Акцептор, определение

СО — NH —, глюкозидазы — глюкозидной связи в глюкозидах или полисахаридах, эстеразы — эфирную связь в эфирах карбоновой, фосфорной и серной кислот и т. д. Другую большую группу составляют ферменты-переносчики групп, катализирующие перенос от субстрата к акцептору определенной химической группы, такой, как атом водорода, фосфатная, глюкозильная или ацильная группы. Реакции с переносом атома водорода часто имеют отношение к образованию энергии в живой ткани, а ферменты называют оксидазами, если такой перенос осуществляется к молекулярному кислороду или от него, и дегидразами, если перенос осуществляется к другим молекулам или от них. Помимо этих двух больших групп, имеется множество более мелких групп, например для ферментов, катализирующих неокислительное декарбоксилирование, либо присоединение к двойной связи и противоположное ему разложение, либо изменения в пространственной конфигурации. [c.109]

В последнее время Харт, Матесон и сотр. [29], использовав метод импульсного радиолиза, исследовали энергетические характеристики и оптический спектр поглощения радикала ОН в жидкой облученной воде. Согласно полученным данным, максимум полосы поглощения этого радикала находится при Я, 230 нм. На рис. 4 приведены константы скорости реакций радикала ОН с некоторыми акцепторами, определенные прямым методом. Как видно, [c.27]

Согласно теории активного транспорта такое поступление становится осуществимым благодаря тому, что в клетке имеются специфические соединения, которые располагаются на поверхности протоплазмы и выполняют роль акцепторов определенных ионов и молекул и тем самым — переносчиков последних из внешней среды внутрь клетки. Мембрана, будучи непроницаема для вещества и для переносчика, проницаема для комплексного соединения последнего с данным веществом [c.83]

Определение кислотно-основных свойств с точки зрения переноса электронов было использовано рядом английских авторов [2] для классификации реагентов на нуклеофильные (доноры электронов) и электрофильные (акцепторы электронов). Существует также классификация реакций на такие категории. [c.499]

Как теория Бренстеда, так и теория Льюиса применимы к неводным растворителям, тогда как теория Аррениуса неприменима к ним. В дальнейшем мы еще убедимся в возможностях теорий Бренстеда и Льюиса. Достоинство обобщенного определения кислот и оснований, предложенного Льюисом, заключается в том, что оно охватывает соединения, которые не включают водород п поэтому не могут быть распознаны как кислоты при помощи теории Аррениуса. Например, зная, что BF-акцептор электронов, можно предсказать, что он должен катализировать те же органические реакции, которые катализируются протонами. [c.474]

Гомогенный кислотно-основной катализ является, вероятно, самым старым из открытых каталитических эффектов. Исключительное значение воды как реакционной среды или реагента оправдывает предложенные Бренстедом — Лоури определение кислоты как донора протонов и определение основания как акцептора протонов [17]. Сопряженные пары кислот и оснований определяются реакцией [c.36]

Полученные данные показывают, что термическая цис-транс-изомеризация протекает в газовой фазе и не является цепным процессом. Однако эксперименты [2, 3, 6] трудно согласовать и с представлениями о радикальном механизме [1]. Так, увеличение поверхности, введение инертного разбавителя (азот), донора радикалов (азометан) и акцептора- радикалов (пропилен) слабо сказываются на скорости основной реакции, хотя при этом меняются скорости образования радикалов и их концентрация в системе. Что касается побочных процессов, то они, очевидно, являются реакциями термического превращения бутенов, протекающими по радикальному механизму. Естественно поэтому влияние на их скорость увеличения поверхности (это способствует гибели радикалов), добавления доноров и акцепторов радикалов. Вместе с тем установлено [2, 3], что определенная для реакции первого порядка константа скорости меняется с начальным давлением исходного вещества [c.53]

Являясь донорами или акцепторами электронов, одни лиганды могут существенно влиять на распределение электронной плотности в других реагирующих молекулах, вошедших вместе с ними в состав комплекса, и изменять энергию отдельных связей. Эти свойства лигандов и ионов металла катализаторов дают возможность регулирования каталитической активности ионов введением в координационную сферу лигандов определенного строения. Лиганды, повышающие каталитическую активность иона металла в данной реакции, называют активаторами каталитической реакции. Лиганды, понижающие каталитическую активность иона металла, называют ингибиторами каталитической реакции. [c.627]

Возможен также перенос заряда ионизированной молекулой к другой молекуле с более низким потенциалом-ионизации. Таким образом, для смесей может быть характерна определенная избира-. тельность реакций. Кроме многих предложенных механизмов реакции, есть процессы, при которых возбужденные молекулы беч распада теряют свою избыточную энергию. Хорошо известна флуоресценция — превращение молекулярной энергии в видимое излучение Известен также процесс гашения — постепенное рассеивание энергии путем ее передачи ближайшим молекулам при столкновениях, происходящих в результате теплового движения или каким-либо другим путем. На этих процессах переноса энергии основан механизм защиты от излучения, благодаря которой влияние излучения на чувствительные материалы может быть уменьшено. Другой метод, усиливающий такую защиту, основан на изучении реакций радикалов, часть которых может проходить через многие стадии цепного механизма, например, реакции (2) и (4), Если имеются компоненты, склонные вступать в реакцию со свободными радикалами, то интенсивность излучения может быть уменьшена. К таким акцепторам радикалов относятся иод, ненасыщенные соединения, окиси азота, амины и кислород. [c.159]

Хотя скорость триплет — синглетного переноса энергии незначительна (поскольку он запрещен по спину), при определенных условиях процесс переноса возбуждения от долгоживущего триплетного донора на синглетный уровень акцептора может конкурировать с другими процессами дезактивации триплетного состояния донора. Этот запрещенный процесс начинает играть роль только тогда, когда остальные конкурирующие процессы дезактивации возбужденного состояния также запрещены. [c.55]

Перенос энергии, происходящий между молекулами на расстоянии, значительно превышающем их диаметры столкновения. Скорость переноса по этому механизму не должна лимитироваться диффузией и поэтому не должна зависеть от вязкости даже при переходе от жидких растворов к твердым. Для этого механизма тушение возбужденной молекулы D молекулой А не связано с диффузией или непосредственной встречей молекул за время жизни возбужденного состояния.. Электронные системы молекул D и А можно рассматривать как механические осцилляторы, которые способны колебаться с общей частотой v. Колеблющиеся электрические заряды молекул D и А будут взаимодействовать друг с другом как два диполя. Когда молекула А оказывается вблизи молекулы D, имеется определенная вероятность того, что прежде чем испустить фотон, молекула D передаст свою энергию возбуждения акцептору А. Константа скорости переноса энергии описывается уравнением [c.86]

Триплет — триплетный перенос энергии может быть использован для определения квантового выхода триплетных молекул. При этом используются один акцептор энергии и два донора, один из которых является стандартом с известным квантовым выходом триплетного состояния. Концентрацию триплетных молекул акцептора [Аг] можно выразить через концентрацию триплетных молекул донора [Ог] и эффективность переноса энергии а [c.163]

Анализ такой зависимости показывает, что полное связывание молекул акцептора в комплекс происходит, если концентрация донора становится много больше 1/Кр. Наиболее воспроизводимые данные по определению Кр относятся к области концентраций донора (//). [c.268]

Обычный бактериологический тест—определение способности некоторых бактерий образовывать индол-из триптофана. Индольное кольцо — прекрасный донор я-электронов. В присутствии акцепторов электронов оно способно образовывать комплекс с переносом, зарядов, или электронное перекрывание (очень слабый вид связи с акцептором электронов). [c.30]

На рис. 5.1 приведены некоторые доступные синтетические акцепторные соединения. Можно ли использовать такие органические краун-эфиры в качестве аналогов ферментов для разделения энантиомеров (или рацемических смесей) Крам и др. сообщили, что хиральные комплексы краун-эфиров действительно обладают этим удивительным свойством селективно связывать один из антиподов аминокислотных производных [134—136]. При создании акцепторных молекул неоценимую помощь оказывают молекулярные модели Кори — Полинга — Колтуна [137, 138]. Пространственные модели дают возможность находить акцепторные структуры, способные связывать в качестве доноров определенные аминокислоты. Например, главное при создании акцептора — это вопрос влияния взаимного расположения центров связывания на их связывающую снособность. Другая проблема заключается во введении заместителей в такие положения, которые направлены к функциональным или связывающим центрам до-норных соединений [137]. [c.267]

Для определения количества высокореакционных радикалов можно также использовать соединения, которые при взаимодействии со свободными радикалами дают малоактивные свободные радикалы, способные лишь рекомбинировать между собой. Одним из широко используемых акцепторов является толуол. Энергия связи С—Н в метильной группе толуола сравнительно невелика (82 ккал моль) и он легко отдает атом Н более реакционноспособному свободному радикалу. [c.20]

Дж/моль. 2.6. 26,9 с . 3.1. 3.2. Общим кислотным и основным катализом называется катализ, который вызывается не водородными и гидроксильными ионами, а другими веществами — донорами и акцепторами протонов. 3.3. Принцип структурного (геометрического) соответствия предусматривает такое пространственное расположение атомов в реагирующих молекулах и атомов катализатора на его поверхности, которое обеспечивает соразмерное наложение реагирующих атомов молекулы (индексной группы) с сохранением валентных углов на определенную группу атомов катализатора (мультиплет). Этот принцип дает возможность подбора оптимального катализатора, исходя из соответствия геометрических параметров реагирующих молекул параметрам кристаллической решетки катализатора. 3.4. Для осуществления стационарного состояния на границе диффузионного потока необходимо каким-либо способом поддерживать постоянную во времени концентрацию [c.114]

Льюисова кислота (разд. 15.10)-соглас-но определению, является акцептором электронной пары. [c.104]

Вопрос об определении энергии активации в электрохимическом процессе впервые возник при изучении реакции разряда ионов Н3О+ На0++й"->-Н,дс+Н20. Фрумкин предложил рассматривать эту реакцию как один из вариантов кислотно-основного катализа в рамках теории Бренстеда. Являющийся донором протона ион Н3О+ выступает в роли кислоты, а акцептор протона металл — в роли основания. Таким образом, на реакцию разряда ионов водорода оказалось возможным распространить эмпирическое правило Бренстеда, согласно которому изменение энергии активации составляет некоторую долю а(0 а 1) от изменения теплового эффекта реакции или же, с равным основанием, [c.232]

Антимонид индия, легированный железом, также проявляет ряд интересных свойств. Прежде всего следует отметить, что, как показали наши исследования, температурная зависимость магнитной восприимчивости кристалла подчиняется закону Кюри — Вейсса [1], и в области температур выше 20 °К материал является парамагнетиком, В интервале температур 80—150 °К нами наблюдалась аномальная температурная зависимость коэффициента Холла [1], которая может быть объяснена парамагнитными свойствами материала п связана с асимметричным рассеянием носителей тока на парамагнитных центрах. Характерная особенность монокристаллов антимонида индия, легированных железом по методу Чохральекого или в процессе зонной перекристаллизации, то, что концентрации акцепторов, определенные из измерений коэффициента Холла, оказываются на несколько порядков ниже концентрации введенного железа, рассчитанной исходя из имеюшихся в литературе значений его коэффициента сегрегации в InSb (/(—2-10 2 [2, 3]). Исследования температурных зависимостей подвижности носителей тока материала показывают, что существует дополнительный механизм рассеяния на нейтральных центрах. [c.155]

На основании имеющихся в настоящее время данных можно предполагать, что существуют два различных механизма, определяющих последовательность углеводов и аминокислот в гликопротеинах. Последовательность аминокислот должна быть обусловлена тем же механизмом, который вообще ответствен за образование первичной структуры белков. Предполагают (хотя окончательно и не доказано), что аминокислоты включаются в пептидную цепь гликопротеипа, не образуя комплекса с углеводами присоединение же углеводной части происходит позднее. Так, например, в овальбумине фосфорилирование сериновых остатков происходит после того, как заканчивается построение пептидной цепи из соответствующих аминокислот. Если эти предположения верны, то в таком случае специфическая структура гетеросахарида, т. е. природа и последовательность сахаров и тип связей менаду ними, зависит от специфических ферментов, осуществляющих перенос углеводных остатков от донора, который в большинстве случаев представляет собой нуклеотидфосфатсахар, к акцептору. Определенное значе- [c.295]

Как видно из этих примеров, молекулы НС и HNO3 отдают протоны и поэтому выступают в качестве акцепторов электронных пар, т. е. являются кислотными соединениями. Молекулы же растворителя (воды и аммиака) присоединяют протоны и тем самым выступают в качестве доноров электронных пар, т. е. ведут себя как основные соединения. В результате донорно-акцепторного взаимодействия увеличивается концентрация положительных ионов (ОН — в воде, NH — в жидком аммиаке) по сравнению с чистым растворителем. Сказанное позволяет сформулировать следующее частное определение кислот кислота — это соединение, при растворении которого увеличивается концентрация положительных ионов растворителя. [c.133]

Следует отметить, что приведенные крайние типы механизма хемосорбции не абсолютны. Возможны другие переходные формы. Пои определенных условиях одни и те же молекулы могут быть донорами или акцепторами электронов. Или же на поверхности Катализатора может иметь место одновременно оба типа механизма хе мосорбции на одних участках поверхность является донором, а на других — акцептором элктронов. В качестве примера можно привести упрощенную схему реакции окисления СО при избытке кислорода на платине (модель Ридиля) [c.94]

Хотя и неясно, является ли реакция диспронорционпрования реакцией третьего порядка, едва ли можно сомневаться в том, что это сопряженный процесс и что нри определении скорости учитываются и донор и акцептор. Это не двухступенчатый процесс, состоящий из независимых. Идущих последовательно реакций дегидрогенизации и гидрогенизации. Циклогексадиен, видимо, не является промежуточным продуктом в этой реакции. Дегидрогенизация в отсутствии акцептора требует более высокой темиературы, чем дисиронорционирование в присутствии акцептора [102]. [c.262]

Льюисовское определение кислот и оснований как акцепторов и доноров неподеленной пары электронов (или как электрофильных и нуклеофильных реагентов) существенно для большого класса катализаторов, известных под названием катализаторов Фриделя — Краф-тса. [c.46]

Вещество, являющееся в определенных условиях (тюд действием со-отпетствуюишх кислот) акцептором протона (основание по Бренстеду), [c.53]

Так как большинство процессов газификации угля, обсужденных в гл. 9, прошли стадию апробации, то достоверность оценки затрат будет, очевидно, находиться в определенной зависимости от состояния технического развития и промышленного освоения тех процессов, которые уже осуществлены. Уникальным среди рассмотренных процессов газификации угля в крупных масштабах является процесс Лурги , широко применяемый в промышленных масштабах в различных районах M pa, поэтому оценка себестоимости газа в данном процессе может рассматриваться как наиболее корректная среди подобных расчетов. Данные по себестоимости газа в других процессах, таких, как ХАЙГАЗ , БИГАЗ , СОг-акцептор , Синтан и Бателле-Юнион Карбайд , которые испытаны в масштабе больших пилотных установок, получены с меньшей степенью достоверности, однако их следует рассмотреть в связи с возможным строительством заводов в будущем. И, наконец, оценка затрат для процессов, которые к моменту написания книги изучались в лабораторных масштабах в тот или иной момент времени должны быть учтены с определенной степенью осторожности. [c.205]

В 1923 г. Д. Бреистед и Т. Лоури, независимо друг от друга, предложили так называемую протолитичсскую теорию кислот и оснований, получившую в настоящее время наибольшее распространение. Согласно этой теории кислоты — это соединения, молекулы которых в определенных условиях способны быть донорами протонов основания — это соединения, способные присоединять протоны, т. е. быть пх акцепторами. Очевидно, что молекулы, способные отщеплять протоны, должны иметь в своем составе атомы водорода, поляризованные положительно. Следовательно, кислоты в соответствии с протолитической теорией представляют собой водородсодержащие соединения. Такое заключение находится в соответствии с общепринятым практическим представлением о составе кислот. Что касается оснований, то ими могут быть соединения разнообразного состава, так как для того, чтобы присоединять протоны, соединению совсем не обязательно иметь в своем составе какие-то определенные элементы. Основания встречаются среди соединений различных классов гидроксиды, амиды и ими-ды активных металлов, водородные соединения азота, оргаьн1чес-кие амины, азотистые гетероциклические и другие соединения. [c.181]

Кислоты и сила кислот. По Льюису, кислота — акцептор, а основание-донор электронной пары. Кислотами, по Льюису, являются AI I3, ВРз, Н+ и т. д. Согласно определению Бренстеда, кислота является донором, а основание — акцептором протона. Каждая кислота Бренстеда сопряжена с основанием [c.158]

Среди кетонов, способных к энолизацни, существуют и такие структуры, которые отличаются противоположными свойствами, а именно, способностью в определенных условиях, например под действием некоторых галоидалкилов, нретериевать эно.льное превращенпе и служить уже не акцептором, а донором водорода. [c.235]

Условия и результаты определения характеристик соединений 2 1 (Кз, л2/моль ) и 1 1 (К, л/моль) методами Фостера [5] и Ландауэра-Макконнеля [6] в системах с избытком акцептора [3, 4, 10]. [c.136]

Метод химической ионизации состоит в образовании ионов под действием других ионов, генерируемых в отдельной камере. При химической ионизации положительных ионов генерируемые ионы представляют собой доноры протонов, которые при столкновении с молекулами анализируемых веществ отдают )1м протон, образуя при этом псевдомолекулярные ионы (М+Н)+- По последним можно устанавливать молекулярную массу компонентов в смеси. Аналогично происходит образование отрицательных ионов с акцепторами протонов (С1 , ОН- и др.). Анионная химическая ионизация (с 0Н ) была применена для анализа 17 образцов нефтей с целью идентификации их месторождений. Для описания конкретной нефти бралось 30 характеристичных пиков (для сокращения процесса анализа) [204]. Химическая ионизация с положительными ионами позволяет определить тип азотсодержащих соединений в нефтях [205]. Недостатком метода является его малая эффективность для определения полной структуры или даже элементов структуры компонентов ввиду малой степени фрагментации, отсутствию данных по закономерностям химической ионизации многих классов соединений, встречающихся в нефтях. Однако сочетание этого метода с другими методами масс-спектрометрии может дать полезные сведения для анализа нефтей. Например, распад ионов, полученных при химической ионизации смеси углеводородов и серусодержащнх соединений с выделением частицы 5Н (масса 33) был применен при анализе на приборе ударной активации [206]. [c.136]

Коэффициент экстинкции триплетного поглощения может быть определен методом триплет — триплетного переноса энергии. При облучении бензофенона в циклогексане образуются триплетные молекулы бензофенона, которые отрывают атом водорода от растворителя и дают кетильный радикал, коэффициент экстинкции которого известен. В присутствии акцепторов энергии, у которых энергия триплетного уровня ниже энергии триплетного уровня бензофенона, наблюдается уменьшение количества кетильных радикалов. При этом появляется триплет — триплетное поглощение акцептора. Это связано с переносом энергии с триплетного уровня бензофенона на триплетный уровень акцептора. Таким образом, Ет- = еяАВ- /АОп, где — коэффициент экстинкции триплет — триплетного поглощения акцептора ев — коэффициент экстинкции кетильного радикала Д )а — изменение оптической плотности триплетного поглощения акцептора Лйк — уменьшение оптиче ской плотности поглощения кетильного радикала. [c.162]

Определение константы равновесия комплекса гексаметилбен-зол- ,4-динитробензол в растворе ССЦ. Исиользуется насыщенный раствор акцептора 1,4-динитробензола в четыреххлористом углероде. К раствору акцептора порциями добавляют донор гексаметил-бензол. Концентрация донора меняется от 0,1 до 0,6 моль/кг. Завн-сичмость Л/[Оо] от Л[[ представлена на р пс. 96. Определив тангенс угла наклона прямой, получаем согласно уравнению (Х.18) значение / ], = 1,01 кг/моль. Предполагая растворы идеальными, можно выразить концентрацию донора в молях на лнтр. Тогда величина /С,, равняется 0,63 л/моль. Лучше выбирать такую размерность концентрации, чтобы значение ее не зависело от изменения объема образца, т. е. моль на 1 кг или мольные доли. [c.270]

Асфальтены - уникальные доноры и акцепторы электронов, не тлеющие аналогов в природе, ПИ = 4,9-5,7 эВ, СЭ = 1,8-2,5 эВ. Все процессы в растворах и концентратах асфальтенов протекают через образование комплексов с переносом заряда. Это подтверждает установленный в 1985 г. эффект сверхакцепторной способности асфальтенов, который выражается в зависимости их растворимости от ПИ растворителя линейной структуры [49]. Подтверждены выводы квантовых и термодинамических расчетов [51,52]. СЭ асфальтенов в два раза выше расчетного значения. По-видимому, это связано с существованием стабильных свободных моно- и полшлакрорадикалов. Пока эффект имеет ограниченное приложение для определения ПИ неароматических молекул и прогнозирования растворителей и осадите-лей асфальтенов 53]. [c.12]

Донорно-акцепторное взаимодействие подразумевает комплементарную пространственную упорядоченность центров связывания в доноре и акцепторе. Поэтому в любом синтетическом до-норно-акцепторпом комплексе центры связывания (полярные и дипольные) и стерические барьеры должны быть локализованы определенным образом, чтобы структуры обоих компоиентов соответствовали друг другу. Свойства существующих в природе акцепторов, мицелл и циклодекстринов рассмотрены в следующих разделах данной главы. Простетические группы гемоглобина, хлорофилла или витамина В12 также принадлежат к этой категории, поскольку селективно связывают ионы железа, магния и кобальта. [c.267]

Определение донорного числа [Вы) (Гутман, 1966 г.) основано на координационном взаимодействии между сильным акцептором 8ЬС15 и нуклеофильными центрами молекулы ДПЭ-растворителя в разбавленном растворе 1,2-дихлорэтана. Этот растворитель выбран в качестве среды сравнения вследствие его инертности в соответствующих реакциях. Стандартная реакция протекает следующим образом [c.445]

Другая схема классификации оксидов основана на проявляемых ими кислотно-основных свойствах при реакциях с водой. Чтобы и здесь как критерий можно было использовать величину отрицательного заряда на атоме кислорода, будем придерживаться определения кислот и оснований по Усановичу (разд. 33.4.3.5) кислота или кислотный оксид — это акцепторы электронов. [c.473]

Для дифференцирования сильных кислот нельзя применять растворитель, обладающий более сильноосновными свойствами, чем вода,, в которой равновесие (I) сдвинуто вправо, а нужно использовать растворитель, обладающий сильнокислотными свойствами и являющийся плохим акцептором протонов, например уксуснуЮ кислоту. Для дифференцированного определения сильных оснований необходимо, наоборот, использовать возможно более сильноосновные растворители. Нивелирующий эффе1 т существенно ограничивает границы применения растворителей, так как при этом можно определить лишь общее [c.341]

На эту особеяность кислотно-основных реакций впервые обратил внимание Г. Н. Льюис. Он предложил определение кислоты и основания, в котором подчеркивается роль неподеленной пары электронов кислота есть акцептор неподеленной пары электронов, а основание-донор неподеленной пары. [c.99]

Каждое основание, которое мы обсуждали до сих пор, будь то ОН , Н О, какой-нибудь амин и ш анион, является донором электронной пары. Любое вещество, обладающее свойствами основания в рамках представлений Бренстеда - Лаури (т.е. акцептор протона), с точки зрения Льюиса, также является основанием (до1юром электронной пары). Однако в теории Льюиса допускается, что основание донируег электронную пару не только ее акцептору Н . Поэтому определение Льюиса значительно расширяет круг веществ, которые могут рассматриваться как кислоты Н представляет собой отнюдь не единственно возможную, с точки зрения Льюиса, кислоту. Рассмотрим, например, реакцию между КН, и ВРз. Эта реакция возможна по той причине, что в валентной оболочке ВРз имеется вакантная орбиталь (см. разд. 7.7, [c.99]