Проницаемость растворенных веществ, основных

В табл. И. 16 представлены дипольные моменты ряда солей третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований, определенные в основном за последнее время. Из таблицы видно, что дипольные моменты аммониевых солей весьма велики, хотя данные разных авторов несколько отличаются друг от друга. Для солей третичных аминов расхождения обычно малы и объясняются различием использованных методов расчета. Наиболее часто дипольные моменты веществ определяют по зависимости диэлектрической проницаемости растворов в неполярных растворителях от концентрации растворенного вещества. Эта зависимость в достаточно разбавленных растворах линейна. Для солей третичных аминов линейная зависимость наблюдается при концентрациях ниже 0,001 М [149], что требует применения весьма чувствительной аппаратуры. Альтернативой является использование более концентрированных растворов и расчет дипольных моментов с учетом образования в растворе димеров по закону действия масс, что, однако, приводит к несколько заниженным значениям ди- [c.99]

Итак, химия растворов веществ в аммиаке весьма сходна с химией водных растворов. Главные отличия — повышенная основность аммиака и его более низкая, чем у воды, диэлектрическая проницаемость. Последняя не только снижает растворимость ионных кристаллов, но и способствует образованию ионных пар и ионных кластеров. Поэтому многие соединения, растворенные в аммиаке, оказываются в значительной степени ассоциированными. [c.225]

Какого-либо специфического влияния электролита на проницаемость мембран при разделении смешанных растворов, в которых концентрация растворенной соли значительно меньше концентрации органического вещества, не выявлено. В этом случае проницаемость мембраны зависит в основном от концентрации органического вещества. Влияние природы органического вещества на проницаемость можно учитывать с помощью вязкости раствора вещества. [c.102]

В этом уравнении В — положительная константа, величина которой зависит от заряда иона, температуры и диэлектрической проницаемости раствора, но не зависит от состава. Имеется несколько примеров несовершенных, но полезных попыток установления связи химического потенциала растворенного вещества с его концентрацией. Они основаны главным образом на уравнениях Вант-Гоффа — Генри (20) или Аррениуса — Рауля (4). Отклонения от этих основных уравнений в случае ионов пропорциональны квадратному корню из концентрации, а в случае молекул одинаковых размеров—пропорциональны квадрату мольной доли другого компонента. Если не имеется теоретических соображений в отношении формы выражения, определяющего отклонение, его можно представить эмпирическим путем в виде основного члена уравнения свободной энергии, т. е. в виде ВТ 1п у, где V представляет собой определяемый опытным путем коэффициент, названный Дж. Г. Льюисом коэффициентом активности. Таким образом, получаются эмпирические уравнения вида [c.212]

Для возможности ионизации полярных связей растворенного вещества основное значение имеет обычно не общая полярность растворителя (характеризуемая диэлектрической проницаемостью), а наличие в его молекуле атома, способного достаточно активно взаимодействовать с одним из атомов данной полярной связи (чаще всего — с атомом водорода). Так, перекись водорода является хорошим ионизирующим растворителем для солей, но сравнительно слабо ионизирует кислоты, а хлористый водород гораздо сильнее ионизирован в спирте (е=26), чем в синильной кислоте (е=110). Примеры эти наглядно показывают, какое огромное значение для ионизации могут иметь индивидуальные особенности обоих компонентов раствора. [c.174]

Для ультрафильтрации скорость процесса также вначале увеличивается с повышением рабочего давления, однако вскоре становится постоянной (рис. 1У-9 кривые 3 и 4 и У1-4). При достаточно высокой скорости перемешивания концентрация раствора в объеме неизменная. При этом толщина пограничного слоя и профиль концентраций в нем становятся практически постоянными. Если проницаемость за счет рабочего давления увеличивается до такого состояния, что на поверхности мембраны образуется гель, то концентрация растворенного вещества у мембранной поверхности становится постоянной и не зависит от рабочего давления. При этом скорость процесса и селективность мембраны также постоянны. Расчет основных характеристик процесса ультрафильтрации для этого случая рассмотрен ниже (см. гл. V). / [c.183]

