Вязкость связь с молекулярным весом

Х1У-1-3. Установлено [109], что связь между истинной вязкостью и молекулярным весом (М) раствора полиизобутилена при 20° С описывается формулой т] = = 3,60 10 Л10 . Определите молекулярный вес фракции полиизобутилена в растворе с истинной вязкостью 1,80 дл-г-. Истинная вязкость может быть найдена из уравнения [c.151]

Между значениями средней степени полимеризации полимеров, образовавшихся при данной скорости реакции, полученными различными авторами, имеются некоторые расхождения [87, 88]. Это может быть связано с экспериментальными ошибками, присущими применявшимся раньще методам определения молекулярных весов, а также с использованием различных уравнений, связывающих характеристическую вязкость полимера с его молекулярным весом. Поскольку скорость инициирования часто рассчитывали из измерений средней степени полимеризации, эти ошибки отражались и на значениях констант скоростей индивидуальных реакций. Зависимость средней степени полимеризации от скорости реакции изучалась для различных инициаторов в широком интервале температур [34, 72, 88] и было показано, что если при расчетах берется одно и то же соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом, то полученные результаты хорошо согласуются между собой. [c.103]

В связи с тем что предельное число вязкости находит широкое применение (часто оно обозначается как характеристическая вязкость ) в качестве меры молекулярного веса полимера, следует проверить зависимость этого числа от мо-лекулярно-весового распределения и, следовательно, определить, какой именно средний молекулярный вес можно получить на основании измерений вязкости. Примем, что зависимость между предельным числом вязкости и молекулярным весом гомогенного полимера известна, и попытаемся проследить, каким образом эта зависимость должна быть модифицирована для полидисперсных материалов. Некоторые из данных, рассматриваемых в этом разделе, уже использовались в гл. 2. [c.332]

Исследование зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом полибутадиена и полиизопрена позволило сделать вывод [181], что по свободе вращения вокруг С—С-связи молекулы диеновых углеводородов мало различаются. [c.502]

При исследовании вопроса о связи характеристической вязкости и молекулярного веса кристаллического и аморфного полистирола было найдено, что для аморфного полимера значения характеристической вязкости [т]] и среднечисленного молекулярного веса в бензоле и хлороформе близки. Для фракций кристаллического полистирола значения [ti] примерно одинаковы в обоих растворителях, а величины молекулярного веса в бензоле в 2—3 раза выше, чем в хлороформе. Это расхождение объясняется ассоциацией молекул кристаллического полистирола в бензольном растворе 5275,5276 [c.325]

Использование благородных газов в больших масштабах связано главным образом с их высокой инертностью. Около 30% гелия используют в космической технике для вытеснения жидкого кислорода и водорода в ракетах. Примерно 20% его расходуется на атомных электростанциях в качестве теплоносителя, так как гелий не вступает в химические и ядерные реакции и характеризуется высокой теплопроводностью, низкой вязкостью и плотностью. Около 18% гелия используют при дуговой сварке в атмосфере инертного газа, 12% в метеорологических зондах и остальное — при необходимости создания искусственной атмосферы для дыхания. Низкие вязкость и молекулярный вес гелия облегчают дыхание и дают возможность рабочему не перегреваться, что позволяет значительно повысить производительность труда. Гелий значительно меньше растворим в водных растворах, папример в крови, чем азот (напомним, что гелий характеризуется слабыми межмолекулярными силами), и поэтому его не нужно выводить из крови во время декомпрессии (снижения давления от высокого до атмосферного). Это позволяет сократить период декомпрессии и уменьшить его опасность для организма человека. [c.334]

Следовательно, только очень искусственным приемом, не имеющим ничего общего с теоретическим исследованием проблемы, Штаудингер установил математическую связь между вязкостью и молекулярным весом. [c.257]

Вязкостью, или внутренним трением, жидкости называется свойство жидкости оказывать сопротивление при перемещении одного ее слоя относительно другого. Вязкость является физическим свойством и тесно связана с другими физическими и химическими свойствами вещества. Так, например, установлена зависимость вязкости от молекулярного веса, состава и даже строения вещества. Практически определение вязкости может предоставить полезные данные для расчетных формул при установлении характера движения и коэффициентов теплопередачи, а также состава смесей. [c.27]

В основу этой классификации положено нормирование молекулярных весов по величине — молекулярному весу отрезка цепи между узлами зацепления макромолекул. Величина Ме определяется из измерений различных характеристик вязкоупругих свойств полимеров, прежде всего по зависимости модуля накопления упругой деформации от частоты на режимах гармонических колебаний с малыми амплитудами. Обычно принимается, что Ме находится в простой связи с критическим молекулярным весом М , отвечающим резкому изменению темпа зависимости начальной вязкости от молекулярного веса. [c.359]

Поскольку невозмущенные размеры большинства молекул полиолефинов не могут быть измерены непосредственно, необходимо прибегнуть к косвенным экспериментальным методам. Таким образом, необходимо накапливать требуемые экспериментальные факты, оценивая их достоверность, и лишь только после этого приступать к детальному обсуждению вопроса о размерах и форме макромолекул. В этой связи сначала следует обратить внимание на технику эксперимента и его трудности, а затем на соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом, а также размерами макромолекул. Полученные сведения можно использовать в качестве основы для изучения влияния разветвленности на свойства растворов. [c.10]

Отсюда связь вязкости с молекулярным весом в п-хлорфеноле дается уравнением [c.471]

Зависимость вязкости от других свойств. В связи с большим значением величины вязкости в технологии лакокрасочных покрытий этот вопрос необходимо рассмотреть подробнее. В результате теоретических и экспериментальных работ удалось найти зависимость мелсду вязкостью и молекулярным весом только для очень разбавленных растворов (за очень небольшим числом исключений) Удельная вязкость. Было найдено, что вместо вязкости самого раствора более удобно применять понятие удельной вязкости, которой обозначается как бы вклад полимера в общую вязкость раствора [c.109]

Модель сетки флуктуационных зацеплений, образуемых хаотически перепутанными цепями равномерно по всему объему расплава, представляет собой удобную расчетную схему, с помощью которой оказалось возможным определить ожидаемый вид вязкоупругих функций, найти форму зависимости вязкости от молекулярного веса и связать измеряемые параметры материала с его молекулярными характеристиками. Такой подход предполагает существование какой-то одной структуры расплава и, как следствие этого, однозначное соответствие между длиной полимерной цепи и свойствами расплава. Огромное количество рассматривавшихся выше эксперимен- [c.203]

В связи с резким возрастанием вязкости повышение молекулярного веса приводит к увеличению показателя п и более крутому подъему кривой т=/(у). Расплав полимера и поток становятся чувствительными к изменению напряжения (давления) и температуры. Формование волокон из полимеров с большими молекулярными весами оказывается затруднительным или вообще невозможным. Оптимальные значения характеристических вязкостей волокнообразующих полимеров составляют для полиэтилена [c.112]

Было показано, что характеристическая вязкость и молекулярный вес М связаны общим уравнением [c.386]

Уже было указано, что связь между характеристической вязкостью и молекулярным весом высокополимера может быть выражена следующим эмпирическим уравнением [c.197]

При исследовании зависимости вязкости от молекулярного веса всегда следует учитывать условия проведения эксперимента и особенно величину напряжения сдвига, при котором исследовалась вязкость. Учитывая наличие мест локальной упорядоченности в расплаве полимера, которые возникают вследствие ассоциации и взаимной параллельной укладки цепных макромолекул (см. гл. 1), следует применять такие значения напряжения сдвига, которые бы разрушили внутреннюю структуру расплава. Это разрушение, сопровождающееся распадом межмолекулярных связей, исключает взаимное перемещение мест локальной упорядоченности в целом относительно друг друга и обеспечивает взаимное перемещение именно отдельных макромолекул. Если перемещаются вторичные молекулярные образования, группы молекул, то непосредственная зависимость вязкости от молекулярного веса может и не обнаружиться. Так, Фокс и Флори [6] наблюдали, что для полистирола с молекулярным весом 30 ООО вязкость [c.168]

Теория малых блоков встретила серьезные возражения со стороны Штаудингера, рассматривавшего полимеры как новый класс веществ с макромолекулярной нитевидной структурой — класс высокомолекулярных веществ. Для доказательства существования высокомолекулярных соединений Штаудингер детально изучал реакцию полимеризации, показав, что процесс заключается в соединении малых молекул олефина по двойным связям в нитевидные молекулы, длина которых может быть неограниченно большой, и предложил для них новое название — макромолекулы . Для характеристики числа молекул олефина, соединенных в макромолекулу, Штаудингер ввел понятие степени полимеризации. Предположив, что макромолекулы в растворе ведут себя как жесткие, недеформирующиеся палочки, диаметр которых пренебрежительно мал по сравнению с их длиной, Штаудингер связал молекулярный вес полимера и вязкость его раствора очень простой зависимостью, показав, что размеры частицы полимера в растворе в несколько сот раз превышают размеры молекул низкомолекулярных веществ. [c.15]

