Полиэфирные смолы молекулярный вес

Покрытие на основе ненасыщенных полиэфирных смол. Покрытие состоит из грунтовочного, покрывного и отделочного слоев, в которых в качестве пленкообразующего используют ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-1 (МРТУ 6-05-1082—67) [2, с. 24—26]. Ненасыщенная полиэфирная смола представляет собой твердый нерастворимый полимер трехмерной структуры, образующийся при сополимеризации ненасыщенного полиэфира (молекулярная масса 400—10 000) с низкомолекулярным растворителем стиролом при комнатной или повышенной температуре. В случае полимеризации при комнатной температуре в композицию вводят инициатор (чаще всего гидроперекись кумола) и ускоритель (нафтенат кобальта). [c.81]

Химическая стойкость полимеров зависит прежде всего от наличия в них активных центров (непредельных связей, функциональных групп, атомов галогенов), которые под воздействием агрессивной среды могут подвергаться изменениям. Поэтому в реакционной способности полимеров и их низкомолекулярных аналогов много общего. Так, например, для реакции хлорирования пропилена характерны те же закономерности, что и для реакции хлорирования алифатических низкомолекулярных углеводородов. Независимо от величины молекулярной массы подвергаются гидролитическому распаду в водных растворах кислот и щелочей соединения, содержащие группы С—О и С—N. Этим объясняется относительно низкая стойкость полимеров (например, силоксанового и уретанового каучуков, полиэфирных смол) в химически агрессивных средах. [c.35]

Уменьшение концентрации трифункциональных молекул или введение в реакционную смесь монофункциональных снижает f и, следовательно, ведет к увеличению р, т. е. степени завершенности реакции эфиризации до наступления желатинизации. Для этой цели в технике производства полиэфирных смол широко применяют сложные и большие молекулы ненасыщенных одноосновных кислот— смоляные кислоты, а также ненасыщенные жирные кислоты и их эфиры — глицериды, которые вводят в состав реакционной смеси из дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов. Смоляные и жирные кислоты способны не только к процессам поликонденсации, в которых они ведут себя как монофункциональные соединения, но, в некоторой степени, и к процессам полимеризации (непосредственно или посредством вступающего в реакцию кислорода). Было экспериментально установлено, что реактивность этих соединений не соответствует, однако, молекулярной функциональности и что нх поведение не отвечает закономерностям, действительным [c.573]

Прекращение роста цепи может быть вызвано также присутствием в реакционной среде монофункциональных компонентов, например одноатомных спиртов или кислот. Эти вещества блокируют концевые группы растущей цепи. Поэтому при производстве полиэфирных смол часто добавляют монофункциональные соединения для регулирования молекулярного веса полимера. [c.50]

Имеется обзор, посвященный методам получения и свойствам метилата алюминия. Хотя раньше считалось, что этот продукт нелетуч, удалось все же провести сублимацию в молекулярном дистилляторе при очень низком давлении и 240° С. Свежеперегнанный продукт как будто имеет другую степень полимеризации, поскольку он нерастворим в метаноле и бензоле и испаряется быстрее, чем исходный продукт Метилат не производится в промышленных масштабах единственной описанной для него специфической областью применения было использование в качестве катализатора при получении полиэфирных смол [c.207]

Интересно, что изомеризованное количество кислоты зависит от характера спирта в молекуле полиэфира и возрастает с увеличением молекулярного веса полиэфира, которое, в свою очередь, связано с временем поликонденсации. Предложенный авторами метод позволяет проводить также анализ частично сетчатых полимеров, которые характеризуются ограниченной растворимостью. В связи с этим он имеет значение не только для анализа полиэфирных смол, но и для изучения вторичных реакций (изомеризация, разветвление цепей) ненасыщенных исходных кислот. [c.198]

Температурная зависимость второго момента линии ЯМР полиэфирных смол, полученных конденсацией малеинового ангидрида с диэтиленгликолем и отвержденных нагреванием со стиролом, указывает па наличие двух переходов в полимере Первый переход при температуре от —3 до —6 °С обусловлен началом движения протонов в метиленовых группах диэтиленгликоля, удаленных от мест сшивки. Форма линии ЯМР при комнатной температуре показывает, что в интенсивном молекулярном движении находится около 30% всех протонов. Второй переход связан с началом движения молекул полиэфира. Температура перехода возрастает от 36 до 60 °С с увеличением содержания стирола в смеси. Выше температуры второго перехода, происходящего в полимере, в спектре ЯМР смолы имеется узкая линия, но сохраняются крылья , соответствующие протонам, расположенным вблизи поперечных мостиков между цепями, где подвижность ограничена. [c.278]

Растворы ненасыщенных полиэфиров в мономерах отверждаются без выделения побочных продуктов не только при повышенной, но и при комнатной температурах, что сыграло немалую роль в развитии производства этих продуктов. Благодаря относительно малой молекулярной массе ненасыщенных полиэфиров их растворы имеют, как правило, низкую вязкость, что дает возможность перерабатывать их без приложения больших давлений и нередко без сложной технологической оснастки. Установление возможности армирования полиэфиров стекловолокном и выявление чрезвычайно ценных прочностных и электроизоляционных свойств армированных пластиков послужило дополнительным мощным толчком к их использованию в промышленном масштабе. Наконец, благодаря относительной доступности и дешевизне сырья в сочетании с рядом замечательных свойств непредельные полиэфиры в большинстве стран прочно заняли ведущее место среди связующих для стеклопластиков и оттеснили на второй план фенолоформальдегид-ные, эпоксидные и другие полимеры по объему потребления. Так, если в 1950 г. в США производилось 7,6 тыс. т, а в 1960 г. 66,0 тыс. т полиэфирных смол, то к 1965 г. выпуск их достиг уже 178 тыс. т, а в 1974 г. 540 тыс. т [2, с. 16 23]. В Японии и Франции производство ненасыщенных полиэфирных смол достигло в 1972—1975 гг. соответственно 155 и 65 190 и 82 135 и 72 113 и 58 тыс. т (снижение выпуска смол в последние годы обусловлено энергетическим кризисом) [24, 25]. [c.10]

Смола. Жидкая полиэфирная смола обладает способностью достаточно хорошо обволакивать стекловолокнистые материалы с образованием в процессе отверждения сетчатой структуры молекулярных цепей и фиксацией при этом стеклянных волокон в заданном пространственном положении. [c.154]

Лаки этой группы представляют собой раствор ненасыщенных полиэфирных смол в стироле. Ненасыщенные полиэфирные смолы получают в результате поликонденсации ненасыщенной двухосновной кислоты и двухатомного спирта — гликоля. В линейных молекулах этих смол имеются двойные ненасыщенные связи, которые обусловливают возможность сополимеризации смолы с другими ненасыщенными соединениями с образованием пространственной молекулярной структуры. [c.38]

Производство изделий с большой поверхностью при нормальном или при малых давлениях возможно при применении полиэфирных смол, которые могут полимеризоваться (см. стр. 112). Полиэфиры содержат ненасыщенные, способные к полимеризации группы обычно в качестве исходных веществ при синтезе полиэфиров используются фумаровая или малеиновая кислота. Молекулярный вес этих полиэфиров составляет 2000—6000. Эти полиэфиры растворяются в мономере, способном к полимеризации, например в стироле, в соотношении от 50 50 до 75 25. При этом образуются растворы средней вязкости, которые можно перерабатывать методом шприцевания или литья. Эти растворы устойчивы и не изменяются [c.234]

В олигомерных композициях чаще всего используют ненасыщенные полиэфирные смолы, полиэпоксиды или кремнийорганические полимеры с невысокой молекулярной массой, способные к отверждению вследствие реакций функциональных групп. В состав олигомерных композиций входят соответствующие низкомолекулярные соединения — агенты и регуляторы отверждения. [c.180]

Определен молекулярный вес полиэфирных смол методом ЯМР [78]. Исследован состав полиэфиров адипиновой кислоты, этиленгликоля и диэтиленгликоля [79]. [c.185]

Ненасыщенные полиэфирные смолы представляют собой растворы ненасыщенных полиэфиров молекулярного веса 700—3000 в мономерах или олигомерах, способных к сополимеризации с этими полиэфирами. Это термореактивные материалы с ценным комплексом свойств небольшой вязкостью, способностью к отверждению не только при повышенной, но и при комнатной температуре без выделения летучих продуктов, хорошими механическими и электроизоляционными свойствами в отвержденном состоянии, высокой стойкостью к действию воды, кислот, бензина, масел и других сред. Кроме того, полиэфирные смолы являются сравнительно недорогими продуктами, что в ряде случаев делает материалы на их основе конкурентоспособными с другими видами пластмасс и обычными конструкционными материалами (древесина, сталь, бетон и др.). [c.113]

Полученные таким путем лаковые пленки, высушенные при 120° С, имеют светлый тон и хороший блеск, но часто обладают низкой водостойкостью. Гидрофильность лаковых пленок определяется молекулярным весом и строением продуктов конденсации карбамида с формальдегидом, содержанием в продуктах конденсации метилольных групп, обусловливающих гидрофильность, и свойствами пластифицирующей смолы. Способ смешения мочевино-формальдегидных смол и смол-пластификаторов также имеет значение для качества лаковых покрытий. Известны три способа смешения 1) смешение при нормальной температуре, 2) смешение при 85—90° С в присутствии растворителей, 3) введение пластифицирующей смолы в процессе синтеза мочевино-формальдегидных смол. Для получения лаковых мочевино-формальдегид-ных смол, применяемых в покрытиях горячей сушки (до 130° С), рекомендуются, например, следующие условия синтеза [72] соотношение между карбамидом и формальдегидом I 2,2, метод конденсации — двухступенчатый при pH = 7,0—7,5 и затем при pH = 4,5—5,0 в среде бутанола, температура конденсации 80— 95° С, продолжительность конденсации в кислой среде 1 ч. В качестве пластифицирующих компонентов рекомендуются два типа полиэфирных смол полиэфир на основе адипиновой кислоты и смеси диэтиленгликоля с пентаэритритом, полученный при избытке спиртов глифталевая смола, модифицированная касторовым маслом. Смолы второго типа превосходят первые по водостойкости, но образуют пленки более темных оттенков. Для получения лаков лучшего качества целесообразно вводить пластифицирующую смолу во время процесса обезвоживания мочевино-формальдегид-ного конденсата в среде бутанола. [c.374]

Ненасыщенная полиэфирная смола представляет собой продукт сополимеризации ненасыщенного полиэфира с молекулярным весом 400—10 000 и низкомолекулярного растворителя—стирола. В результате сополимеризации при комнатной или повышенной температуре образуется твердый нерастворимый полимер трехмерной структуры. В случае полимеризации при комнатной температуре в композицию вводят инициатор (чаще всего гидроперекись кумола) и ускоритель (нафтенат кобальта). [c.51]

В результате этих процессов и их сочетаний материал может становиться хрупким, размягчаться, обугливаться, расслаиваться, растворяться, набухать, обесцвечиваться, могут образовываться трещины и раковины и т. д. Воздействием химических сред на некоторые полиэфирные смолы можно пренебречь, так как даже в очень жестких условиях коррозия их протекает с малыми скоростями благодаря молекулярной структуре полиэфирной смолы, включающей стери-ческую защиту сложноэфирной группы. Тем не менее и эти смолы необходимо испытывать в большинстве сред. [c.35]

Гетероцепные полиэфиры, содержащие в главных цепях двойные связи, называются ненасыщенными полиэфирами. Присутствие двойных связей в полиэфирах сообщает им способность к реакциям радикальной сополимеризации с другими мономерами, при этом образуются полимеры пространственного строения. Растворы ненасыщенных полиэфиров в мономерах — сшивающих агентах, с которыми они способны сополимеризоваться, называются ненасыщенными полиэфирными смолами. Для практических целей используют ненасыщенные полиэфирные смолы, представляющее собой растворы ненасыщенных полиэфиров с молекулярным весом 700—3000 (олигомеры) в мономере. В качестве сшивающего агента используется стирол, в меньшей степени — метилметакрилат (смолы с повышенной светостойкостью) для образования некоторых марок смол применяются нелетучие сшивающие агенты, например эфиры аллилового спирта. [c.277]

Свойства и применение ненасыщенных полиэфиров и полиэфирных смол. Свойства полиэфиров зависят от характера исходных кислот и многоатомных спиртов, соотношения между насыш,енными и непредельными кислотами, реакционной способности двойных связей полиэфира и его молекулярного веса. [c.280]

С увеличением молекулярного веса полиэфиров ухудшается растворимость в мономерах, одновременно улучшаются физико-меха-нические свойства отвержденных полиэфирных смол. [c.280]

Практически для полиэфирных лаков на основе малеинового ангидрида наибольшее применение нашли полиэфирные смолы с кислотным числом 20—40 мг КОН и молекулярным весом, не превышающим 3000. [c.278]

Ненасыщенные полиэфирные смолы представляют собой растворы ненасыщенных полиэфиров молекулярного веса 700—3000 в мономерах или олигомерах, способных к сополимеризации с этими полиэфирами. [c.218]

Молярные количества мономеров, вводимых в реакцию с олигомерными полиэфирами, почти всегда больше, чем это соответствует числу имеющихся в последних двойных связей. Обычные технические полупродукты содержат в большинстве случаев 30—35 вес. % стирола. Вязкость ненасыщенных полиэфирных смол зависит от количества и природы мономера, а также от молекулярного веса и химического строения олигомерного полиэфирного компонента. При комнатной температуре вязкость промышленных продуктов от 200 до 10 000 спз. Высоковязкие продукты перерабатываются при повышенных температурах, при которых вязкость значительно снижается. [c.128]

Промышленные полиэфирные смолы для лакирования состоят, в о сновном, из фталевой кислоты и глицерина. Они известны под названием фталатные или алкидные смолы, или ал-кидали. Однако е среде специалистов под названием алкидная смола понимают лаковые смолы, в которых, помимо глицерина и фталевой кислоты, имеется жирная кислота с молекулярной цепочкой большой длины, встроенная в макромолекулу. Поэтому модифицированные полиэфиры используют для лаков, которые должны обладать особыми техническими свойствами (для [c.108]

Эпоксидные олигомеры и полимеры на основе дифенилолпропана представляют собой термопластичные продукты, хорошо совмещающиеся с карбамидо-меламино-формальдегидными, полиэфирными и поли-сульфидными полимерами. При совмещении эпоксидные смолы отверждаются. Свойства отвержденных продуктов зависят от молекулярного веса исходной смеси олигомеров. Низкомолекулярные олигомеры образуют более прочные отвержденные материалы, так как отверждение облегчается низкой вязкостью расплавов и образуется более плотная пространственная сетка. [c.72]

Для препарирования пигментов применяют пластификаторы (диоктилфталат, дибутилфталат), промежуточные продукты синтеза полимеров (латексы и др.), смолы. Так, для окраски поливинилхлорида, полиэфирных и эпоксидных смол пигменты препарируют дибутил- и диоктилфталатами, для других пластических масс — полиэтилена, полипропилена, полистирола — низкомолекулярным полипропиленом (молекулярная масса менее 10 000). После сушки такие препарированные пигменты содержат 20—40% чистого пигмента. Выпускаются также пигменты в жидком виде — дисперсии. Так, водоэмульсионные краски получают диспергированием пщ ментов в водной среде в присутствии диспергаторов и специальных смол. Такие краски можно разбавлять водой, т, е. они не требуют масел и других органических растворителей. [c.262]

Поскольку выбираемая методика в любом случае во многом зависит от индивидуальности полимера, здесь не приводится никаких общих методов. Однако в гл. 3, синтез 76, дается метод определения концевых групп —ОН и —СО2Н в полиэфирах с низким молекулярным весом. Этот метод также используется в синтезах некоторых типов полиэфирных смол, описанных в гл. 7. Там же описывается метод определения содержания эпоксидных концевых групп в ннзкомолекулярных эпоксидных смолах. [c.57]

Из других работ, в которых исследовались эфиры метакриловой кислоты, укажем на работу Лакошты [118], в которой приведены примеры определения полярографическим методом остаточного метилметакрилата в его полимерах и полиэфирных смолах, а также в стирол-метакриловых сополимерах. Как видно из табл. 9, где представлены значения полярографических характеристик метилметакрилатов и метилакрилатов [140], потенциалы полуволн метакрилатов смещаются в область более отрицательных значений по мере увеличения молекулярной массы эфира. Здесь сказывается в определенной мере положительный индукционный эффект алкильных групп, возрастающий [c.106]

Гарн и Гильрой [306] разработали методику определения малеинового ангидрида в полиэфирных смолах путем омыления полиэфиров щелочью и определения малеинового ангидрида в виде малеиновой кислоты. С целью исключения изомеризации малеиновой кислоты авторы предлагают проводить омыление в гетерогенной среде. Для этого полиэфир растворяют в бензоле или хлороформе и встряхивают с 1 М раствором NaOH в течение 3 ч. Аликвотную часть нейтрализованного раствора прибавляют к фону, содержащему 0,025 М серной кислоты и 0,2 М бромида тетраметиламмония, и полярографируют. Этот метод дает удовлетворительные результаты только при анализе полиэфиров, содержащих низкомолекулярные спирты (например, этиленгликоль), так как при наличии спиртов с большей молекулярной массой (диоктиловый) гидролиз полиэфиров в этих условиях практически не идет. [c.203]

Молекулярную массу полиэфирных смол определяли также методом ЯМР Г229—231 [c.262]

Олеосмолы и фенольные смолы применяют в жидком виде с последующим отверждением при сушке на воздухе или в специальных печах. Полиэфирные смолы конденсируют до требуемой вязкости и затем обычно смешивают с жидким стиролом, который одновременно охлаждает и разжижает горячую смолу. Стирол выступает не только в качестве растворителя, но и сам способен полимеризоваться. При полимеризации в растворе или в жидкой фазе процесс легко контролируется по изменению вязкости. Однако вязкость зависит от двух факторов от содержания твердой фазы и от молекулярного веса. Одновременное определение содержания твердой фазы и вязкости при заданной температуре более полно характеризует раствор. [c.150]

Джерман и сотр. [151 также определяли теплоты полимеризации триаллилцианурата и полиэфирных смол их данные приведены в табл. 18. Вибрин 135 — это полиэфирная смола гликольмалеатного типа со средним молекулярным весом 750 и кислотным числом 75 на двойную связь малеат — фумарат приходится эквивалентный вес 380, на изолированную двойную связь — 345. Полученные данные вполне воспроизводимы для гомополи- [c.146]

Особенно сильное влияние на качество разделения компонентов смеси оказывает способность к образованию водородной связи. Так, свойство глицерина образовывать водородную связь с водой позволяет использовать его для разделения смесей, содержащих воду [34]. Разделение первичных, вторичных и третичных аминов на полиэти-леноксиде объясняется различной способностью аминов образовывать водородные связи с неподвижной фазой. Например, третичные мины совсем не образуют водородных связей с полиэтияеноксидом, поэтому удерживаемые объемы третичных аминов минимальны [35]. Доля водородной связи в общей энергии взаимодействия веществ уменьшается по мере роста их молекулярного веса. Поэтому например, при разделении спиртов на диглицерине или полиэфирной смоле [36, 37] вначале элюируется этанол, а затем метанол. [c.81]

До отверждения полиэфирная смола является вязкожидким раствором двух основных компонентов ненасыщенного олигомерного полиэфира и непредельного жидкого мономера (чаще всего стирола). Отверждение полиэфирной смолы происходит после введения в нее небольших количеств специальных добавок, состоящих из инициатора и ускорителя (активатора). При этом линейные молекулярные цепи полиэфира соединяются в ряде пунктов одна с другой поперечными мостиками из звеньев мономера с образованием трехмерных сетчатых макромолекул сополимера, [c.185]

Водостойкость. Проведены долговременные (до 5 лет) испытания водопоглощения полиэфирных смол при температуре примерно 20° С и рассмотрен вопрос о влиянии строения и молекулярного веса ненасыщенных полиэфиров на водостойкость их сополимеров со стиролом. Установлено, что при введении в состав полиэфира остатков соединений, содержащих циклы (фталевая и дифеновая кислоты, аддукты малеинового ангидрида с циклопентадиеном, гексахлорциклопента-диеном и канифолью, диэтаноланилип и т. д.), водостойкость сополимеров резко возрастает Для сополимеров алифатических полиэфиров характерно уменьшение коэффициента диффузии воды с увеличением содержания непредельного реагента в исходном мале-инате или фумарате [c.81]

Продолжая термическую обработку полиэфирной смолы в высоком вакууме в присутствии катализаторов, можно значительно увеличить молекулярный вес полиэфиров и получить так называемые суперполиэфиры с измененными свойствами. При подобной обработке идет переэтерпфикащ1я с отщеплением гликоля. [c.349]

Полиэфирные смолы, полученные обычными способами на основе низших карбоновых кислот от Сг до Се и двухатомных спиртов от Со до Сю, при рентгенографическом исследовании показывают кристаллическую структуру. Однако склонность их к кристаллизации зависит также от условий получения. Если условия получения смол таковы, что они представляют собой по-лидисперсную смесь, то при достаточно ясно выраженном меж-молекулярном притяжении и сравнительно низком молекулярном весе есть основания ожидать, что такие полиэфиры будут обладать свойствами стекол. И действительно, в большинстве случаев такие смолы представляют собой стеклообразные массы, воски или вязкие жидкости, что хорошо согласуется с приведенными соображениями. [c.352]

Для проведения конденсации можно брать различные ангвдрвды, не создавая молекулярного перенапряжения от увеличения количества поперечных связей в системе. В связи с этим при получении полиэфирных смол часть малеинового ангидрида заменяют на о-фталевую кислоту. В случае применения для этих целей м-фталевой кислоты смолу получают более качественной. Она эластична, прочна при испытаниях на изгиб и удар. При использовании в качестве мономера хдорпрсизводных даи смола становится огнестойкой. [c.60]

К линейным полиэфирным смолам относятся продукты конденсации этиленгликоля или пропиленгликоля с адипиновой или себациновой кислотами, представляющие собой вязкие жидкости различного молекулярного веса (до 8000). Такие смолы применяются для пластификации поливинилхлорида и входят в группу полимерных пластификаторов. [c.226]

Полиэтилентерефталат (лавсан) — это полиэфирная смола, продукт поликонденсации двухатомного спирта — этиленгликоля с двухосновной терефталевой кислотой. Молекулярная структура полиэтилен-терефталата имеет следующий вид [c.52]