классическая теория относит к кислотам, согласно протолитической теории представляют собой молекулярные кислоты, например НС1, СНзСООН. Основания классической теории, например NaOH, Ва(ОН)а, А1(0Н)з, Ре(ОН)з и т. п., с точки зрения протолитической теории состоят из двух протолитов. Гидратированный иоя металла представляет собой кислоту, а гидроксид-ноны — основание. При этом основание значительно сильнее кислоты и реакция раствора определяется практически только присутствующим в нем основанием. [c.41]

    Были развипы следующие мегоды неравновесной термодинамики метод термодинамических функций Ляпунова (вблизи и вдали от равновесия), вариационный принцип минимума производства энтропии, анализ производства энтропии дпя определения движущих сил и закономерностей в кристаллизации. Движущие силы кристаллизации помимо разности химических потенциалов содержат также энтальпийную составляющую, характеризующую тепловую неравновесность системы. Рассмотрена роль этих вкладов для систем с высокими тепловыми эффеетами при кристаллизации, например, ортофосфорной кислоты Анализ производства энтропии системы с фазовыми превращениями позволил подтвердить распределение Хлопина для макрокомпонента и примеси (случай полного термодинамического равновесия), получить новые закономерности (и проверить их на ряде систем) для распределения компонентов при частичном равновесии. На основе вариационного принципа минимума производства энтропии определены закономерности для стационарных форм роста кристаллов, предельного пересыщения и т.д. Используя метод избыточного производства энтропии нашли новый класс осцилляторов, роль которых могут играть процессы кристаллизации, протекающие за счет химической реакции Используя кластерную теорию пересыщенных растворов, методы нелинейной динамики, было создано математическое описание, учитывающее колебания (в том числе и на термодинамической ветви) в кристаллизации, определены причины их возникновения. Разработаны алгоритмы управления (с обратной связью и без неё) хаотическими колебаниями в системах с кристаллизацией [c.21]

    Углекислота в более высоких концентрациях, т. е. под давлением, впервые была применена Дернером. - Он пропускал ее под давлением в 7 ат через воду, осажденную до О", и вводил постепенно перекись бария, не допускаящелочной реакции раствора. Лернер указывает, что 0,2 н. является наиболее благоприятной концентрацией кислоты большее количество кислоты или щелочи вызывает разложение псрекиси водорода. Выход перекиси водо- рода СОС авлял от 50 до 80 % от теор тичсского. [c.157]

    Растворимость газа при хемосорбции зависит от зической растворимости газа, константы равновесия химическои реакции, стехиометрических соотношений при реакции и других факторов. Кроме того, растворы хемосорбентов во многих.случаях являются сильными или слабыми электролитами, к которым неприменимы уравнения теории разбавленных растворов И. Р. Кричевского. Характерная особенность растворимости газов в хемосорбентах заключается в неравномерном росте растворимости при увеличении давления чем выше давление, тем медленнее (по мере расхода хемосорбента) повышается растворимость. Зависимость растворимости газа от его парциального давления в данном случае более сложная, чем при физической абсорбции, и не может быть описана приведенными выше уравнениями. [c.32]

    В отличие от довольно простой теории реакций в газовой фазе расчет констант скоростей реакций в жидкой фазе чрезвычайно сложен. Причина этого заключается в первую очередь в сложности многочисленных возможных межмолекулярных взаимодействий между растворителем и растворенным веществом (ом. разд. 2.2). При изучении кинетики реакций в растворе всегда возникает проблема выбора конкретного свойства растворителя, которое можно было бы использовать в математических выражениях, связывающих это свойство со скоростью реакции. Другая проблема заключается в выборе хара1ктеристик реагирующих молекул, которые необходимо учитывать при определении влияния растворителя на их реакционную способность. Количественная оценка влияния растворителей на константу скорости к элементарной реакции сводится к нахождению функций типа [c.272]

    Когда Весь ннтробиурет растворится, раствор фильтрук>т. если атО необходимо. через стеклянную вату и затем испаряют жидкость в темноте в вакууме над натронной известью и серной кислотой. Остаток содержит кристаллический динитробиурет. Продукт высушивают на пористой тарелке и очищают перекристаллизацией из очень малого количества метилового спирта. При определении температуры плавления вешество бурно разлагается при 124°. Выход 80% от теории. Реакция прйтекает по схеме [c.238]

    Давно известно, что такие эфиры, как диэтиловый, являются отличными растворителями для реакции Гриньяра и для синтеза натрийорганических соединений. Циклические эфиры, как, например, 1,4-диоксан и ТГФ, также гч-ляются превосходными растворителями для различных ионных реакций, причем были отмечены особые свойства подобных циклических эфиров в процессе образования натрий-нафталинового комплекса при анионной полимеризации в присутствии этого комплекса с образованием "живущих" полимеров [ 25 - 27], при растворении металлического калия [ 28] и т.д. Кроме того, в 50-х годах было обнаружено, что линейные полиэфиры, называемые "глима-ми", например моноглим (1,2-диметоксиэтан) и диглим (диметиловый эфир диэтиленгликоля) [29], синтезированные в 1925 г., являются еще более подходящими растворителями, чем ТГФ. С тех пор как многие химики заинтересовались механизмом действия таких полярных апротонных растворителей с эфирными звеньями с точки зрения как теории растворов, так и теории реакций, прояснились различные явления, касающиеся растворения, ионизации и и влияния растворителя на скорость реакции [30 - 35]. [c.24]

    Модель твердого раствора не дает удовлетворительного объяснения тому основному экспериментальному факту, что расхождение между потенциалами заряда и разряда по существу не зависит от скорости (эффект гистерезиса [89, 90]). Это свойство нельзя объяснить кинетической теорией реакций переноса заряда, согласно которой скорость процесса в любом направлении при наложении потенциала нужного знака увеличивается (электрохимическое уравнение Аррениу,-са [101]). Конечно, можно представить, что отклонение от равновесия столь велико, что механизмы прямой и обратной реакции в обычных экспериментальных условиях различны при таком предположении наблюдающиеся закономерности могла бы объяснить более сложная кинетическая схема. Ясно, что данные по дифракции рентгеновских лучей в значительной мере способствуют выяснению истинной природы сложных фазовых пфеходов, которые происходят при заряде и разряде окисных никелевых электродов. [c.465]

    Гросс и Гальперн [11] указали, что взгляд Горовица на постоянство значения упругости растворения металлов в стекле противоречит его допущению о роли адсорбированных стеклом из раствора ионов металла, и вывели для потенциала стеклянного электрода уравнения, аналогичные уравнениям Габера, приняв во внимание растворимость стекла в воде. Горовиц [12] ответил на это возражение Гросса и Гальперна, что упругость растворения ионов металла им не принималась постоянной. Для легкоплавких сортов стекла можно считать допущения Габера и Кле-менсевича в первом приближении правильными. Однако, как будет видно из кривых калибровки наших электродов, точной линейной зависимости между pH раствора и потенциалом электрода не существует, что вызывает необходимость установки значений электродного потенциала при различных реакциях раствора но буферным смесям. Теория Габера требует дополнения в том смысле, что постоянство концентрации водородных ионов в стекле определяется буферными свойствами систем кремневая кислота и ее соли. [c.30]

    Среди зарубежных геологических публикаций обращают внимание статьи Р. Перрона и М. Рубо [13—171, в которых авторы пытаются качественно обсудить сочетание молекулярной и главным образом ионной диффузии с ионнообменными реакциями. Этими процессами они пытаются объяснить генезис метаморфических и изверженных пород. Перрен и Рубо не могли использовать количественный подход для описания геологических процессов из-за отсутствия теории кинетики гетерогенных реакций в потоке, а также теории динамики растворов в пористых средах, которые ноявились позже. [c.5]

    Для получения 2-пальмитил-1,3-бензальглицерина к охлажденному раствору 18 г 1,3-бензальглицерина в 25 мл безводного пиридина цри охлаждении и встряхивании медленно по каплям приливают 25 з хлорангидрида пальмитиновой кислоты, оставляют реакционную смесь в покое на 18дас. при 20°, после чего перемешивают с 500 мл ледяной воды. Быстро застывающий осадок растирают с ледяной водой до исчезновения запаха пиридина. После высушивания выход составляет 32 з. Продукт реакции растворяют в 2O0 мл горячего петролейного эфира, фильтруют и охлаждают до комнатной температуры. При этом выделяются длинные хрупкие бесцветные призматические иглы. Постепенным упариванием маточного раствора получают дополнительные количества этого вещества, затем начинает выпадать более легко растворимое вещество в виде агрегатов мелких иголочек. После перекристаллизации из петролейного эфира было получено 18 з трудно растворимого вещества с температурой плавления 63,5°, что соответствует 45% от теории. Природа более легко растворимого компонента пока точно не установлена. [c.202]

    Применение классической теории электролитической диссоциации к объяснению свойств кислот, оснований и солей оказалось возможным только в водных растворах. В других растворителях наблюдается ряд явлений, противоречащих этой теории. Например, растворы солей аммония в жидком аммиаке являются кислотами. Ион аммония ЫН4 в жидком аммиаке подобен иону гидроксония в водных растворах, амино-ион играет роль гидроксила. Амиды различных металлов, например амид калия, ведут себя в жидком аммиаке как основания. Реакция нейтрализации в жидком аммиаке представляет собой взаимодействие амидов металлов с солями аммония и проходит по уравнению MeNHг + МН С1 = МеС1 + 2МН, [c.61]

    Для теории гидратов и для понимания растворов, различие реакций растворов орто-, мета- и пирофосфорных кислот, установленное Гремом, имеет столь большое значение, что, по моему мнению, его влияние иа химическое миросозерцание еще и поныне далеко не исчерпано. Ныне, как в органической химии (напр., различие реакций растворов некоторых ангидридов и гидратЗв кислот), так и в минеральной (напр., различие роз и оур-пуркобальтиаковых солей, гл. 22) известны многие подобные случаи. Они, по существу дела, напоминают различие, давно указанное и обобщенное, между С Н (этилен), H iO (этиловый спирт = втилен -j- вода) и Hl O (этиловый эфир = 2 этилена -j- вода = 2 спирта — вода). [c.486]

    Последняя часть книги посвящена расчету равновесия в целом. Здесь, наряду с изложением известного метода, основанного на рассмотрении равновесия реакции экстракции, А. С. Соловкин также предлагает эмпирические формулы. Этот раздел представляется наименее удачным если отсутствие количественной теории многокомпонентных растворов оправдывает разработку эмпирических формул, то вряд ли есть необходимость предлагать подобные формулы в обход закона действующих масс. Однако нельзя отрицать, что и в этом случае формулы А. С. Соловкина согласуются с экспериментом. [c.4]


Смотреть страницы где упоминается термин Теория реакций в растворе: [c.251]    [c.527]    [c.752]    [c.681]    [c.30]    [c.31]    [c.97]    [c.215]    [c.591]    [c.118]    [c.420]    [c.452]    [c.506]    [c.551]    [c.446]    [c.372]   
Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.211 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Растворов теория растворов

Растворы теория

Реакции в растворах

Теория реакций



© 2025 chem21.info Реклама на сайте