Согласно измерению осмотического давления, молекулярный вес образца линейного полимера, полученного методом замораживания, равен 500 000 [58]. Связь молекулярного веса с характеристической вязкостью раствора полимера в метил этил кетоне [59] дается уравнением [т ] == КМ , где а = 0,65 и К = 5,36-10 . [c.395]

Из рис. 6 видно, что прямые зависимости вязкости от молекулярного веса аминов находятся выше точки А неассоциированной жидкости — гептана, что, по-видимому, связано с ассоциацией молекул аминов. [c.177]

Один из факторов уменьшения вязкости этих растворов — разрушение химических связей в цепи с образованием молекул меньших размерен. Вязкость раствора можно характеризовать как вязкость среднего молекулярного веса, получаемую из удельной вязкости раствора и некоторой эмпирической постоянной, определяющей используемый растворитель. Это позволяет истолковывать уменьшение вязкости как уменьшение молекулярного веса, а сле-126 [c.126]

Как уже упоминалось (см. стр. 277), молекулярный вес пленкообразующего вещества может быть определен из кривых зависимости пА — л. Если этим методом определить молекулярный вес поливинилацетата, образующего монослой растянутого типа, то полученная величина может оказаться гораздо меньше истинного молекулярного веса полимера, так как эффективной кинетической единицей в этом случае является не молекула, а меньший по величине сегмент. С другой стороны, хорошо известно, что вязкость растворов полимеров зависит от молекулярного веса. В соответствии с этим Исемура и Фукудзука [58] изучали зависимость поверхностной вязкости от молекулярного веса М пленкообразующего полимера и показали, что связь между ними для такого полимера, как поливинилацетат, при относительно высоких поверхностных давлениях может быть описана следующим уравнением [c.307]

Молекулярные веса образцов определены неточно, так как нет удовлетворительного соотношения для связи между характеристической вязкостью и молекулярным весом, Семан [c.207]

В связи с этим Чарлзби [20] обработал результаты Семана и других, не принимая никакой определенной зависимости между вязкостью и молекулярным весом. Им показано, что результаты работы Семана точно объясняются общей зависимостью, следующей из теории разрывов цепи по закону случайностей. Из уравнений (20) и (23) а стр. 129 и общей зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом [c.208]

Вязкость растворов полимеров измерять значительно легче. Штаудингер установил, что между вязкостью и молекулярным весом имеется тесная связь, которая может быть описана уравнениел [c.100]

Быстрая полимеризация мономеров при низких температурах (термические коэффициенты отрицательны) протекает, безусловно, благодаря инициированию этого процесса свободными макрорадикалами, образованными из макромолекул каучука в условиях приложения сил сдвига. Физические и химические свойства каучука оказывают влияние на реакцию. Самые реакционноспособные каучуки имеют обычно в своей структуре химические связи, лабилизованные ненасыщенностью углеводородной цепи и способные образовать большое число макрорадикалов. Такие макромолекулярные продукты должны характеризоваться достаточно высокими значениями вязкости и молекулярного веса и обеспечивать оптимальные условия деструкции основы сополимера при мастикации на холоду. В этом аспекте существует аналогия между пластикацией на холоду в присутствии воздуха и полимеризацией, инициированной механохимически в атмосфере азота. [c.297]

В предыдущей работе [9] влияние частоты на зависимость вязкости от молекулярного веса исследовали в связи с рассмотрением роли молекулярного веса в реологических свойствах. Было найдено, что при со = О график зависимости log ц от log Му, является прямой линией но при возрастании частоты зависимость logr] от log Mw оказывается искривленной с выпуклостью вверх. При очень высоких частотах зависимость log г от ogMw выражается практически горизонтальной линией, что соответствует переходной области, в которой вязкость не зависит от молекулярного веса и молекулярновесового распределения полимера. Кроме того, оказалось, что вязкость некоторых высокомолекулярных образцов при промежуточных значениях со может быть даже ниже, чем вязкость образцов с меньшими молекулярными весами. Это указывает на большое влияние молекулярно-весового распределения на вязкость полимера. Аналогичная картина наблюдалась и в том случае, когда вместо ц рассматривались абсолютные значения динамической вязкости эквивалентные эффективной вязкости при скорости сдвига, равной соответствующей частоте. [c.303]

Одна из хорошо известных особенностей реологических свойств расплавов и концентрированных растворов разветвленных полимеров состоит в том, что их вязкость ниже вязкости линейных полимеров того Л е молекулярного веса [43—47]. Однако в некоторых случаях высказывалось прямо противоположное утверждение о том, что вязкость разветвленных полимеров значительно выше вязкости линейных полимеров с тем же молекулярным весом [41]. Другим известным эффектом, обусловленным разветвленностью макромолекул, является более сильная зависимость эффективной вязкости от молекулярного веса и концентрации полимера в системе для разветвленных образцов по сравнению с линейными [38, 45]. Эта особенность реологических свойств разветвленных полимеров наиболее резко проявляется в отноишнии концентрационной зависимости вязкости, особенно в области высоких концентраций. Подобные аномальные свойства разветвленных полимеров, по-видимому, связаны с их склонностью к образованию сильных зацеплений между сегментами внутри одной макромолекулярной цепи или между соседними цепями, в результате чего и частотные зависимости динамических свойств линейных и разветвленных полимеров должны различаться между собой. [c.308]

В некоторых работах приводятся данные о растворах полиэфиров, о связи вязкости с молекулярным весом, о фракционировании 2°° 06, 2368-2370 [c.209]

Авторы приходят к выводу об отсутствии связи между вязкостью и молекулярным весом. К аналогичным выводам пришли Гесс, Сакуррада, Оствальд, Марк, Кремер и др. Из этих работ особенного внимания заслуживают работы Кремера, Марка и Майера, на которых мы и остановимся. Кремер искусственно приготовил некоторые высокомолекулярные соединения и исследовал зависимость молекулярной постоянной к ог молекулярного веса А1. [c.257]

При применении амидно-солевых систем концентрационная зависимость светорассеяния имеет вид ломаной линии [10]. Молекулярный вес поли-ж-фенилен-изофталамида, определенный светорассеянием в диметилацетамиде, содержащем Li l, в 2—3 раза меньше, чем методом скоростной седиментации. Тем не менее кривые зависимости характеристическая вязкость — молекулярный вес для фракций поли-ж-фениленизофталамида в двойных логарифмических координатах представляют собой прямую линию [10]. Однако пользоваться полученным на основе данных светорассеяния уравнением связи характеристической вязкости с молекулярным весом следует осторожно. [c.63]

При реакции присоединения с Миграцией водорода двойные связи изомеризуются в более реакционноспособное сопряженное положение. Обычно фталевый ангидрид частично заменяют малеиновым в количестве 10—15 мол. % для увеличения вязкости и молекулярного веса смол, модифицированных полувысыхающими маслами, ускорения их высыхания, улучшения цвета и повышения качества пленок . При введении большего количества малеинового ангидрида повышается склонность реакционной массы к желатинизации и образуются хрупкие покрытия. Проиранственный изомер малеи-новой кислоты — фумаровая кислота не способна к образованию ангидрида для изготовления алкидных смол эту кислоту применяют редко, так как преимущества ее по сравнению с малеиновым ангидридом не выявлены. Замедленное нарастание вязкости происходит в случае применения итаконовой кислоты . [c.30]

Связь молекулярного веса полиформальдегида с вязкостью была определена методом светорассеяния [Бельговский И. М., Ениколопян Н. С., Сахоненко Л. С., Высокомолек. соед., 4, 1197 (1962)]. Найдено, что [c.470]

Гидроксиэтилцеллюлоза (7 = 88), растворенная в смеси воды и формамида при 25°С. При комнатной температуре гидроксиэтилцеллюлоза не растворима в формамнде. Растворение происходит при 50°С. Как вода, так и формамид ассоциированы с помощью межмолекулярных водородных связей. Молекулярный вес и размеры макромолекул в пределах ошибок опыта не зависят от концентрации формамида. Характеристическая вязкость и второй внриаль- [c.273]

Иптереспо каблюденне о связи молекулярного веса полимера с продолжительностью облучения (поглощенной дозой). Выявлен максимум характеристической вязкости в зависимости от длительности облучения, соответствующей 10%-ной степени превращения мономера [65]. Падение характеристической вязкости, как показали модельные опыты облучения полимера, в основном не связано с его деструкцией. [c.184]

По данным Метцнера и сотр. , нарушение целостности зкструдата нельзя определять по перегибу на кривой течения, так как иногда на кривой течения перегиб не наблюдается, а дробление расплава происходит особенно заметно это несоответствие при использовании коротких капилляров, например при формовании волокна. Явление дробления расплава наблюдается при достижении определенной скорости сдвига, названной критической скоростью сдвига (у ф.)- По мнению авторов работы , на дробление расплава более существенно влияет не сама скорость сдвига, а скорость ее изменения. Особенно большое значение укр. приобретает в связи со стремлением значительно увеличить скорость переработки термопластичных материалов. На величину Yкp. влияют многие факторы вязкость расплава, молекулярный вес и природа полимеров, температура, упруго-эластические составляющие деформации, форма капилляра и другие факторы. [c.122]

Имеются еще данные Ниссана, Кларка и Нэша о том, что вязкость веществ с шаровидными молекулами больше вязкости веществ с продолговатыми молекулами. Все эго создает впечатление, что связь между вязкостью и строением жидкости еще не совсем ясна. Ниссан и Дунстан приводят следующую зависимость вязкости от молекулярного веса при одной и той же температуре для соединений одного и того же гомологического ряда [c.293]

Графмюллер и Хьюзмен [94] исследовали реакцию окисления полиэтилена в виде порошка или в растворе при 120° в темноте. Окисление в растворе сопровождается деструкцией полимерных цепей, что приводит к снижению вязкости и молекулярного веса полимера, определяемого осмометрическим методом. Характеристическая вязкость полиэтилена, окисленного в растворе ксилола, при содержании в нем кислорода 0,96% понижается с 2,4 до 0,6 (определено в декалине при 120°). Вязкость полиэтилена, окисленного в растворе о-дихлорбензола, снижается до 0,3 при содержании кислорода 1,87 % (окисление в течение 161 час). Порошкообразный полимер окисляется быстрее за 100 час содержание кислорода достигает 5,1%. Растворы полиэтилена, окисленного до указанного содержания кислорода, образуют гели. Окисление полиэтилена сопровождается выделением небольшого количества летучих продуктов. Гидроксильные группы образуют 10% связанного кислорода, а карбонильные группы — 20%. Остальная часть кислорода расходуется на образование эфирных поперечных связей. После гидролиза или восстановления действием алюмогидрида лития сшитый полимер растворяется в соответствуюш их растворителях. В ИК-спектре восстановленного полимера отсутствуют полосы поглош ения, характерные для групп С = О и GO . Восстановленный полимер содержит 1% гидроксильных групп. Количество этих групп определяют по содержанию хлора после взаимодействия восстановленного полимера с хлорфенилизоцианатом. Эфирные связи, образуюш иеся в небольшом количестве при окислении полиэтилена в растворе, очевидно, являются внутримолекулярными связями, поскольку при восстановлении окисленного полимера вязкость его раствора мало изменяется. Если порошок полиэтилена предварительно обработать метилатом натрия, то при последующем окислении полимер лишь деструктируется, но не сшивается. Сшиванию способствует присутствие органических и неорганических кислот. При окислении полиэтилена в растворе о-дихлорбензола добавление уксусного ангидрида ускоряет деструкцию. Аналогично действует перекись бензоила добавление азо-бмс-изобутиронитрила не влияет на вязкость полимера. При окислении полиэтилена в растворе ге-ксилола перекись бензоила не ускоряет деструкцию, что, по-видимому, объясняется взаимодействием образующихся бензоат-радикалов с и-ксилолом. В отсутствие ге-ксилола бензоат-радикалы настолько быстро реагируют с полимером при 120°, что наличие кислорода не устраняет сшивания. [c.241]

Существуют общие закономерности между структурой углаюдрродов и их физическими свойствами — температурой кипения, вязкостью, плотностью, молекулярным весом и др. Эти закономерности положены, в основу структурно-группавого анализа, который дает возможность определить элементы в масляных фракциях нефти независимо от того, каким образом эти элементы связаны между собой. [c.15]

Для синтеза жидких тиоколов, так же как и для получения тиокола 8Т, применяется 0,5—2,0 мол. % галогенида, например трихлорпропана, поэтому жидкие тиоколы содержат поперечные связи. Указанным путем могут быть получены низкомолекулярные полисульфиды с любым заданным значением молекулярного веса и вязкости. Средний молекулярный вес полимеров регулируется путем изменения молярных отношений расщепляющего агента и высокомолекулярного полисульфида. [c.553]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология