Платина, анодное окисление

При электролизе электрод анода может быть как инертным веществом (графит, уголь, платина, сплавы платиновых металлов) и не претерпевать анодного окисления, так и активным (из специально подобранного неплатинового металла) и подвергаться окислению в ходе электролиза. [c.162]

Анодное окисление (на платине или серебре) [c.151]

Сродство поверхности кремния к кислороду и связанная с этим склонность к формированию тонких оксидных пассивирующих покрытий позволяют при определенных условиях сместить процесс, протекающий на границе кремний—электролит в сторону образования более толстого слоя оксида. Это обычно достигается подачей на кремниевый электрод высокого положительного потенциала. Катодом при этом может служить любой инертный в данном электролите металл (платина, тантал,и т. п.). На практике невозможно получить анодные окисные пленки толще нескольких тысяч ангстрем. Это обусловлено тем, что предельный потенциал, достигаемый в процессе анодного окисления кремния, определяется электрической прочностью оксида. Кроме того, задаваемая величина тока, определяющая скорость роста оксида, также должна быть ограничена, поскольку в противном случае возможен сильный разогрев электролита, кремниевого анода, что делает процесс неуправляемым и сильно ухудшает качество образующейся пленки. [c.116]

Границы стабильности растворов. Исследовался процесс анодного окисления ДМА на платине в ацетонитриле [2]. Нри циклической вольтамперометрии ДМА пик тока наблюдался при 1,32 В по НКЭ, что сравнимо с соответствующей величиной. (1,51 В), полученной в тех же условиях в ДМФ. Отсюда можно сделать некоторые выводы о границах стабильности растворов на основе ДМА при анодной поляризации о границах стабильности растворов при катодной поляризации доступных сведений нет. [c.18]

Скорость разложения мала в сильнокислой среде (pH 1), максимальна при pH 6,7 и уменьшается в щелочной среде В присутствии ионов бромата скорость разложения гипохлорита возрастает . Так как мерой окислительной способности является потенциал, устанавливающийся в растворах на инертном электроде (платине), то скорость реакций разложения гипохлорита в зависимости от pH находится в соответствии с различным характером процессов анодного окисления и катодного восстановления в кислой и щелочной средах. [c.683]

Растворы, свободные от оксидов азота, весьма удобно получать растворением платины в соляной кислоте, насыщенной хлором, а также при анодном окислении металла в соляной Кислоте. [c.1812]

По рис. У-13 и У-14 можно судить о том, что процесс пассивирования платины при анодной поляризации требует длительного времени и формирование стабильных окисных слоев на поверхности платины наступает не сразу после приложения анодного потенциала. Как уже говорилось, на монолитной платине этот процесс, по-видимому, завершается в более короткий срок и замедляется при использовании гальванически осажденной платины. Предварительное окисление платины в горячей концентрированной НКОд ускоряет процесс формирования пассивирующих слоев иа аноде [45]. [c.159]

В. И. Веселовский с сотр. ез, занимаясь изучением связи между состоянием поверхности электрода и реакциями анодного окисления, пришел к выводу, что если электрохимическое окисление идет с изменением кислородного баланса в окисляемом веществе, то кислород поступает из хемосорбированных слоев поверхностных окислов платины. При этом акт взаимодействия адсорбированного кислорода с разряжающимся ионом или молекулой принимается в качестве стадии, определяющей скорость электрохимического процесса в целом. В общем случае процесс окисления аниона адсорбированными атомами кислорода может быть представлен так [c.52]

Подобные схемы предполагаются также при электрохимическом окислении четырехвалентного урана , хлорита , нитрита сульфита 2 7, фенола и многих других веществ. Непосредственное доказательство участия окисных слоев платины в реакциях анодного окисления, в частности электрохимического образования молекулярного кислорода, было произведено с помощью меченых атомов кислорода . [c.52]

На рис. 28 приведены вольт-амперные кривые тиомочевины, унитиола и тиооксина на фоне 1 М раствора серной кислоты. Анодное окисление этих веществ (равно как и многих других серосодержащих) начинается практически при одном и том же потенциале— от +0,4 до +0,5 в. Однако характер полярограмм тиомочевины и унитиола сильно зависит от направления снятия вольт-амперной кривой и резко отличается от характера полярограммы тиооксина. При снятии вольт-амперных кривых первых двух веществ в направлении увеличения положительной поляризации электрода (кривые / и 2) на полярограммах наблюдается более или менее резко выраженный максимум при потенциале около + 1,3 в, характерный для тех случаев, когда в окислении данного вещества участвует кислород поверхностных окислов платины (см. гл. И). В случае снятия вольт-амперной кривой тиооксина в этом же направлении (кривая 3) на ней наблюдается хорошо выраженная площадка анодного тока., [c.86]

Характер вольт-амперных кривых серосодержащих соединений зависит не только от природы последних, но и от состава фона. Если полярограммы той же тиомочевины или унитиола снимать на фоне 1 М соляной кислоты (рис. 29), то независимо от направления их снятия спада силы тока на них не наблюдается, а прямые и обратные вольт-амперные кривые полностью совпадают Такое различие в ходе полярографических кривых тиомочевины и унитиола на фоне серной и соляной кислот связано с тем, что при поляризации платины в растворе НС1 при потенциале около +1,3 в начинается окисление хлорид-ионов до элементарного хлора, который препятствует образованию поверхностных окислов платины, а следовательно, и их влиянию на процесс анодного окисления тиомочевины и унитиола. Титрование по току окис ления тиомочевины, унитиола и тиооксина на солянокислом фоне следует проводить при потенциалах от +1,0 до +1,2 в (см рис. 29). [c.87]

Выбор анода. Хотя при электролитическом осаждении металлов основное внимание уделяется катоду, выбор анода также имеет большое значение. Наиболее часто для этой цели используется платина. Однако необходимо быть уверенным, что ни один из продуктов анодного окисления не влияет на катодные процессы. Если основными анионами, присутствующими в растворе, являются нитраты, сульфаты, фосфаты или какие-либо другие ионы, которые не могут подвергнуться окислению при значении используемых потенциалов, то единственным процессом, происходящим на аноде, будет выделение кислорода, что не вызывает возражений. Если раствор имеет большую концентрацию хлорида, то может произойти выделение свободного хлора. Помимо возможности разрушения платинового анода, выделение хлора представляет неудобство также и для оператора. Образование хлора. может быть предотвращено путем добавления гидразина. Преимуществом гидразина яв- [c.186]

NH, H2O, N2, NO Pt Р 10 торр, метод вторичной ионной эмиссии. Рассматривается механизм реакции [1681] Платиновый в исходной смеси 30—35% NH3, напряженность катализатора 300—350 кг NHg/jn в сутки, конверсия 95% [1682], См. также [1683, 1684] Платинированная платина рН=14, анодное окисление [1685] Pt (проволока) в протоке, 750—1020° С, линейная скорость потока 43,4, 56,9 63,8 см/сек. Конверсия NH, при 750° С — 24%, при 1020°С— 50% 1686] Pt на SiO, 300—350° С, 5% NH3 в воздухе, поток 120 л/ч [1687] Pt (сетка) конверсия NHg— 93—96% [1688] [c.426]

Одним из важных вопросов электрохимии и катализа является природа активности электрода-катализатора, причем большое значение часто придается структурным факторам [1—4], Настоящее исследование посвящено влиянию последних на удельную адсорбционную и электрохимическую активность единицы поверхности платиновых катализаторов. В качестве модельных использованы реакции катодного выделения водорода, анодного выделения кислорода, анодного окисления метанола, хемосорбции кислорода, анионов и метанола. Общее количество адсорбированного водорода, определенное с помощью электрохимических измерений, использовали для расчета числа поверхностных, атомов платины (при срг=0 на одном поверхностном атоме платины адсорбируется один атом водорода). Все приведенные в этой работе значения констант скоростей пересчитаны на единицу истинной поверхности или на один поверхностный атом платины. [c.146]

Таким образом, поведение платинированной платины в отношении процесса анодного окисления гидразина, сорбции и окисления водорода и посадки кислорода отличалось от поведения платиновой черни, осажденной на носителе. [c.192]

Сульфит-ионы можно также перевести в дитионат-ионы анодным окислением на электродах из платинированной платины [c.775]

Некоторые реакции анодного окисления хорошо идут только на чистой поверхности платины, и активность электрода быстро падает вследствие образования поверхностных окислов. Стаби--тизации активности электрода можно достичь, ведя электролиз в режиме кратковременных импульсов. Этим методом удалось осуществить превращение карбоновых кислот в соответствующие спирты и некоторые другие процессы, протекающие с низким выходом или вовсе не протекающие при электролизе постоянным [c.71]

Предложено также получать хлорную кислоту анодным окислением водных растворов хлоратов в трехкамерном электролизере с двумя ионообменными мембранами. При применении платиновых или платино-титановых анодов в анодном пространстве можно получить достаточно чистую 2 н. кислоту, а в катодном пространстве — раствор щелочи. При этом в качестве катода можно использовать обычную сталь. [c.90]

Из металлов первой электрохимической группы наиболее полно изучена платина, хотя из-за высокой чувствительности ее водородного потенциала к примесям полученные данные не отличаются хорошей воспроизводимостью. Н( сомненно, что в области положительных потенциалов (не очень удаленных от обратимого потенциала водородного электрода) на поверхности платины всегда присутствует адсорбированный водород. Это установлено измерением мкости, а также другими методами. Так, количество адсорбированного водорода можно найти для каждого значения потенциала при помощи кривых заряжения, т. е. кривых, передающих изменение потенциала электрода с количеством подведенного электричества чли (при постоянной силе тока) с течением времени. При таком кулонометрическом определении количества водорода (или иного электрохимически активного вещества) необходимо, чтобы его выделение (или растворение) совершалось со 100%-ным выходом по току. Все возможные побочные реакции — электровосстановление или выделение кислорода, катодное восстановление или анодное окисление органических веществ и других примесей — должны быть полностью исключены. Этого можно достичь двумя методами. В первом из ннх сила накладываемого на ячейку тока настолько велика, что значительно превосходит предельные токи восстановления и окисления примесей их вредное влияние поэтому не проявляется. Заряжение электрода проводят с большой скоростью, а кривую заряжения регистрируют автомати- [c.414]

Материал анода. Анодные материалы, используемые в рассматриваемом ироцессе, должны обладать высокой коррозион-иой стойкостью и высоким иеренапряжением выделения кислорода. Практически только платиновые аноды отвечают этим требованиям. Показано, что немаловажную роль в процессе анодного окисления серной кислоты играют оксидные соединения на поверхности платины. [c.174]

При исследовании строения растворов серной кислоты методом спектров комбинационного рассеяния света установлено, что в оптимальных условиях электросинтеза пероксодвусерной кислоты серная кислота диссоциирует в основном на ионы Н804 и Н+. Следовательно, реакцию анодного окисления анионов Н804 с учетом возможного участия в ней промежуточных земосорбированных на окисленной поверхности платины соединений можно представить в виде следующих уравнений [c.191]

Поведение титановой основы таких электродов при анодной поляризации было изучено на примере платинотитанового анода (ПТА). В растворах, содержащих 300 г/л Na l, плотность тока на титановой поверхности в 10 —10 раз меньше, чем на платине при том же потенциале. Ориентировочно скорость окисления поверхности титана в ПТА [79, 125] составила 0,2—0,4 мкм/год, что близко к скорости окисления титана в анолите хлорного электролизера без анодной поляризации [126]. Изучение кинетики анодного окисления титана продолжается [127]. Если активный слой, наносимый на титан, вступает во взаимодействие с основой электрода, необходимо предпринимать С1 ециальные меры для предотвращения образования переходного сопротивления между титаном и активным покрытием электрода [128—130]. [c.74]

Хлорная кислота может быть получена также анодным окислением хлора, растворенного в электролите. Электролитом служит 4—6 н, НСЮ4. Окисление хлора до хлорной кислоты проходит при высоком потенциале (2,8—3,0 В) на аноде из платины или платинированном титане. Суммарная реакция процесса [c.157]

Известно два косвенных полярографических метода определения золота. Берге и соавт. [784] предложили метод определения 10 г-ион л Аи, основанный на уменьшении пика сульфид-ионов в присутствии золота. Мешают ионы Pt, Ag и Hg, ведуш ие себя аналогично ионам Au(HI). Косвенно определяют золото [718] с по-мош ью тирона, окисляюш,егося ионами Аи(1И) в растворах с pH 9,5—10,0. Продукт окисления тирона дает катодную волну. Для определения золота можно использовать электроды в виде проволоки, стержня или диска. Материалом электрода служат благородные металлы — золото и платина, а также графит, прессованный графит со специальной обработкой, графитовая паста. Анодное окисление золотого электрода в серной кислоте изучали в работе [1088]. Растворимость золота в H2SO4 различной концентрации при 18° С равна 1,32 2,61 29,6% в 1,1 10,8 и 35,8 N Н28О4 соответственно. Анодное растворение золота ускоряется при повышении температуры и в присутствии НС1 при малой плотности тока [1527—1530]. Изучено 1145] окисление поверхности золотого. электрода при анодной поляризации в растворах H IO4. При понижении кислотности в 100 раз (от 0,1 до 0,001 М) потенциал закономерно смеш ается в сторону положительных значений на 60 мв [c.172]

Электровосстановление серебра в неводных растворах изучено подробно [796, 766, 765, 814, 1022, 906, 742, 745, 743, 780, 1175, 1233, 1134, 989, 1226, 792, 17, 1121, 29]. Процесс является одноэлектронным, обратимым. В результате образования амальгамы восстановление на ртутном электроде проходит особенно легко. Однако во многих растворителях (например, ДМФА, ДМСО, АН и др.) волна восстановления серебра лежит в области анодного окисления ртути и поэтому может быть прослежена лишь на платиновом или другом инертном электроде. Восстановление на платине несколько затруднено, что приводит иногда к квазиобрати-мому электродному процессу. Для ионов серебра прослеживается корреляция между Е / , и донорным числом растворителя. В целом электрохимическое поведение ионов серебра аналогично электрохимическому поведению ионов одновалентной меди, особенно в нитрильных и спиртовых растворах, где наблюдается специфическое взаимодействие этих катионов с растворителем. [c.83]

Сабатье и Мейль [358] считали, что каталитические свойства окиси никеля при окислении углеводородов сравнимы со свойствами торко размельченной платины. Высшие окислы — полуторная окись никеля и двуокись никеля — получаются путем анодного окисления или действием гипогалогенидов щелоч- [c.269]

Ингибирование электродных процессов хемосорбированньш кислородом обнаружил еще Нернст (1905 г.). В последующих работах по анодному окислению водорода вновь было обращено внимание на это явление (ссылки на ранние работы приведены Брайтером [59]). Было исследовано также ингибирование нескольких других реакций, в которых не участвуют хемосорбированные реагирующие частицы восстановление кислорода (например, [38—78]), ванадия (I) [68], иодата [68], окисление ферроцианида [57] и железа (II) [175]. Фельдберг и сотрудники [72] наблюдали ускорение восстановления ванадия (V) и иодата на электроде, названном ими наполовину восстановленной платиной (возможно, Р1—ОН см. раздел 3, б). [c.302]

Рис. 147а. Поляризационные кривые анодного окисления водорода на платине в 1М хлорной кислоте при энергичном размешивании и непрерывном изменении потенциала со скоростью 39 ма1сек температура 30 .

Метод, предложенный Куком [294] и разработанный Вробловой и Грином [295], был в дальнейшем улучшен Маринчичем и Конвеем [300], которые использовали ячейку, укрепленную на тефлоновом держателе, привинченном к верхнему концу пропорционального счетчика Филлипса (рис. 42). Использовались позолоченные миларовые электродные пленки с платинированной поверхностью. Маринчич и Конвей исследовали стационарную адсорбцию частиц, участвующих в фарадеевском процессе анодного окисления формиат-иона и муравьиной кислоты. В случае платинированной платины радиоактивный фон относительно ниже, и поэтому допустимы более высокие концентрации адсорбата, меченного С, чем в случае гладких электродов. [c.509]

Довод в пользу того, что сначала на аноде реагируют углеводороды, а затем образовавшиеся катионы взаимодействуют с ацетатом, основан, главным образом, на том факте, что анодные реакции углеводородов происходят при потенциалах более низких, чем потенциал окисления ацетата. Значение +2,00 В отн. нас. к. э. приводится как потенциал, при котором происходит разряд ацетата [16]. Однако это значение получено в водном растворе. Более приемлемое для сравнения значение получил Джеско [5]. Определенный им потенциал полуволны окисления ацетата в ацетонитриле составляет 1,6В отн. нас. к. э. Авторы измерили методом циклической вольтамперометрии пиковый потенциал для тетрабутиламмонийацетата на платине в ацетонитриле, содержащем перхлорат натрия. Он равен + 1,8 В относительно электрода сравнения серебро —О,ЮМ нитрат серебра — ацетонитрил началу реакции соответствует потенциал около +1,1 В. Рассел и Ансон [27] проводили реакцию Кольбе с ацетатом в ацетонитриле при +1,4 В отн. сульфатно-ртутного электрода. Из этого следует, что анодные реакции многих углеводородов конкурируют с анодным окислением ацетата. [c.137]

Факт образования РЫРг свидетельствует о том, что в продукте начального окисления наибольший положительный заряд сосредоточен на атоме иода. Анодное окисление фторбензола на платине в ацетонитриле, содержащем (С2Н5)4М ЗНР, приводит к 1,4-дифторбензолу с выходом около 20% (Рожков И. Н., Бухтиаров А. В., Кнунянц И. Л., Изв. АН СССР. Сер. хим., 1972, с. ИЗО). Авторы считают, что и в этом случае процесс начинается с анодного окисления субстрата до катион-радикала. Катион-радикал далее реагирует с анионом фтора, причем одновременно идет перенос на анод второго электрона и отщепление протона. В этих условиях наиболее активным оказывается я-положение молекулы фторбензола. 1,2-Дифторбензол обнаружен не был. Нафталин дает ряд фторсодержащих продуктов, в том числе 1-фторнафталин (выход до 5%). 2-Фторнафталин не образуется (Кнунянц И. Л., Рожков И. И. и др., Изв. АН СССР, Сер. хим., 1970, с. 1207). В. случае трифенилметана устойчивая катионоидная форма должна нести наибольшую долю положительного [c.173]

Эльбе и Брунер [2] нашли, что пропиловый спирт при анодном окислении на аноде из двуокиси свинца или платины в среде разбавленной серной кислоты дает 90%-ный выход пропионовой кислоты [2]. Таким же способом они получали уксусную кислоту из этилового спирта и изовалери-ановую из нзоамилового спирта. Электролиз проводился с применением керамиковой диафрагмы при Да = 1,25—3,6 а дм . [c.208]

Рассмотрено влияние различных структурных факторов на удельную адсорбционную и электрохимическую активность единицы поверхности платиновых катализаторов. Характер адсорбции водорода на поликристаллической платине и на грани (111) аналогичен, в то время как на грани (100) растет концентрация крепкосвязанного водорода. На примере реакций катодного выделения водорода, анодного выделения кислорода и анодного окисления метанола показано, что дефекты кристаллической решетки практически не влияют на адсорбционные и каталитические свойства поверхности платины при отнесении активности к единице работающей поверхности. Сделан вывод о том, что свойства электрода определяются в большей степени химической природой металла, чем структурой поверхности. [c.461]

Анодное окисление перекиси водорода до О2, т. е. реакция Н2О2 Оа 4-2Н + 2е , было подробно изучено Красильщиковым, Волчковой и Антоновой Р. Геришером и Г. Геришером и Винкельманом на никеле и платине уже после того, как Танатаром качественно было установлено протекание это1г реакции. На платинированной платине, по данным Винкель- [c.666]

Свойства. Германий очень хрупкий, серовато-белый блестящий металл. Он кристаллизуется в кубической системе. Твердость составляет около 6,5, удельный вес (при 20°) 5,35, точка плавления 958°. На воздухе компактный германий не изменяется. При температуре выше красного каления он соединяется с кислородом. С водородом он непосредственно не соединяется и не обладает по отношению к нему также особой растворяющей способностью. Напротив, при нагревании он легко сплавляется с платиной, золотом, серебром, медью и другими металлами. Эвтектический сплав Ge-Au (с 24 ат. % Ge) обнаруживает заметно низкую для сплавов золота точку плавления (359°). В соляной кислоте германий нерастворим, точно так же в разбавленной серной кислоте напротив, он растворяется с выделением SO2 в горячей концентрированной серной кислоте. Умеренно концентрированная азотная кислота переводит его в гидрат двуокиси, так же как олово. С разбавленным раствором едкого кали он не взаимодействует, однако очень легко подвергается воздействию щелочного раствора перекиси водорода. Его также легко можно перевести в раствор анодным окислением (Jirsa, 1952), при этом он переходит непосредственно в четырехвалентное состояние. В щелочных растворах образуются германаты, в кислых растворах — соли германия(1У). [c.564]

Можно располагать алюминиевую пленку также на поверхности электролита так, что при этом адодированию подвергается лишь одна сторона пленки (при этом предварительно анодному окислению последовательно подвергаются все четыре края квадратной заготовки). После анодного окисления алюминиевая пленка подвергается травлению. Во время погружения алюминиевой пленки в раствор алюминия необходимо следить за тем, чтобы другие металлические детали (например, держатели) не касались раствора. В качестве катода может быть использована платина или тот же самый материал, из которого изготовлена обрабатываемая пленка (например, алюминий). В качестве катода можно использовать также графит. [c.432]

Часто анодное окисление в водном растворе представляет собой наилучший метод получения элемента в его высшем окисленном состоянии. Электролизом концентрированных растворов соответствующейX сульфатов с использованием обычно катодов из свинца и анодов из гладкой платины (высокое перенапряжение кислорода) получают персульфаты аммония и калия по суммарной реакции [c.138]

Промежуточные редокс-системы могут образоваться и без добавления специальных реагентов. При электрохимическом восстановлении этилена на платине первично по электрохимической катодной реакции (12.10) на поверхности электрода образуется слой адсорбированных атомов водорода. Эти атомы химически восстанавливают. молекулы этилена Израсходованные атомы водорода непрерывно катодно регенерируются, и реакция продолжается. Аналогичным образом реакция анодного окисления метанола на поверхности платины протекает через химическое взаимодействие адсорбированных частиц метанола с электрохимически генерируемыми но реакции (12.57) группами — ОН на поверхности электрода. В этих двух при.мерах, в отличие от предыдущих, химическая реакция протекаег не в объеме раствора, а на поверхности э.тектрода. Общим для Всех этих реакций являетс,я го. что непосредственный восслано-вите.ть или окислитель генерируется или регенерируется н ходе реакини [c.276]

В последние десятилетия открыт ряд интересных каталитических явлений в электрохимических реакциях. Одно из них — синергетический (неаддитивный) эффект многокомпонентных систем. Так, каталитическая активность смешанного платинорутениевого осадка по отношению реакции анодного окисления метанола на несколько порядков превышает активность осадков из чистой платины или из чистого рутения. Аналогичный эффект оказывают незначительные количества адатомов постороннего металла (например, олова), находящихся на поверхности платинового катализатора. [c.385]

Границы стабильности растворов. Исследовался процесс анодного, окисления ДМА на платине в ацетонитриле [2]. При циклической вольтамперометрип ДМА пик тока наблюдался при [c.28]

Торможение анодного процесса при увеличении поляризации свойственно не только растворению металлов. Например, анодное окисление водорода Нг 2Н+ на платиновом электроде, вращающемся и неподвижном, было исследовано в 1 н. растворе НС104[54]. При увеличении анодной поляризации скорость реакции растет, достигая максимума при ф = 0,1—0,2 в, после чего начинает медленно уменьшаться. При ф = 0,6 е наблюдается резкое падение тока. При этом же потенциале начинается адсорбция кислорода на платине, тормозящая, видимо, окисление На. Здесь торможение связано с изменением поверхности электрода, на которой протекает реакция. Сходные результаты получены в работе [75]. [c.238]

По сравнению с двухступенчатым процессом электролиз на анодах из диоксида свинца имеет ряд преимуществ растворы не загрязняются продуктами разрушения графитовых анодов на первой ступени электролиза и отпадает необходимость в затратах платины на аноды второй ступени. Отмечается, что несмотря на высокое содержание хлората, не происходит его окисления до перхлората при содержании Na lOa в электролите менее 630—650 г/л. Добавки хромовых солей в электролите не только снижают процесс катодного восстановления, но и затрудняют анодное окисление хлората до перхлората. На пассивированных стальных катодах потери на катодное восстановление составляют 2—3%. После остановки процесса электролиза в отсутствие, добавок хроматов катодное восстановление может увеличиваться до 50—70%. [c.47]