Капиллярно-фильтрационная модель механизма селективной проницаемости позволяет объяснить влияние внешних факторов на процесс разделения электролитов и водных растворов органических веществ и получить некоторые расчетные зависимости для определения основных характеристик процесса. Так, учет влияния концентрации электролита в исходном растворе на эффективность разделения обратным осмосом может быть проведен на основе представлений об определяющем влиянии гидратирующей способности ионов [116, 158, 163]. Согласно этим представлениям, чем выше гидратирующая способность ионов электролита, тем больше и прочнее гидратная оболочка ионов, что, в свою очередь, затрудняет их переход через поры мембраны. Поэтому в разбавленных растворах, когда сила связи ион — вода меняется незначительно, селективность остается практически постоянной (область И на рис. IV-18,б). С увеличением концентрации электролита эта связь ослабевает и селективность снижается. [c.204]

Важной характеристикой растворителя, влияющей на механизм реакции, является диэлектрическая проницаемость, от которой в первую очередь зависит состав частиц, на которые распадаются вещества-электролиты в растворе (разд. 34.2.4). Кроме того, диэлектрическая проницаемость растворителя влияет на процесс диссоциации, а также кислотно-основное равновесие. Так, рекомбинация ионов в нейтральные молекулы происходит преимущественно в растворителях с низким значением диэлектрической проницаемости г, а увеличение е способствует их диссоциации. Выбор подходящего растворителя или их смеси позволяет получить любое значение е среды, в которой протекает реакция. Этим широко пользуются при титровании в неводных растворителях (разд. 39.9). [c.457]

Электролитическая диссоциация. Первые объяснения особенностей растворов электролитов были даны Аррениусом в 1887 г. Основная идея предложенной им теории электролитической диссоциации заключалась в том, что в любых растворителях с достаточно высокой диэлектрической проницаемостью молекулы растворенного вещества самопроизвольно диссоциируют с образованием противоположно заряженных ионов. При этом в растворе устанавливается динамическое равновесие между ионами и недиссоциированными молекулами, например, [c.216]

Основной трудностью термодинамической теории растворов электролитов является нахождение неидеальной части химического потенциала каждого компонента как функции состава, температуры, диэлектрической проницаемости и других возможных переменных. В связи с этим при рассмотрении той или иной теории пользуются не химическим потенциалом, а коэффициентом активности растворенного вещества (точнее его логарифмом). [c.234]

Основной кислоторастворимой частью коллектора являются включения, содержащие соединения железа, алюминия, а также двуокись кремния. Указанные вещества в отработанных растворах могут образовывать гелеобразные осадки, значительно снижающие проницаемость призабойной зоны. [c.295]

Основу торфяных систем составляют высокомолекулярные продукты распада и растительные остатки твердообразных высокополимеров целлюлозной природы, находящиеся в контакте с водным раствором низко- и высокомолекулярных веществ. Кинетическими единицами торфяных систем являются рыхлые частицы — агрегаты (ассоциаты), проницаемые для молекул и ионов среды. В пределах таких ассоциатов, как показали электронно-микроскопические наблюдения, могут сосуществовать волокна и обрывки растительных тканей разной дисперсности, битумные система, продукты распада (гуминовые вещества) и минеральные включения. Степень компактности таких агрегатов определяется природой торфа и характером межмолекулярных связей. Основную роль играют при [c.212]

Функции клеточной стенки прокариот. Клеточная стенка прокариот выполняет разнообразные функции механически заш иш ает клетку от воздействий окружаюш,ей среды, обеспечивает поддержание ее внешней формы, дает возможность клетке суш,ествовать в гипотонических растворах. В первую очередь, в этом заслуга пептидогликана. Структурная дифференцировка клеточной стенки у грамотрицательных прокариот, приведшая к формированию дополнительного слоя в виде наружной мембраны, значительно расширила круг функций клеточной стенки. Прежде всего это связано с проблемами проницаемости и избирательного транспорта веществ в клетку. Наружная мембрана имеет специфические и неспецифические каналы (диффузионные поры) для пассивного транспорта веществ и ионов, необходимых клетке, т. е. осуществляет функции дополнительного клеточного барьера (основной — ЦПМ). Она препятствует проникновению в клетку токсических веществ, что находит отражение в большей устойчивости грамотрицательных прокариот (сравнительно с грамположительными) к действию некоторых ядов, химических веществ, ферментов и антибиотиков. Появление у грамотрицательных прокариот дополнительной мембраны в составе клеточной стенки фактически привело к созданию обособленной полости (периплазматического пространства), отграниченной от цитоплазмы и внешней среды специфическими мембранами и несущей важную [c.19]

Данным методом удалось определить с достаточной точностью диэлектрическую проницаемость и потери ряда растворов третичных и четвертичных солей аммония как в неполярных, так и в полярных растворителях [7]. Верхний предел концентрации электролитов, допускающий получение надежных данных с помощью этого метода, определяется в основном степенью диссоциации растворенного вещества и частотой, при которой проводятся измерения. Если 2/ 2 превышает 5 10 , то возникают всевозрастающие трудности в определении положения минимумов с достаточной степенью точности. [c.348]

Однако в концентрированных растворах, особенно в неводных растворах, такого единообразия не наблюдается. На начальном этапе исследований в области электрической проводимости растворов широко применялось правило Нернста-Томсона диссоциирующая сила растворителя тем больше, чем больше его диэлектрическая проницаемость. Однако введение диэлектрической проницаемости в закон Кулона встречает существенное возражение — в микроскопическом объеме нельзя применять макроскопическую величину диэлектрической проницаемости. На очень большом опытном материале показано, что при соответствующем подборе компонентов раствора можно для любого растворителя (с малой или большой величиной диэлектрической проницаемости) найти такое вещество, которое образует с этим растворителем проводящий раствор. Некоторые из типичных сильных электролитов (например галогеноводородные кислоты) совершенно не диссоциируют на ионы при растворении в HF другие (большинство солей) вступают в реакции двойного обмена и, следовательно, не могут быть растворены как таковые в HF третьи (кислоты) хотя и образуют с фтороводородной кислотой проводящие растворы, схема их диссоциации отличается от схемы в водных растворах. Эти экспериментальные факты обнаруживают слабость основных постулатов теории диссоциации и ионного переноса заряда. [c.182]

Рассмотрев основные гипотезы о механизме разделения методом обратного осмоса растворов электролитов, а также некоторые вопросы разделения растворов неэлектролитов, можно перейти к рассмотрению гипотезы, не связывающей проницаемость мембран с отнесением компонентов разделяемой системы к какому-то определенному классу веществ — гипотезе о проникновении через мембрану веществ по механизму активированной диффузии. Этот механизм во многом аналогичен механизму проникновения газов через мембрану. [c.31]

Возможность разделения газовых смесей основана на том, что компоненты смеси обладают различными значениями коэффициентов проницаемости (см. Газопроницаемость). Селективность проницаемости повышается с ростом различия в критич. темп-рах, размерах или структуре молекул разделяемых компонентов, а также с понижением темп-ры. Разделение жидких смесей методами диализа, ультра- и микрофильтрации основано на проникновении через поры Р. м. молекул (частиц) малого размера и задерживании более крупных (фазовый механизм проницаемости). Во избежание роста концентрации растворенного вещества на границе раствора с Р. м. (концентрационной поляризации) разделяемая система должна перемешиваться. Основное условие реализации обратного осмоса — приложение к разделяемой системе давления, превышающего осмотическое. [c.136]

Хорошей растворимости многих неорганических солей ш достаточно высокой электропроводности их растворов удается достичь в основном при использовании растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью. Наиболее широко применяемым растворителем является вода. В ней легко растворяются многие электролиты. Обычно в случае сильных электролитов (минеральных кисл-от и ИХ солей) максимальная удельная электропроводность наблюдается для 4—6 Н. растворов электролита. Однако в практике электрохимического синтеза часто применяют менее концентрированные растворы (но обычно не ниже 0,1 н.), так как в водных растворах содержащих неорганические фоновые электролиты в высоких концентрациях, происходит высаливание многих органических веществ. [c.40]

Классификация растворителей вытекает из свойств водородных соединений метан — инертный растворитель (и все углеводороды), аммиак — основной, вода — амфотерный, фтороводород — кислый. Важнейшая характеристика растворителей — их диэлектрическая проницаемость. По ее величине все растворители располагаются в элю-отропный ряд Цвета — Траппе. Этот ряд связан с полярностью и сор-бируемостью веществ ( 24, 45, 173). Меняя химический состав растворителя, можно изменять силу растворенных в нем кислот и оснований и преврашать соли в кислоты или основания. Например, мочевина Нз —СО—1 Н2 проявляет в жидком аммиаке кислотные свойства, в безводной уксусной кислоте — сильные основные, в водном растворе — слабые основные. [c.50]

Флуктуации диэлектрической проницаемости растворов, как уже было отмечено, обусловлены в основном флуктуациями плотности, ориентации и концентрации. Статистическое среднее квадрата флуктуаций диэлектрической проницаемости обратно пропорционально объему той части вещества, в которой флуктуации рассматриваются. В малых объемах средние квадраты флуктуаций диэлектрической проницаемости велики, а в больших объемах малы. Поэтому флуктуации диэлектрической проницаемости (а также флуктуации плотности, ориентации и концентрации) можно подразделить на термодинамические, относящиеся к большим объемам вещества, и мелкоструктурные, относящиеся к объемам, содержащим лишь небольшое число молекул. Термодинамические флуктуации охватывают большое количество молекул, достаточное, чтобы термодинамические параметры температура, энтропия и др. — могли быть применены для характеристики равновесного состояния вещества в объеме, занимаемом флуктуацией. Мелкоструктурные флуктуации не удовлетворяют этому условию. Средний квадрат термодинамических флуктуаций много меньше, чем средний квадрат мелкоструктурных флуктуаций того же пара1 1етра. Но зато время существования термодинамических флуктуаций относительно велико. [c.132]

Известные до настоящего времени способы устранения растворимых гуминовых веществ состоят в использовании разницы в растворимости отдельных солей гуминовых кислот, т. е. в переводе растворимых солей в нерастворимые или в нерастворимую свободную кислоту. Это достигается прибавлением к воде различных электролитов, основными из которых являются еС1з, КА1(04)2-18 Н2О Са(0Н)2 НС1 и др. Этот способ основан на том известном факте, что трехвалентные ионы е+++ и А+++, а также Са++ образуют нерастворимые гуминаты, которые имеют характер тонко диспергированного коричневого осадка со значительным сопротивлением осаждению из-за наличия внутренних концентрационных токов в растворе. Седиментацион-ная способность осадка не повышается даже с понижением вязкости среды при возрастании температуры. Фильтрация этого вещества без использования вспомогательной массы также очень затруднительна, так как тонкий осадок резко снижает проницаемость фильтровального вещества, повышает фильтровальное сопротивление и затрудняет нормальную работу фильтрпрессой или других очистных приспособлений без предварительной тщательной подготовки (прибавлением вспомогательной массы). [c.207]

В качестве примера реакций в основных растворителях рассмотрим реакции в гидразине (реакции в сжиженном аммиаке так часта описываются, что вряд ли их стоит еще раз воспроизводить). Высокая диэлектрическая проницаемость гидразина (е = 51,7) обуславливает хорошую растворимость в нем многих неорганических соединений. При этом можно установить соответствие между химическими свойствами растворенного вещества и его растворимостью. Так, обладающий гораздо более кислым характером Li l (см. предыдущий раздел) растворим в высокоосновном гидразине вдвое лучше, чем Na l (15,8 и 7,87 г в 100 г N2H4). Растворы многих солей в гидразине характеризуются столь же высокой электропроводностью как и в воде. Это позволяет с успехом осуществлять в этом растворителе многие ионные реакции, связанные с образованием веществ основного характера, которые в воде подвергались бы далеко идущему гидролизу. [c.32]

С помощью мембранных аппаратов можно уменьшить также общее потребление свежей воды. Исходные стоки с содержанием 0,5% растворенных веществ могут быть сконцентрированы до 8—10% при давлении 4,2 МПа с получением чистой воды, пригодной для повторного использования без дополнительной обработки. Концентрат содержит 90—96% начальных БПК и ХПК- Очищенная вода практически не имеет цвета, запаха и пены, в ней остаются в основном ионы натрия и кальция, а также сульфат-, карбонат- и ацетат-ионы. Проницаемо сть мембран изменяется от 8,5 до 25 л/(м -ч) в зависимости от условий эксперимента и вида обрабатываемого раствора. На основании этих исследований па заводе нейтральной сульфитной целлюлозы Грин Бай Покаджинг (США) была разработана технологическая схема очистки сточных вод, которая позволяет уменьшить на 4150 м в сутки потребление свежей воды, а также получить гораздо меньше концентрированных стоков, которые в дальнейшем будут выпариваться и сжигаться на действующей установке Флиосолидс . В предложенной схеме запроектирована установка обратного осмоса производительностью 4500 м сут. [c.316]

В работе [Зб]отмечено, что разделение углеводородов достигается селективным проникновением через динамические жидкие мембраны, образованные растворами ПАВ на поверхности купель. Правильно подобранные ПАВ или смесь различных веществ позволяет повысить селективность разделения. Основными достоинствами динамических мембран являются высокая проницаемость и селективность по отношению к компонентам сырья, возможность образования их за счет микропримесей, находящихся в растворе. [c.54]

Итак, создание синтетическим путем макромолекулы с уникальной устойчивой третичной структурой в принципе возможно. Трудно, однако, сказать, какова вероятность отбора при синтезе именно каталитически активной конформации. Тем не менее (даже без закрепленной третичной структуры) полимерные модели привлекают к себе столь широкое внимание, что число работ, посвященных этим системам, исчисляется сотнями. Однако обнаруживаемое увеличение реакционной способности функциональных групп, присоединенных к полимерной цепи, в большинстве изученных систем обусловлено лишь тривиальными эффектами среды (приводящими, например, к кажущемуся сдвигу р/(а) или же локальным концентрированием субстрата на полимере [62]. Те же эффекты играют основную роль и в мицелляр-ном катализе (см. 6 этой главы). Это не удивительно, поскольку мак-ромолекулярные частицы полимерного мыла (типа ХЬУ ) по таким свойствам, как характер взаимодействия гидрофобных и гидрофильных фрагментов друг с другом и с другими компонентами раствора, подвижность отдельных звеньев, диэлектрическая проницаемость и др., близки к мицеллам поверхностно-активных веществ [64]. Рассмотрим некоторые примеры. [c.105]

Известно, что эффективность неионогенных ПАВ тем больше, чел1 меньше в пласте погребенной воды, чем больше вязкость и активность пластовой нефти и чем больше содержится в нефти асфальтовосмолистых веществ. Можно полагать, что эффективность ПАВ будет также зависеть от их концентрации в растворе. Ранее было показано, что в зависимости от специфических особенностей п свойств каждого месторождения необходимо подбирать соответствующие ПАВ и пх концентрацию [2]. Одним из основных экснлуатациопных горизонтов Серафимовского месторождения является пласт Д , который разрабатывается с закачкой воды в законтурную и во внутрикон-турную части нефтяной залежи. Поэтому были проведены исследования механизма действия ПАВ при разной концентрации их на проницаемость пород, насыщенных только водой, водой и нефтью, а также пород, загрязненных глинистым раствором для условий Серафимовского месторождения. Эти исследования должны были показать, как взаимодействуют растворы ПАВ с глинистым цементом пород, с глиной, попавшей из глинистого раствора в пласт прп бурении, и с различным количеством остаточной нефти, насыщающей часть норового пространства. [c.94]

Наряду с электролитом ячейки исключительно большое значение имеет выбор растворителя. При выборе растворителя следует учитывать такие факторы, как протонодонорная способность, рабочий диапазон потенциалов, склонность к образованию ионных пар, дюлектрическая проницаемость, способность растворять электролиты и исходные вещества, летучесть, вязкость, токсичность и др. В основном применяются водные среды, в которых растворителем служит вода. На воду не оказывает вредного воздейст-98 [c.98]

В настоящее время диэлкометрию применяют для характеристики химических соединений, для определения концентрации примесей в растворах плохо проводящих жидкостей, для определения чистоты органических и неорганических веществ и др. Наиболее широко она применяется при определении содержания воды в твердых, жидких и газообразных веществах. Для определения влаги строят градуировочный график в координатах г - V, где V - содержание воды в объемных процентах. Это достигается путем ее добавления к хорошо высушенному основному веществу. Высокая диэлектрическая проницаемость воды (е = 80,4 при 20 °С) позволяет определять ее содержание с высокой точностью в органических растворителях и газах. Для этого в ячейку помещают вещество, поглощающее влагу, например Р2О5, и пропускают через нее исследуемый газ. По изменению емкости ячейки во времени и скорости протекания газа определяют содержание воды в газе. [c.170]

В обзоре Блатта перечислены следующие основные требования, которые предъявляются к мембранам они должны обладать определенными размерами пор, пропускать раствор с достаточно высокой скоростью и иметь минимальную адсорбирующую способность. В настоящее время ряд фирм выпускает мембраны для фильтрации, в большей или меньшей степени удовлетворяющие этим требованиям (табл. 4). Наибольшее распространение получили анизотропные мембраны, состоящие из плотной, очень тонкой пленки-мембраны с избирательной проницаемостью, которая прикреплена к пористой подложке. В табл. 4 указана величина молекулярного веса веществ, задерживаемых мембраной, но в действительности мембраны задерживают не 100% соответствующих макромолекул, а несколько меньше. Отсюда следует, что для более полной задержки следует брать мембрану с меньшими, чем указано в таблице, величинами пор. Например, для альбумина (мол. вес 67 ООО) лучше использовать РМ-30, чем ХМ-50. Следует также помнить, что способность проходить через мембрану зависит не только от молекулярного веса, но и от формы молекулы и ее гибкости. Кроме приведенных вдабл. 4, следует упомянуть и о выпускаемых фирмой Sartorius (ФРГ) изотропных ультрафильтрах, изготовленных из регенерированной целлюлозы (серия SM 115, величина пор у разных фильтров серии 150—5 нм), ацетата целлюлозы (серия SM 117, величина пор 35—5 нм) и нитрата целлюлозы (серия SM 121, величина пор 15—5 нм). [c.27]

Работа, необходимая для разделения двух противоположно заряженных пластинок, при введении между ними вещества уменьшается на величину, которая называется диэлектрической проницаемостью среды. Поэтому не удивительно. что вода с высокой диэлектрической проницаемостью, равной 80. облегчает разделение ионов натрня и хлора и легко растворяет хлорид иатрия, тогда как эфнр (диэлектрическая проницаемость 4,4) нли гексан (диэлектрическая проницаемость 1,9) гораздо хуже растворяет соли такого типа. Молекулы воды, находящиеся между двумя ионами (или заряженными пластинами коидеиса-тора), представляют собой маленькие диполи, ориентированные друг к другу разноименными зарядами ( голова к хвосту ) так, что они частично нейтрализуют ионные заряды и, таким образом, стабилизируют систему. Поэтому можно ожидать, что сольватирующая способность и диэлектрическая проницаемость будут изменяться параллельно. Однако это ие вполне справедливо. Большая диэлектрическая проницаемость необходима, ио недостаточна для того, чтобы растворитель эффективно растворял ионные соедииения. Например, цианистый водород с диэлектрической проницаемостью 116 —очень плохой растворитель для таких солей, как хлорид иатрия. Объяснение этих фактов довольно сложно, ио одним из основных факторов, обеспечивающим эффективность воды и других [c.121]

Тщательное исследование Кольтгофа и Брукенщтейна [39—42] показало, что кислотно-основные свойства в ледяной уксусной кислоте могут быть поняты только с помощью представлений об ионизации растворенного вещества и ассоциации образующихся ионов в ионные пары, а также в триплеты и квадруплеты. Константа ионизации кислоты или основания в уксусной кислоте (с учетом образования ионных пар) позволяет получить значительно более полезные выражения для силы кислоты или основания, чем это дает простая константа диссоциации . Диэлектрическая проницаемость ледяной уксусной кислоты мала (6,13 при 25° С) даже сильные электролиты имеют константы диссоциации меньше 10 [41, 43—45]. Для наиболее сильной (хлорной) кислоты в ледяной уксусной кислоте Брукенштейн и Кольтгоф нашли р/С равными 4,87 в то время как для соляной кислоты рК равно 8,55. Поэтому в таких растворах имеется немного ионов эффектом ионной силы (солевой эффект) можно пренебречь. Сложность равновесий в ледяной уксусной кислоте подтверждается тем, что индикаторные основания колориметрически отзываются на ассоциированную форму (ионные пары) кислоты, а не на активность протона. Кажущаяся сила кислоты зависит от выбранного индикаторного основания, и эта величина может отличаться от значения, найденного потенциомет-рически. [c.198]

Коль скоро величина предельного пересыщения зависит от взаимодействия растворенного вещества с растворителем, необходимо учитывать природу и того, и другого. В предшествующем параграфе мы рассмотрели связь и с природой растворимого. Теперь предстоит выяснить в этом отношении роль второго компонента системы. Как показали исследования [52, 53, 77—79], природа растворителя играет немаловажную роль. В табл. 12 представлены данные Товбина и Красновой [53]. Они показали, что чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя, тем меньше соответствующие предельные пересыщения, В данном случае речь идет о растворах неорганических солей, взаимодействие ионов 1 оторых с молекулами растворителя уменьшается с уменьшением е. Табл. 13 составлена по данным [77], относящимся к предельным переохлаждениям растворов нафталина в различных не-Еодных средах. В этом случае нет прямой связи в и 9,, ,. Данные говорят лишь о том, что величина предельного переохлаждения существенно зависит от природы растворителя. Что касается органических веществ, свойства их растворов в значительной мере определяются структурным сходством растворимого и растворителя, поэтому и не наблюдается зависимости предельных переохлаждений от диэлектрической проницаемости. Значения 0 р в табл. 13 получены тем же способом, что и в других работах этой школы [77, 79, 89, 92 ]. Величины же в относятся к стандартным условиям. Пожалуй, можно отметить, что в основном величина предельного [c.48]

Во многих случаях желательно использование достаточно летучих растворителей. Это необходимо в основном 1) при препаративном выделении веществ 2) прн работе с транспортно-ионизационным детектором 3) в тонкослойной и бумажной хроматографии, когда проявляющий реактив может реагировать с компонентами системы растворителей. Однако чрезмерно высокая летучесть создает определенные неудобства в работе. Такие низкокипящие растворители, как пентан и диэтиловый эфир, могут образовывать пузырьки в колонке и в детекторе. В тонкослойной и бумажной хроматографии применение систем растворителей с компонентами, обладающими слишком большим давлением пара, обычно сопряжено с низкой воспроизводимостью. В разд. 162 приведены сведения о температуре кипения при 760 мм рт. ст. и давлении насыщенных паров растворителей при 20 °С. Последние значения полезно сопоставить с ПДК — предельно допустимой концентрацией токсичных веществ в воздухе рабочих помещений — для принятия необходимых мер по технике безопасности. ПДК соответствуют Санитарным нормам проектирования промышленных предприятий СН 245-71 (Стройиздат, 1972). Данные о набухаемости твердых фаз в различных раствори-, телях приведены в соответствующих разделах. Эти данные имеют большое значение при работе с нежесткими гелями и ионообменными смолами набухание должно обеспечивать достаточную проницаемость твердой фазы, но чрезмерная набухаемость сильно затрудняет работу с колонками. [c.382]

Растворы перекиси водорода в воде не являются идеальными, что обнаруживается при исследовании любым из трех обычно применяемых методов объем раствора меньше, чем сумма объемов составляющих компонентов, смешение происходит с заметным тепловым эффектом и величины давления пара растворов не подчиняются закону Рауля. Дальнейшими доказательствами являются неправилыпзю зависимости между концентрацией раствора и такими свойствами, как вязкость, поверхностное натяжение и диэлектрическая проницаемость. Характер отклонения от идеальности в каждом отдельном случае говор ит об увеличении либо числа молекул, либо сил притяжения между молекулами при образовании растворов, что выражается в уменьшении общего объема и давления пара и выделении тепла при смешении. Аналогия между водой и перекисью водорода в отношении природы и размеров межмолекулярных сил приводит к логическому выводу, что это поведение обусловлено образованием дополнительных водородных связей иначе говоря, можно предполагать, что водородные связи между молекулами воды и перекиси водорода более стабильны, чем сиязи между молекулами каждого из этих веществ в отдельности. Это подтверждают и измерения Уинн-Джонса П171 по изменению основности водных растворов перекиси водорода с концентрацией. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология