Диены под давлением

Дегидрирование проводят с целью получения диенов (реже— олефинов) в одну или две ступени, т. е. объединяя или разделяя стадии получения олефина и диена для увеличения выхода целевого продукта используют пониженные давления. В интервале температур 700—1000 К, представляющих техни-. ческий интерес, можно пользоваться следующими уравнениями для расчета Км [c.314]

Как и в низкотемпературных процессах (см. гл. 3, стр. 149), разница в скоростях гидрирования олефинов и диенов очень велика. Так, например, отношение констант скоростей гидрирований сопряженных диенов и олефинов на катализаторе WSj - - NiS в интервале температур 205—290 °С при давлении 3—14 кгс/см составляет от 103 при 205 °С до 65,7 при 290 °С. Поэтому технологическое осуществление процессов гидроочистки олефинов от диенов достигается относительно легко. [c.237]

Оптимальное давление для получения максимального количества жидких продуктов — 2,8 МПа, топливного газа — 4,2 МПа. Парциальное давление водорода составляет 0,88—1,05 МПа. При этом происходит заметное гидро обессеривание (в зависимости от сырья на 30—65%) и гидрирование диенов Выход кокса в процессе дина-крекинг в отличие от других процессов пере работки остатков очень мал и составляет 75—100% от коксуемости сырья Вероятно, высокий выход жидких продуктов и низкий выход кокса при отно сительно небольшом давлении водорода обусловлен существованием в зоне гидрокрекинга атомарного водорода. [c.124]

Таким образом, при термическом разложении ацетиленов и диенов протекают во многих случаях параллельно и молекулярные, и цепные реакции. При низких температурах в случае диенов или смесей диенов с ацетиленами и олефинами преобладает реакция диенового синтеза, так как она проходит с очень малой для химических реакций энергией активации — 92—105 кДж/моль (22—25 ккал/моль). При температурах ниже 400°С и давлении порядка атмосферного и выше диеновые углеводороды, а также олефины и ацетилены в смесях с диенами в результате реакции диенового синтеза подвергаются термическим превращениям со [c.81]

Выше уже отмечалось, что снижение парциального давления углеводородов С4 и С5 при их дегидрировании теоретически должно приводить к существенному повышению выхода целевого диена. Так, термодинамический расчет показывает, что если при атмосферном давлении максимально возможное количество изопрена в продуктах дегидрирования изопрена при 600 °С составляет всего лишь около 10%, то при давлении 0,02 МПа эта величина превышает 30%. Важность этого результата становится еще более очевидной, если учесть сложность и энергоемкость системы разделения алкан-алкен-алкадиеновых смесей. Но несмотря на то, что и с практической точки зрения осложнено как сооружение, так и эксплуатация промышленной установки, работающей при высокой температуре под вакуумом, параллельно с разработкой дегидрирования при атмосферном давлении ЕО многих странах велись исследования в направлении создания технологии дегидрирования при пониженном давлении. Было найдено, что алюмохромовые катализаторы, успешно применяющиеся для дегидрирования алканов и алкенов, весьма эффективны и при работе под вакуумом. Технически приемлемый выход диенов наблюдается при использовании как стационарного, так и псевдоожиженного слоя катализатора. Естественно, что в соответствии с результатами термодинамического расчета, продукты реакции содержат как непревращенный алкан, так и довольно значительное количество олефинов. Однако в этом случае не требуется выделять все эти вещества в чистом виде после выделения диена продукты дегидрирования практически полностью возвращаются в реакторный узел. [c.356]

Кинетика и механизм термического крекинга сопряженных диенов мало изучены. В одной из данных работ [390] было показано, что распад дивинила является сложной цепной реакцией, кинетика которой при 570—620 °С, пониженном давлении и невысоких степенях конверсии описывается законом первого порядка. В этой же работе было показано, что цепной характер реакции совместим с зависимостью мономолекулярной константы скорости от давления. С увеличением степени конверсии распад дивинила начинает заметно тормозиться продуктами распада. [c.231]

Путем изменения условий реакции можно использовать крекинг нефтяных продуктов для получения специальных продуктов (олефинов, ацетилена и т. д.). Так, крекинг пенсильванского газойля нри 950° С, давлении 175 мм и продолжительности контакта 0,05 сек. дал следующие продукты в вес. % на исходный газойль этилена 24,6%, пропилена 17,2%, бутенов 7,3%, бутадиена 5,8%, пентадиена 2,7%, высших диенов с сопряженными двойными связями—6,3%, высокооктанового бензина 6,2%- [c.227]

При нормальном давлении образуются лишь следы этого аддукта. Но наибольший интерес представляет влияние на реакцию Дильса — Альдера аддуктов кислот Льюиса и диенофила. -В случае реакционноспособных диенов пе должно быть избытка кислоты Льюиса, которая является катализатором полимеризации диенов. Ускорение реакции обусловлено просто тем фактом, что аддукт с кислотой Льюиса обладает более сильными диенофильными свойствами, чем сам диенофил. Аддукт ускоряет некоторые реакции Дильса — Альдера (пример б.З), делает возможным протекание других реакций и в отдельных случаях изменяет течение реакции (пример г./). [c.143]

Приведенное уравнение выражает также предельную максимальную степень превращения при дегидрировании алкена в диен. Для случая дегидрирования алкана в диен уравнение имеет более сложную форму член уравнения, отражающий влияние давления, входит во второй степени. [c.279]

Возможные направления процессов изомеризации и восстановления при гидрировании метиллинолеата приведены иа схеме (30). Наиболее простым процессом должно было быть восстановление ДО эфиров 18 1 (9с н 12с) и далее до стеарата, однако конкурирующие реакции изомеризации приводят к нескольким диенам (сопряженным и несопряженным) и моноенам. Изомеры образуются в результате миграции двойной связи и изменения стереохимии Юлекулы. Состав продуктов частичного восстановления зависит от катализатора, температуры, давления н других факторов, влияю- Циx на степень доступности атомов водорода на поверхности ката-лизатора. Важное значение имеют также способность различных Ложных эфиров адсорбироваться иа поверхности катализатора и сорбироваться с нее н скорость их гидрирования. При гидриро- ании смеси эфиров относительная легкость адсорбции может [c.39]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Некоторые g и углеводороды с сопряженной системой непредельных связей можно гидрировать при обычной температуре и атмосферном давлении, проводя реакцию последовательно через четыре ступени, с образованием триолефина, диолефина, моноолефина и парафина [147]. В присутствии платины непредельные углеводороды обычно гидрогени-зуются сразу до парафинов, но в присутствии никеля Реиея можно задержать реакцию на стадиях, соответствующих 1) частичн01Ч гидрогенизации тройной связи, 2) присоединению водорода к триепу в положение 1,6 и 3) присоединению к диену в положение 1,4 [c.245]

Хлористая медь и другие соединения меди весьма полезны для выделения и очистки диенов с сопряженными двойными связями. По Френсису в 1951 г. в США был выдан 21 патент на процесс поглощения олефинов модными солями [5]. Твердая безводная полухлористая медь образует твердый комплекс с этиленом [231, а также с пропиленом и изобутиленом, однако эти комплексы оказываются стойкими только нри высоком парциальном давлении этих олефинов. Водный раствор полухлористой меди и хлористого аммония образует комплексы с циклопентеном и циклогексеном, которые разлагаются приблизительно при 90 с выделением олефинов [18]. Было предложено применять водные растворы медных солей, содержащие соли дныетиланплина, для поглощения этилона из газов с 10% этилена для нолучения концентрированного этилена рекомен/ овалось нагревание [12]. [c.388]

В качестве катализаторов гидрокарбоксилирования олефинов и диенов при 50—100° С используют комплексы Pd la, несмотря на то что не было найдено стабильных карбонилов палладия. Комплекс Pd la — олефин реагирует с Со в безводных растворителях (в бензоле) при комнатной температуре и давлении СО 40—100 атм образуется хлористый р-хлорацил [50] [c.203]

Димеризация пропилена. За рубежом получил распространение процесс димеризации пропилена или смеси олефинов Сз—С димерсол (рис. 2.37), также разработанный Французским институтом нефти. Сырье процесса — ППФ с содержанием диенов и ацетиленов до 0,003%, воды 0,0005% и серы — 0,001 %. Продукты димеризации — главным образом изогексены, имеющие октановое число 95—96 (и. м.) и 81 (м. м.), хорошую испаряемость и давление паров для компаундирования высокооктановых бензинов. Октановое число смешения компонента 105 (и. м.). [c.176]

Дегидрирование парафинов в олефины (или первая стадия двухстадийиого синтеза диенов) в термодинамическом отношении более благоприятна, чем дегидрирование алкилароматических углеводородов и олефинов (стр. 461). Поэтому при допустимой температуре ( 600°С) не требуется снижать парциальное давление, и процесс ведут без разбавителей при давлении, лишь немного превышающем атмосферное. [c.490]

Величина 4[КН] меняется с глубиной пиролиза в результате как изменения концентрации (так как реакция идет с увеличением числа молекул, [КН] возрастает), так и величины k , которая отре-деляется составом продуктов пиролиза. Изменяется также величина к[Щ в результате уменьшения не только [М], но и к, связанного с ростом термостабильности продуктов М по мере углубления пиролиза. В результате задача определения [СгН макс в общем виде решена быть не может. Качественно можно утверждать а) с увеличением температуры время достижения максимального выхода этилена снижается, а максимальный выход несколько возрастает б) как время достижения максимального выхода, так и его значение зависят от свойств исходного сырья в) с увеличением давления в результате расходования части образующегося этилена по реакции второго порядка с диенами время достижения максимального выхода и его значение снижаются г) скорость снижения выхода этилена после достижения максимума тем выше, чем выше температура и давление, и зависит от качества исходного сырья. [c.99]

Термическому превращению следующего члена гомологического ряда сопряженных диенов — пиперилену посвящено несколько работ, в которых исследуется в основном состав продуктов полимеризации пиперилена [391—393]. Шуйкин и Нарышкина [394] изучали влияние давления и температуры на состав продуктов превращения пиперилена и нашли, что при повышенных давлениях получается главным образом ароматическая фракция, состоящая в основном из бензола, толуола и ксилола. При пониженном давлении бензол и толуол получались лишь в незначительных количествах. Повышение температуры от 450 до 550 °С с точки зрения авторов ведет к увеличению конверсии пиперилена в ароматические углеводороды и смолы, а также к снижению содержания образующихся легкокипя-щих углеводородов. [c.231]

Тропш и соавторы (177) изучали крекинг газойля в условиях 950° С, 175 мм давления и 0,06 сек., причем получили следующие продукты в вес. % на прореагировавший газойль (проценты приведены с округлением до единицы) этилена 28%, нронена 20%,, бутадиена 3%, бутенов 8% пентадиена 3%, высших сопряженных диенов 7% и бензина с высокими антидетонационньши свойствами 11%. [c.227]

А. Гросс, Ж. Моррел и В. Мэттокс [21] провели синтез диенов из олефинов над контактом из 4% Сг Од на активной А1аОз при пониженном давлении и 500—600°. Из бутиленов с повторным пропуском над катализатором им удалось получить 66—79% дивинила, из пен-тена-2 30—40 о пиперилена, из 2-метилбутен-1 или 2-метилбутен-2— до 22% изопрена. [c.268]

Скорость полимеризации зависит от строения диенов, внепших условий и природы катализаторов. С повьшхением темпфатуры и давления полимеризация ускоряется. Процесс полимеризации проходит как цепная свободиорадцкальная реакция в присутствии инициатора, но может протекать и по ионному пути, в частности, на катализаторах Циглера-Натта. [c.113]

Меньшая устойчивость аллена по сравнению с остальными диенами сказывается еще и н том, что при нагревании под давлением паров реагирующего иещества или при облучении видимым или ультрафиолетовым светом аллен димеризуется подобно акрилонигрнлу [c.61]

На старых заводах преобладает термический крекинг лигроиновых, керосино-соляровых и других дестиллатов первичной гонкп и каталитического крекинга, иногда и мазутов. Термический крекинг ведется при высоких (500—530° С) температуре и давлении в зоне реакции (от 30 до 70 ат). В процессе крекинга одновременно с сырым крекинг-бензином образуются х рекинг-газ п тяжелый крекинг-остаток (крекинг-мазут). Последний используется в качестве котельного топлива или сырья для коксования и дополнительного производства крекинг-бензина. По ходу процесса на самой крекинг-установке пары сырого крекинг-бензина иногда подвергаются адсорбционной очистке от диенов. [c.190]

Промышленное применение при разделении углеводородов С4 и С5 нашли 7 экстрагентов, свойства которых приведены в табл. 31, относительная летучесть углеводородов 4 и С5 в присутствии экстрагентов указана в Приложении. По селективности и способности к разделению наиболее трудноделимых пар эффективность всех экстрагентов, кроме фурфурола и ацетона, практически одинакова. Температура кипения экстрагента должна быть достаточно высокой, чтобы избежать его уноса с разделяемыми углеводородами, и в то же время достаточно низкой, чтобы осуществить десорбцию при повышенном давлении. Температура кипения в значительной степени определяет возможность термополимеризации диенов при их выделении. [c.160]

Проведите расчет термодинамических характеристик реакций термического ра ложения, термоокислительного пиролиза и конверсии нормальных углеводородов С1...С5 парами воды, газа и диоксидом углерода с образованием в результате реакций алкенов, алкинов, диенов, оксида углерода и водорода (синтез-газ). В таблицах приведите тепловые эффекты, измене1пш энергии Гиббса реакций, степени превращения веществ и равновесные составы газовой смеси в зависимости от температуры в пределах от 248 до 1500 К и давления в пределах от 1 до 100 атм. [c.26]

Ароматические соединения тоже могут проявлять свойства диенов [649]. Бензол чрезвычайно малореакционноспособен по отнощению к диенофилам сообщается, что лишь очень небольшое число диенофилов (один из них — дегидробензол) дает с ним аддукты Дильса — Альдера [650]. Нафталин и фенантрен также весьма устойчивы в этой реакции, хотя нафталин вступает в реакцию присоединения по Дильсу — Альдеру при высоком давлении [651]. Однако антрацен и другие соединения, содержащие по крайней мере три линейно конденсированных бензольных кольца, легко вступают в реакцию Дильса — Альдера. Весьма интересное соединение — тринтицен — можно синтезировать по реакции Дильса — Альдера между антраценом и дегидробензолом [652] [c.239]

Температура обычно влияет на скорость гидрирования меньше, чем на скорость других реакций. Так, повышение температуры с 50 °С до 100 °С вызывает лишь 4-кратное увеличение скорости гидрирования сложных эфиров на скелетном никелевом катализаторе. Вместе с тем избирательность восстановления с повышением температуры падает, и максимальная региоселективность достигается при возможно более низкой температуре. Например, в 1-фенил-ундека-1,3-диен-5-оне на никеле Ренея под давлением водорода 100 атм гидрируются при температуре 40 °С практически только сопряженная диеновая группировка, при 130 °С - эта группировка и карбонильная функция, при 260 °С - все восстанавливающиеся структуры, включая бензольный цикл гидрогенолиз С-0-связи не происходит [c.36]

Для очистки виниленкарбоната его обрабатывают 1% (по весу) борогидридом натрин и нагревают с обратным холодильником до кипения в течение 1 часа при давлении 35 мм. При этом давлении температура кипении около 75 . Затем моиомер перегоняют без дальнейшего фракционирования и при необходимости обрабатывают дополнительным количеством борогндрнда натрия. Очищенны мономер можно хранить прн комнатной температуре несколько диен без ингибитора. Еслн моиомер предваритетьно пе очистить, как описано выше, ои темнеет при действии света н не всегда образует полнмер. [c.232]

В 1-литровын котелок (для смолы), снабженный мешалкой, холодильником, термометром и вяку уным сифоном для отбора проб, помещают [00 г фенола (I.Ofi молп), 203 г ЗТ -ного водного формальдегида (2,5 моля) н 3,0 г 20%-ного водного раствора едкого натра. Реакционную массу перемешивают и нагревают до 70—80 иа масляной бане в течеиие 3 час. Затем смесь концентрируют при давлении 30 мм до тех пор, пока температ ра в котелке ие достигнет 65°. После этого добавляют 6,5 г молочной кислоты н 15 г глицерина. Удаление воды продолжают при остаточном давленни 30 мм до тех пор, пока проба смолы, отобранная с помощью вакуумного сифона, начнет образовывать шарик, который разминается пальцами в воде прн II—13 . Обычно для этого требуется довести температуру D котелке до и выше. Конечный продукт — вязкую жидкость — выливают в горячем состоянии в пробирку или небольшой химический стакан и нагревают при 80° в течение 4—6 диен, получая твердые прозрачные отливки. [c.355]

Крекинг-бензины подвергали избирательному гидрированию для удаления серы и диенов без насыщения алкенов (для сохранения высокого октанового числа но исследовательскому методу). Показано [44], что в присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора алкены более разветвленного строения гидрируются медленнее, чем менее разветвленные. Присутствие алкенов не подавляет реакции обессеривания, но сернистые соединения сильно тормозят гидрирование алкенов. При этом происходит миграция двойной связи из а-положения вглубь молекулы, но скелетная изомеризация не наблюдается В противоположность этому было обнаружено [57], что в отсутствие сернистых соединений гидрирование 3,3-диметил-бутена-1 на никель-кизельгуровом катализаторе при 300° С и избыточном давлении 10,5 ат приводит к образованию смеси 93% 2,2-диметилбутана и 7% 2,3-диметилбутана. В присутствии катализатора, применявшегося [c.128]

Ре(СО)5 с дициклопента-диеном при 160—170 °С или с циклопентадиеном при 140 °С под давлением. Исходное в-во для синтеза железоорг. соединений. ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, содержат в молекуле [c.167]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

Оксиднометаллич. К.п. обычно содержат оксиды Сг, Со и Мо. Используются, как и металлоорг. К.п., для полимеризации олефинов и диенов. Напр., для полимеризации этилена (130-160°С давление 4 МПа) применяют оксиднохромовый катализатор с содержанием Сг на носителе (обычно алюмосиликате) ок. 25% по массе. Стереоспецифичность этих К. п, значительно ниже, чем у металлокомплексных. [c.341]

Более активный азометин 1Ь в отличие от 1а реагирует с 1,3-диенами уже при нормальном давлении [2]. Взаимодействием М-(2,2,2-трихлорэтилиден)-алкокси-карбонилимина 1Ь с бутадиеном, изопреном, 2,3-диметилбутадиеном были получены замещенные 1-этоксикарбонил-2-трихлорметил-1,2,3,6-тетрагидропиридины 2а-с. [c.36]

Алкилалюминийхлориды широко применяются как катализаторы в производстве полиэтилена и полипропилена низкого давления, а также при полимеризации диенов и а-олефинов. Алюминийорганические соединения, как правило, высокореакционноспособные ве-ш,ества. [c.288]

Реакция между дигидроборированными диенами и оксидом углерода при атмосферном давлении с последующим окислением щелочным Н2О2 представляет собой удобный и быстрый путь к некоторым циклопентанонам [53] 5 [c.240]

Алкены могут также подвергаться дикарбоксилированию. Например, в присутствии хлоридов палладия и ртути взаимодействие стирола, монооксида углерода и метанола приводит к эфиру дикарбоновой кислоты (схема 412) [457J. Реакция алкенов с тетрахлоридом углерода и монооксидом углерода, приводящая с высокими выходами к хлорангидридам грихлоркарбоновых кислот, катализируется карбонильными комплексами кобальта, молибдена или железа (схема 413) [458]. Из диенов, например из циклооктадиена, при этом могут быть получены как моно-, так и диэфиры, а при высоких температурах и давлении протекает внутримолекулярное внедрение алкеновой группировки, ведущее, например, к мостиковому кетону (140) (схема 414) [459]. [c.358]

Однако базой современной техники являются не продукты первых ступеней полимеризации, а высокополимеры со степенью полимеризации 200 и более. Особенно велико значение полимеризации низших олефинов — этилена и пропилена, а также сопряженных диенов. Этилен трудно поддается полимеризации. Ее можно ос>тцествить в кислородсодержащей атмосфере при высоком давлении, достигающем 150 мПа. Получается полиэтилен высокого давления [c.356]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе, весьма многочисленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углерода циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. В результате всех этих реакций образуются многочисленные ценные вещества, входящие в состав пиролизной смолы. Вторичные реакции в противоположность реакциям расщепления идут с вьшелением тепла и уменьшением объема, поэтому их протеканию благоприятствуют повышение давления и сравнительно невысокие температуры. Кроме указанных продуктов при пиролизе образуются продукты уплотнения - кокс. Для снижения коксобразования пиролиз проводят с добавлением водяного пара. [c.389]

Аддукт, первоначально образующийся при реакции Дильса-Альдера с участием 2-пирона в качестве диена, часто разлагается с вьщелением молекулы диоксида углерода и образованием нового диена, который способен присоединять вторую молекулу диенофила. Ниже приведена реакция 2-пирона с малеиновым ангидридом как типичный пример реакции Дильса-Альдера с участием 2-пирона в качестве диена. Первоначально образующийся моноаддукт может бьггь вьщелен, однако в более жестких условиях он теряет молекулу диоксида углерода и образующийся диен присоединяет вторую молекулу диенофила [49]. В том случае, когда в качестве диенофила используется производное ацетилена, например, метиловый эфир пропиоловой кислоты, в результате вьщеления молекулы диоксида углерода образуются производные бензола [50]. Проведение реакции при низких температурах и очень высоком давлении, а также в присутствии лан- [c.209]

Пониженный ароматический характер фурана проявляется также в большей по сравнению с другими пятичлеными гетероциклическими соединениями, такими, как пиррол и тиофен, склонности фурана вступать в реакции Дильса-Альдера в качестве диена. Пиррол и тиофен также могуг участвовать в качестве диенов в реакции Дильса-Альдера, однако для успешного проведения таких реакций требуется либо повышенное давление, либо необходимо понизить ароматический характер цикла введением электроноакцепторной группы к атому азота пиррола. [c.307]

Простые производные пиррола не вступают в реакции циклоприсоединения в качестве диенов так, например, выдерживание пиррола с дегидробензолом приводит к лишь к образованию 2-фенилпиррола с низким выходом [93]. Однако при введении заместителей к атому азота пиррола, в особенности электроноакцепторных, склонность к таким реакциям повышается [94] таким путем могут быть получены аддукты производных дегидробензола с 1-триметилсилил-пирролом [95]. В то время как реакция незамещенного пиррола с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты приводит к образованию продукта замещения по положению 2 даже при повыщенном давлении [96], 1-ацетил- и [c.326]