Эфиры ароматические реакции их образования

СУЛЬФОКИСЛОТЫ, МЫЛА и ДЕТЕРГЕНТЫ. О важности сульфокислот свидетельствует уже то, что мы неоднократно упоминали их еще до того, как перешли к рассмотрению органических соединений серы. В гл. 16 мы отмечали, что арилсульфокислоты можно получать при помощи электрофильного ароматического замещения. Образование фенолов при взаимодействии таких сульфокислот с натриевой щелочью обсуждалось в гл. 23. Мы уже несколько раз встречали эфиры сульфокислот в качестве субстратов при нуклеофильном замещении. Синтез сульфамидов, а также их применение для идентификации различных аминов с помощью реакции Гинзберга были описаны в гл. 21. И все-таки о сульфокислотах можно еще многое рассказать. Ниже мы остановимся на использовании солей сульфокислот в качестве моющих веществ, а в конце следующего раздела подробно рассмотрим сульфамиды, обладающие антимикробным действием. Интересно, что в первом случае усилия направлены на то, чтобы соли сульфокислот механически удаляли бактерии во втором же случае стремились к тому, чтобы сульфамидные препараты обладали антимикробной активностью. [c.342]

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Выход сложных эфиров зависит также от характера карбоновых кислот, например, увеличение константы диссоциации кислоты облегчает присоединение ее по С = С-связи. Легче всего идут реакции с муравьиной и уксусной кислотами. Двухосновные карбоновые кислоты менее активны в реакциях образования нормальных эфиров, чем одноосновные, причем активность их снижается с удлинением углеродной цепи. Ароматические кислоты активнее, чем алифатические. Скорость реакции взаимодействия карбоновых кислот с различными олефинами зависит помимо строения кислоты от времени, скорости размешивания, взаимной растворимости, растворителя, материала аппаратуры и т. д. [c.664]

Реакции образования и гидролиза сложного эфира карбоновой кислоты были рассмотрены ранее (см. опыты 93—95). Этерификация кислот ароматического ряда протекает с различной скоростью в зависимости от их строения, в частности от числа и положения заместителей в бензольном ядре. Наличие заместителей в орто-положении к карбоксильной группе обычно резко замедляет этерификацию (так называемые пространственные затруднения)-, поэтому салициловая кислота этерифицируется труднее, чем бензойная. [c.254]

На промежуточной (термореактивной) стадии образования глифтале-рая смола имеет преимущественно линейную структуру макромолекул (в реакцию вступают главным образом первичные гидроксильные группы глицерина). Степень этерификации составляет около 70%. Эта смола растворима в спирте, кетонах, сложных эфирах, ароматических и хлорированных углеводородах. Спиртовые растворы глифталевой смолы применяют в качестве лакового нокрытия, обладающего повышенными диэлектрическими свойствами. [c.717]

Ароматические или гетероциклические соединения, содержащие не менее одной гидроксильной группы, связанной с ядром, реагируют с акрилонитрилом с образованием соответствующего эфира. Эту реакцию проводят со щелочным катализатором при 40—200° в отсутствии или присутствии инертного растворителя [c.20]

Катализаторы, ускоряющие реакцию дегидратации спиртов до олефинов. катализируют и конденсацию спиртов с образованием эфиров. Однако реакции конденсации протекают при несколько более низких температурах. Наиболее пригодными катализаторами этой реакции являются серная кислота (жидкая фаза) и окись алюминия (твердая фаза). В случае ароматических спиртов нельзя в качестве катализатора применять серную кислоту, поскольку она сульфирует ароматические соединения. Типичными условиями конверсии этилового спирта в диэтиловый эфир является температура 240, в то время как образование этилена протекает при 300 [688, 689]. Для превращения высших спиртов в эфиры требуются более мягкие условия. Так, превращение алш.лового спирта катализируется сульфатом алюминия. [c.194]

Ароматические карбоновые кислоты этерифицируются медленнее, чем алифатические, но реакции можно ускорить введением больших количеств катализатора. В отдельных случаях скорость образования сложных эфиров у ароматических кислот близка к нулю. Зависимость между скоростью реакции и строением кислот изучена достаточно хорошо. Было найдено, что введение заместителей в ароматические кислоты снижает скорость образования сложных эфиров. Наличие заместителя в орто-положении наиболее сильно тормозит реакцию при заместителях в мета- и пара-положении скорость несколько возрастает. На основании экспериментальных исследований было выведено следующее эмпирическое правило метиловые эфиры ароматических кислот не образуются, если в кольце, рядом с карбоксильными группами, стоят заместители Alk, Аг, С1, NO2. NHa, СООН и т. д. Это можно пояснить рядом примеров. Меллитовая кислота (I) совершенно не дает эфира, пиромелли-товая же (II) образует 90% эфира, так как в ней орто-положения свободны [c.468]

Исследователи реакции образования фенолов отмечают благоприятное влияние низкой температуры [23]. Иванов считает оптимальной температуру —20° С (выход 31% снижение температуры до —50° С не увеличивает выхода) концентрация реактива Гриньяра и скорость пропускания кислорода на выходе существенно не отражаются. Замена эфира на бензол лишь немного повышает выход. Резкое увеличение выхода (20%) вызывает добавление к ароматическому реактиву Гриньяра жирного магнийорганического соединения [24]. [c.78]

В ИК-спектрах образцов имеются широкие полосы поглощения в области 3400-1-3600 см , характерные для фенольных гидроксилов, и интенсивные полосы поглощения в области 1200- -1270 см , характерные для валентных колебаний —С—О—, что подтверждает вывод о частич- Ном протекании реакции образования ароматических эфиров. [c.71]

Эфиры кислот малого молекулярного веса легко вступают во взаимодействие с гидразином, но с возрастанием молекулярного веса требуются более жесткие условия. Эфиры ароматических кислот менее реакционноспособны, чем эфиры алифатических кислот для проведения реакции с ними и с наиболее инертными эфирами алифатических кислот иногда требуется продолжительное нагревание с гидразином при высокой температуре в запаянных трубках. Разветвление углеродной цепи в а-положении к карбоксильной группе замедляет образование гидразидов. Так, например, уксусноэтиловый эфир реагирует с гидразином самопроизвольно при комнатной температуре, этиловый эфнр триметилуксусной кислоты вступает в реакцию только при нагревании до НО , а из диэтилового эфира адамантан-1,3-дикарбоновой кислоты (1) не удалось получить гидразид, хотя были испытаны различные условия [17]. [c.324]

Описано сульфирование ароматических поливиниловых соединений [2004—2006] и встречающиеся затруднения, связанные с побочной реакцией образования сульфоновых мостиков. Хорошие результаты получаются при использовании комплексов 50з с диоксаном и, в особенности, с бис-Р-хлорэтиловым эфиром. [c.304]

Наиболее рациональный путь решения этой задачи — применение активных модификаторов, которые участвуют в реакциях образования полимера и включаются в его структуру посредством химических связей. К числу модификаторов указанного типа относятся глицидные эфиры многоатомных спиртов. По своей структуре последние аналогичны диановым эпоксидным смолам, отличаясь от них отсутствием ароматических ядер. Поэтому глицидные эфиры многоатомных спиртов классифицируют как алифатические эпоксидные смолы (АЭС) [62]. [c.133]

Эти данные показывают, что реакция образования молибденовой сини весьма пригодна для обнаружения нейтральных, кислых и основных соединений, окисляющихся фосфорномолибденовой кислотой. Какая-то степень селективности может быть достигнута, если исследуемый раствор подщелочить разбавленной щелочью и затем экстрагировать эфиром. Эфирный слой отделяют, испаряют эфир и остаток после выпаривания исследуют. Этим методом удается обнаружить окисляющиеся ароматические основания, а также растворимые в эфире нейтральные вещества. Щелочные соли окисляющихся соединений кислотного характера остаются в водном слое. Их можно обнаружить при подкислении раствора и добавлении фосфорномолибденовой кислоты и аммиака. Эта проба является селективной также для соединений летучих с паром. Для этой цели можно применить прибор, изображенный на рис. 23 (стр. 75). [c.167]

Реакция образования простых эфиров фенолов особенно легко протекает со средними эфирами серной кислоты, напри.мер с диметил-сульфатом. Чисто ароматические простые эфиры легко получаются по Ульману—действием галоидных арилов на феноляты в присутствии порошкообразной меди [c.264]

Вначале бензин крекинга обрабатывают 96—98%-ной На804 и (после отделения образовавшихся гудронов) 20%-ным олеумом. По-видимому, при этом протекают в основном реакции алкилирования ароматических углеводородов алкенами и реакции образования кислых эфиров этих алкенов, а затем алкилароматические углеводо-,роды сульфируются олеумом. [c.342]

В аналогичных условиях халконы С расщепляются с образованием замещенных бензойных кислот (О) и арилуксусных кислот (Е) [590]. Краун-эфиры в реакции А- В выступают как доноры протонов и необратимо разрушаются. Родственные соединения, такие, как флуоренон, тетрафенилэтилен и 2,5-дифе-нилфуран, в аналогичных условиях образуют лишь минимальные количества полярных соединений, а алкилзамещенные олефины и ароматические углеводороды не реагируют. Однако суб- [c.395]

Прежние исследователи нашли, что многие сложные эфиры реагируют с гидроксиламином при комнатной температуре. Поэтому первым исследованным параметром была продолжительность реакции при 25 °С 12,57о-ные концентрации метанольных растворов гидрохлорида гидроксиламина и щелочи были выбраны до некоторой степени произвольно, просто потому, что такими растворами пользовался Томпсон [14]. Было установлено, что для ацетатов, растворенных в абсолютном этиловом спирте, максимальная интенсивность окрашивания достигается минимум за 15 мин (рис. 3.1). Для других же эфиров, например, эфиров жирных или ароматических карбоновых кислот, максимальная интенсивность окрашивания не достигалась и за 30 мин в щелочном растворе при 25 °С. Поэтому было изучено влияние на реакцию образования гидроксамовой кислоты температуры и продолжительности взаимодействия в широких пределах (табл. 3.5). При повышенной температуре реакция образования гидроксамовой кислоты протекает быстрее, но продолжительное воздействие повышенной температуры может вызвать разложение гидроксамовой кислоты. Было установлено, что вообще кипячение в течение 5 мин (температура около 72 °С) вполне достаточно и применимо во всех случаях, в которых возможно образование окрашенного железо-гидроксаматного комплекса. Комнатная температура допустима для анализа ограниченного числа сложных эфиров. [c.144]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

Влияние заместителей в ароматическом ядре на кар бонильную группу поддается описанию с помощью уравнения Гамметта (см. разд. В,4.2), Это относится, например, к гидролизу или алкоголизу хлорангидридов замещенных бензойных кислот (см. Г,7.1.5.1) и эфиров бензойных кислот, образованию циангид-ринов замещенных бензальдегидов и другим реакциям. [c.47]

Ямашита с соавторами [133] предложили применять ферментативный гидролиз и приготовление пластеинов для производства азотсодержащих продуктов питания, предназначаемых лицам, которые страдают фенилкетонурией. Гидролиз исходных белков сои или других культур с помощью ферментов, таких, как пепсин и проназа, приводит к высвобождению ароматических аминокислот. Вслед за ультрафильтрацией, которая удаляет эти аминокислоты, проводится реакция образования пластеина на гидролизате в присутствии этиловых эфиров тирозина и триптофана. Образующийся таким путем пластеин содержит лишь очень малую долю фенилаланина. Патенты на производство таких диетических продуктов выданы группе Фуйимаки [46] и фирме Fuji Oil o. Ltd. [15]. [c.618]

Во всех рассмотренных выше реакциях образование производных глицидной и пировиноградной кислот определялось природой заместителей в бензальдегидах, которые всегда носили в различной степени электроноакцепторный характер. Возникли вопросы как будут влиять на направление исследуемых реакций электро-нодонорные заместители в ароматических альдегидах Зависит ли направление этих реакций только от природы заместителей в бензальдегидах или имеет место влияние других факторов Чтобы прояснить эти вопросы мы исследовали реакции анисового альдегида с метиловым и т/ ет-бутиловым эфирами дихлоруксусной кислоты и поведение о-монохлор- 5 и дихлорацетоксибензальдегидов 6 в присутствии различных оснований. [c.338]

При взаимодействии типичного диена - мирцена 1 с типичным диенофилом -кротоновым альдегидом 4а на глине асканит-бентонит вместо стандартного аддукта реакции Дильса-Альдера образуется бициклический эфир 5 [1]. Необычность этого превращения заключается в том, что несмотря на наличие в молекуле триена 1 сопряженных двойных связей, он реагирует несопряженными, а а,(3-нена-сыщенный альдегид реагирует не по двойной связи, как обычно, а по карбонильной группе. Анализ возможных механизмов этого превращения показал, что промежуточной частицей должно быть соединение с и-ментановым остовом. Действительно и дипентен 2, и терпинолен 3 вступают в реакцию с альдегидом 4а, давая тот же бициклический эфир 5. Реакция носит общий характер - во взаимодействие с дипентеном вступают как алифатические, так и ароматические альдегиды с образованием соответствующих бициклических эфиров (схема 1). [c.393]

Научные исследования посвящены органической химии. Изучая (с 1839) химическую природу веществ методами окисления и восстановления, разработал (1841) методы получения бензоина из бензальдегида и бензила окислением бензоина. Это был первый случай бензоиновой конденсации— одного из универсальных способов получения ароматических кетонов. Впервые синтезировал (1841) бен-зиловую (дифенилгликолевую) кислоту, описал ее свойства и установил состав. Открыл (1842) реакцию восстановления ароматических нитросоединений, послужив-щую основой новой отрасли химической промыщленности — анилокрасочной. Таким путем получил анилин и а-нафтиламин (1842), л-фенилендиамин и дезоксибензо-ин (1844), бензидин (1845). Открыл (1845) перегруппировку ги-дразобензола под действием кислот — бензидиновую перегруппировку . Показал, что амины — основания, способные образовывать соли с различными кислотами. Получил (1852) аллиловый эфир изо-тиоциановой кислоты — летучее горчичное масло — на основе иодистого аллила и роданида калия. Установил, что при взаимодействии этого масла с анилином образуется аллилфенилтиомочевина. Изучал (1854) реакции образования и превращения производных [c.201]

Pd b(РРЬз)2]—бледно-желтый, устойчивый на воздухе комплекс— применяют в качестве катализатора карбонилирования в сочетании с хлоридом олова(П), усиливающим его гидрогени-зационную активность, может использоваться для селективного гидрирования полиенов в моноенк. Применяют также как катализатор изомеризации и гидросилилирования алкенов и в различных реакциях образования углерод-углеродных связей. Растворим в хлороформе, умеренно растворим в ароматических растворителях и спиртах, но нерастворим в воде, насыщенных углеводородах, эфире и четыреххлористом углероде. Этот катализатор можно приготовить растворением хлорида палладия в расплавленном трифенилфосфине, но при этом иногда получаются плохие выходы [8а]. В улучшенном методе в качестве растворителя применяют этанол [схема (9.7)]. [c.359]

Образование таких карбкатионов предполагается, в частности, в реакциях сольволиза норборнениловых и норборниловых эфиров ароматических карбоновых и сульфоновых кислот [c.606]

Принцип действия. В общем случае процессы образования смол и осадка в топливах не сводятся только к реакциям радикально-цепного окисления углеводородов. Возможны полимеризация олефинов с активной двойной связью, окислительная поликонденсация полициклических ароматических соединений и азотсодержащргх гетероциклов, окисление серосодержащих соединений до сульфокислот. Что касается окисления углево дородов, то оно остается преобладающим процессом, в результате которого образуются спирты, кислоты и сложные эфиры, претерпевающие реакции полиэтерификации и поликонденсации. Многие из этих реакций уплотнения ускоряются в при- [c.107]

Как показали Коршак, Фрунзе и сотр. [609, 610], реакция образования полибепзнмидазолов при взаимодействии ароматических тетрааминов с дифенпловыми эфирами дикарбоновых кислот протекает в две стадии. На первом этане реакции образуется полпаминоамид [610] [c.134]

При взаимодействии эфиров ароматических оксикислот с реактивами Гриньяра нередко имеют место реакции дегидратации. Отщепление воды происходит либо от двух молекул продукта реакции с образованием эфира, либо от одной молекулы с образованием олефина. В случае производных эфиров ароматических о-оксикислот происходит отщепление воды с образованием ортохиноидных соединений [c.205]

Ароматические ядра ариловых эфиров могут вступать в реакции сочетания при использовании различных методов [23], как окислительных, так и неокислительных. Так, на аноде арилалкиловые эфиры сочетаются с образованием биарилов. Сильнокислая среда стабилизует катион-радикал-дикатионные продукты и предотвращает сверхокисление для получения биарилов может потребоваться восстановительная обработка реакционной смеси. Примеры таких реакций показаны на схемах (15), (16) [23а—в] [c.437]

Хотя химия бензоинов АгСН (ОН) СОАг изучается уже в течение нескольких десятилетий, только недавно бензоин и его простые эфиры приобрели промышленное значение. Они сейчас широко используются в качестве фотоинициаторов радикальной полимеризации. Симметричные и несимметричные бензоины легко получаются с помощью бензоиновой конденсации (см. разд. 5.3.8) симметричные бензоины можно синтезировать также из сложных эфиров ароматических кислот путем ацилоиновой конденсации [131] (см. гл. 9.8). Несимметричные бензоины изомеризуются в присутствии кислот и оснований в более устойчивый изомер (в котором карбонильная группа соседствует с ароматическим кольцом, содержащим более электронодонорный заместитель) эта реакция, вероятно, протекает через ендиол (101) [схема (59)]. Некоторые ендиолы, образующиеся при восстановлении бензилов, можно выделить [132] если присутствует 2,6-дизамещенное ароматическое кольцо, то кетонизация стерически затруднена, и ендиол (102) устойчив [132]. Гетероциклические бензоины часто существуют только в форме ендиолов, если возможна ее стабилизация в виде хелата за счет образования водородной связи, как в (103) [132]. В последнем случае известны только (Я)-изомеры, тогда как для сильно затрудненных ендиолов обычно присутствуют как (Е)-, так и (Z)-изомеры. Недавно показано, что дианион ендиола (101) можно генерировать из бензоина и гидроксида натрия в присутствии катализаторов межфазного переноса [133] и использовать в [c.812]

Многие реакции замыкания циклов включают конденсацию сложноэфирной группы с ароматическим кольцом в качестве примера можно привести катализируемую серной кислотой реакцию образования этилового эфира 1,3-диокси-2-нафтойной кислоты из диэтилового эфира фенилацетил-малоновой кислоты (СОП, 3, 334) [c.116]

При использовании ароматических оксисоединений [1433— 1452] получаются эпоксисмолы, обладающие рядом ценных качеств. В некоторых работах в качестве многоатомного спирта для синтеза эпоксисмол был рекомендован дифенилолпропан [1433—1441]. Катализаторами этой реакции являются щелочи [1436, 1438, 1441]. Бринг [1438] исследовал механизм образования эпоксисмол. Оказалось, что первичным продуктом реакции дифенилолпропана с эпихлоргидрином являются моно- и бис-дихлоргидриновые эфиры дифенилолпропана. Присутствующая щелочь, с одной стороны, катализирует процесс, с другой — сама взаимодействует с образовавшимися эфирами, приводя к образованию эпоксидных групп в результате вторичных реакций. Описано получение эпоксидных смол взаимодействием дифенола с избытком хлоргидрина (эпихлоргидрин и дихлоргидрин) в присутствии щелочей [1442, 1443]. Простые полиэфиры получаются при взаимодействии эфиров полихлоргидринов с много- [c.45]

Реакция образования полибензимидазолов при взаимодействии ароматических тетрааминов с дифениловыми эфирами дикарбоновых кислот протекает в две стадии. На первом этапе реакции образуется полиаминоамид -, [c.92]

Эфиры , -ненасыщенных кислот алициклического и ароматического рядов (табл. XVI и XVII). С соединениями алициклического ряда было осуществлено небольшое число реакций конденсации Михаэля (табл.. KVI). Эти реакции протекают нормально и представляют интерес только в том отношении, что реакции этилового эфира циклопентенкарбоновой кислоты с ацетоуксусным эфиром и с малоновым эфиром приводят к образованию продуктов реакции исключитель.но гранс-формы [99]. [c.235]

Взаимодействие с органическими соединениями [28]. Как хлор-ангидрид Si U легко реагирует с соединениями, содержащими свободные гидроксильные группы. В зависимости от их числа и подвижности, а также строения молекулы органического соединения реакция может идти в направлении замены хлора на гидроксильную группу, а также с образованием эфира. К реакциям первого типа относится взаимодействие тетрахлорида кремния с органическими кислотами, третичными ароматическими спиртами, альдегидами и кетонами. При этом получаются силикагель и соответствующие органические хлорпроизводные. [c.184]