Полипептиды растворителя

Прежде всего следует иметь в виду, что, в отличие от рас- Смотренных выше членов потенциальной функции, являющихся вкладами во внутреннюю энергию (энтальпию) полипептида, гидрофобные взаимодействия представляют собой вклад в свободную энергию системы полипептид — растворитель. Далее, эту компоненту имеет смысл учитывать лишь при обсуждении пространственной структуры белков или нерегулярных полипептидов, достаточно больших, чтобы в них уже можно было бы различать внутреннюю и внешнюю области. В расчетах конформаций олигопептидов гидрофобными взаимодействиями в большинстве случаев можно пренебречь. [c.112]

Третичная структура полипептидной цепи определяется прежде всего первичной структурой белковой молекулы кроме того на нее оказывает влияние растворитель, pH среды, температура, присутствие различных химических агентов. Полученные синтезом структуры природных полипептидов после создания естественных условий (pH, среда, температура) самопроизвольно принимают обычную для данного природного образца вторичную и третичную структуру. [c.640]

Это особенно неприятная побочная реакция, поскольку она обычно приводит к рацемизации хирального а-центра. Рацемизация остатков индивидуальных аминокислот в полипептидах часто приводит к образованию практически неразделимых смесей диастереомеров. Кроме того, биологические свойства пептидов, создание которых чаще всего является целью пептидного синтеза, обычно критическим образом зависят от правильности стереохимии. Хотя и имеется много возможных механизмов рацемизации производных а-аминокислот, возможно, что в отсутствие особых эффектов боковой группы или заместителя при азоте, наиболее существенный процесс — это образование оксазолона [3]. Исчезновение оптической активности оксазолонов (1) обычно приписывается возникновению резонансно стабилизованного аниона схема (4) и, следовательно, способ активации долл<ен быть избран с больщой осторожностью, и притом так, чтобы свести к минимуму образование оксазолона. На образование оксазолона оказывает сильное влияние природа Л/-ацильного заместителя, а также растворитель и сила основания. При планировании пептидного синтеза все эти факторы долл<ны быть приняты во внимание. [c.370]

Растворитель (вода) меняет выражение для энергии полипептида ДВОЯКИМ образом. Во-первых, появляется ряд новых членов, описывающих взаимодействия атомов полипептида с растворителем (их приближенная оценка дана Гибсоном и Шерагой [123]). Вычисляется количество воды, удаляемое из окружения каждого атома. Выше приведена таблица соответствующих изменений свободной энергии (табл. 4.13) [4]. Во-вторых, присутствие растворителя меняет энергию взаимодействия любой пары атомов полипептида. [c.235]

Недавно начались работы по изучению оптической активности полипептидов в близкой инфракрасной области спектра (в водных растворах до 1,2 мкм и в органических растворителях 2,2 мкм) [151]. Так как оптическая активность определяется отношением размеров молекулы к длине волны (см. стр. 292),, в ИК-области оптическая активность есть малый эффект. Малы и вращательные силы, отвечающие не электронным, а [c.319]

Такие переходы, подобно фазовым превращениям, происходят резко, в узком интервале изменения pH, состава растворителя или температуры, что указывает на их кооперативный характер (8]. Другими словами, макромолекула полипептидов и белков ведет себя как одномерная кооперативная система , и разрушение одной лишь водородной связи между одной парой мономерных звеньев, не приводящее к реализации дополнительных степеней свободы (возрастанию энтропии) и выигрышу свободной энергии, не вызывает заметной перестройки конформации макромолекулы для этого необходимо одновременное расщепление большого числа связей, ограничивающих подвижность каждого витка спиральной пружины (как показал расчет, достаточно расщепления шести последовательных водородных связей на каждый виток). Ситуация сходна с тон, которая имеет место при дезориентации частиц магнита, когда состояние каждой из них зависит от состояния соседних частиц и поворот произвольно выбранного элементар-ного магнитика невозможен без поворота ближайших соседей. [c.580]

Такое поведение поли-у-бензил-1-глутамата связано с его конфигурационным полиморфизмом, вообще присущим а, -полипептидам. Принимая во внимание, что, в зависимости от характера растворителя, макромолекулы П 0ли-7-бензил-1-глутамата могут иметь и конформацию клубка, можно схематизировать различные структурные состояния этого и родственных полимеров циклической серией переходов (рис. 21). В отличие от первоначального варианта этой схемы, предложенной Флори [42], мы подчеркиваем то обстоятельство, что характер кристаллического состояния может зависеть от пути, который должны проделать различные части молекулярных цепей, так как кинетика кристал-,лизации гибких и жестких макромолекул совершенно различна. [c.75]

Обычно в зависимости от природы растворителя величина эмпирического коэффициента а колеблется в пределах 0,5—0,8. Для особого случая жестких вытянутых молекул, например полипептидов, свернутых в жесткую о-спираль, величина а может быть больше единицы и для жесткой палочкообразной молекулы а=, 7 [И]. [c.284]

Для возникновения жесткости цепей (т. е. большой величины статистического звена) существуют различные причины. Одна из них нами уже рассматривалась — это взаимное расталкивание звеньев вдоль цени. Имеются еще и другие причины, вызывающие жесткость — это наличие объемистых групп, например циклов в цепи, или сильное притяжение между последовательными звеньями, например возникновение между ними водородных связей. Последний случай мы наблюдаем в полипептидах и нуклеиновых кислотах. Растворитель при этом конкурирует с внутримолекулярными водородными связями между звеньями цепи. Меняя природу растворителя и температуру, можно сильно изменять отношение статистического звена к химическому. [c.74]

В настоящей главе обсуждаются некоторые основные особенности, относящиеся к структурным исследованиям. Растворы полипептидов, в частности растворы поли- -бензил-Ь-глутамата, изучали Робинсон [62—64] и Робинсон и др. [65, 66]. Германе [67] выя--вил существование критической концентрации и разделение фаз в растворах поли-у-бензил-Г-глутамата в селективных растворителях. Жесткий палочкообразный характер цепи этого полимера [c.36]

В работах 82, 83] было показано, что основной вклад в свободную энергию системы полипептид — растворитель вносят взаимодействия с ближайшими молекулами растворителя. Грубо говоря, если — диаметр молекулы воды, то при расстояниях между рассматриваемой парой атомов г-Сй + г (го —сумма их ван-дер-ваальсовых радиусов) молекулы воды вытесняются и вклад в свободную энергию, становится равным нулю. С другой стороны, если мы будем сближать один атом с другим, то он вытеснит определенное количество молекул растворителя, пропорциональное объему этого атома и, но если расстояние станет меньше й + Го, то количество вытесняемого растворителя практически не увеличится. Такого рода рассуждения привели Гибсона и Шерага [18] к поиску аналитических выражений для энергии гидратации. Мы не будем останавливаться на деталях, имеющихся в оригинальной работе. Отметим только, что расчеты конформаций циклических пептидов — окситоцина, вазопрессина и циклического окта-пептида рибопуклеазы показали [18], что вклад энергии гид- [c.112]

Предположение П1. Кассим и Тэйлор [49] показали, что значения Ьд для поли-7-бензил-ос-1.-глутамата линейно зависят от показателя преломления растворителя. Они полагали, что объяснение следует искать в наведенных растворителем частотных сдвигах переходов пептидной связи, а не в конформационных изменениях. Так как рассмотренный в разд. 14-4 метод совмещения рассчитанных кривых с экспериментальными позволяет оценить положения (частоты) дающих вклад во вращение эффектов Коттона, с его помощью можно проверить эту гипотезу. К сожалению, почти все использованные Кассимом и Тэйлором растворители непрозрачны в далекой ультрафиолетовой области. Однако некоторые системы полипептид — растворитель в настоящее время исследуются с целью проверки этой гипотезы. [c.275]

Некоторые А. о. к. (напр., диметилформамид) применяют в качестве растворителей для многих неорганических и органических соединений, полимеров. А. о. к. используют при синтезе сульфамидных лекарственных препаратов, полимеров. Полипептиды и белки представляют собой амиды аминокислот, сульфамиды —амиды сульфокислот R—SO2NH2. [c.21]

Наличие в молекулах полиэлектролнтов групп различной природы определяет возможность возникновения взаимодействий разных видов (электростатических, гидрофобных, водородных связей) и повышенную по сравнению с нейтральными полимерами склонность цепей полиэлектролитов к конформационным изменениям при изменении pH, температуры раствора, природы растворителя. Об изменении конформации макромолекул можно судить по значению параметра а уравнения Марка — Куна — Хаувинка [т]] = = КМ . Известно, что а зависит от конформации макромолекул в растворе и изменяется от нуля для очень компактных клубков до 2 для палочкообразных частиц. Для многих глобулярных белков а = 0. В растворе сильного полиэлектролита при достаточно высокой ионной силе раствора а = 0,5, т. е. цепь имеет конформацию статистического клубка с уменьшением ионной силы параметр а увеличивается и при ионной силе, близкой к нулю, стремится к а = 2. Для слабого полиэлектролита в заряженной форме, а также для полипептидов в конформации а-спирали а = = 1,5—2. [c.123]

Хроматография на бумаге. —Этот метод, введенный Мартином и Синджем2 в 1944 г., используемый теперь во всех областях химии, применим, а частности, для идентификации компонентов смеси аминокислот с дн- и трипептидами, получаемой при частичном гидролизе белков и полипептидов. Компоненты гидролизата распределяются между водой, адсорбированной на целлюлозе и являющейся неподзижной фазой, и органическим растворителем, подвижной фазой (например, водный этиловый спирт, бутиловый спирт, фенол), которая дви кется вдоль листа вверх или вниз, — восходящий или ни- [c.650]

Этап 1 протекает быстро в слегка щелочной среде. Этап II можно вести в кислой безводной среде, а гидрофобное производное (АТ-АК) легко перевести в такой органический растворитель, в котором укороченный пептид выпадет в осадок. Таким образом, АТ-АК и пептид можно отделить друг от друга. Иеред началом второго цикла секвенирования этот осадок должен быть снова растворен. Этап III протекает относительно медленно, так что его имеет смысл проводить отдельно, вне прибора, автоматически выполняющего последовательные циклы присоединения ФИТЦ к постепенно укорачивающимся остаткам полипептида и отщепления одной за другой АТ-ироизвод-ных аминокислот, которые выводятся наружу в коллектор фракций. Дополнительной обработкой водным раствором кислоты АТ-АК преобразуют в ФТГ-АК. [c.511]

При получении циклических пептидов приходится считаться с тремя дополнительными факторами, которые не играют роли при синтезе линейных полипептидов. Эти факторы следующие большая склоцрюсть к образованию линейных полимеров, чем циклических продуктов, нерастворимость исходного полипептида в подходящем растворителе и способность амидной связи су1цествовать в виде цис- или граяс-конформации [141]. [c.202]

Если бы было возможно получить полипептидную цепь в вакууме, то спираль (рис. 20,4,а) была бы стабильной формой при низких температурах, а неупорядоченный клубок (рис. 20.4, в) — при высоких температурах. Для реакции спираль—неупорядоченный клубок при положительных значениях ДЯ и Д5 значение ДС будет положительным при низких температурах и отрицательным при достаточно высоких. Однако полипептиды сильно взаимодействуют с растворителем, и в результате этого неупорядоченный клубок может иметь более низкие значения энтропии и энтальпии в некоторых растворителях, чем спираль. В таком растворителе повышение температуры будет вызывать переход неупорядоченный клубок — спираль в полипептиде. Переход такого типа показан на рис, 20.5 для поли-у-бензил-Ь-глутамата в смеси дихлоруксусной ислрты и дихлорэтана. [c.605]

Отщепление синтезированного пептида от полимерного носителя , рис. 2-12) составляет последнюю стадию синтеза Меррифилда, а последующая очистка полученной смеси продуктов — самая трудная операция. Снятие полимера осуществляется с помощью реагентов, которые либо селективно расщепляют якорную связь между С-концевой аминокислотой и носителем, либо одновремеино с этим позволяют частично или полностью деблокировать полипептид. Связь типа алквлзамещенного бензилового эфира лучше всего расщепляется ацидолизом. Для этого часто применяются растворы бромоводорода в трифторуксусной кислоте, уксусная кислота меньше подходит в качестве растворителя из-за опасности ацетилирования гидроксиаминокислот. Описаны также многие отщепления при помощи безво- [c.192]

Недавно были исследованы [35] экстракция запасных белков из пшеницы различными растворителями, а также свойства экстрагируемых белков в зависимости от условий процесса. Сравнивали 70 %-ный этанол, 55 %-ный изопропанол, 50 %-ный н-пропанол в присутствии или в отсутствие уксусной кислоты, а также влияние восстановления дисульфидных связей, температуры (4, 20, 60 °С) и предварительного удаления липидов. Было показано, что экстрагирование оптимально, когда проводится неоднократно при повышенных температурах и в присутствии восстановителей. н-Пропанол представляется наилучшим растворителем, так как экстрагирует все полипептиды в любых условиях. В присутствии восстановителей извлекают большую часть полипептидов, которые, как считается, обычно входят в состав глютенинов. Но, основываясь на их аминокислотном составе и на результатах экспериментов по биосинтезу белков, их рассматривают здесь как проламины с высокой молекулярной массой, образованные из нескольких полипептидных цепей, которые связаны между собой дисульфидными мостиками [136, 137]. [c.180]

Другая серьезная проблема, возникающая при учете электростатических взаимодействий, связана с диэлектрической проницаемостью е. Выше отмечалось, что этот параметр характеризует макроскопическое свойство среды ослаблять взаимодействие зарядов, находящихся на большом расстоянии друг от друга. В конформационном анализе одной молекулы такая трактовка параметра е, строго говоря, теряет смысл. Тем не менее от использования диэлектрической проницаемости не отказались и вводят В расчет в виде эмпирического параметра, величина которого может существенно отличаться от величины известной физической константы. Определение е, используемой в конформационном анализе, связано с большими трудностями и вряд ли является однозначным. В отсутствие молекул растворителя в промежутке между близко расположенными атомами значение диэлектрической проницаемости определяется поляризуемостью взаимодействующих атомов и полем, создаваемым окружающими атомами и молекулами растворителя. Для неполярной среды Брант и Флори рекомендуют величину е = 3,5 [86]. Выбор был сделан при сопоставлении результатов конформационного анализа полипептидов с опытными данными. В работе Скотта и Шераги, посвященной конформационному анализу регулярных структур полипептидов, значение е варьируется от 1 до 4, что, однако, мало сказывается на профиле потенциальной поверхности [85]. Учитывая величину диэлектрической проницаемости в алкиламидах (е = 4), значения от 1 до 4 можно считать разумными при оценке электростатических взаимодействий атомов полипептидов в неполярных средах. В случае водных растворов значение зф должно быть больше, так как для самой воды е = 81 и, что весьма важно, вода при образовании водородных связей оттягивает на себя заряды атомов амидной группы. С. Кримм и Дж. Марк в расчете конформаций полипептидов с заряженными группами в водной среде использовали величину е, равную 10 [95]. В работе Е.М. Попова и соавт. [96] была рассмотрена возможность учета влияния растворителя на конформационное равновесие низкомолекулярных пептидов в рамках механической модели. Наилучшее совпадение с экспериментальными данными было получено при е = 4 для растворов в ССЦ, е = 6-7 - СНСЦ и е = 10 - Н2О. [c.119]

Статистические веса можно рассчитать на основании геометрии и вандерваальсовых сил. Идея использования для предсказания методов статистической механики наиболее широко разрабатывалась Шерагой и сотрудниками. Котельчук и Шерага [363, 364] основывали свои предсказания на упрощенном методе, описанном в приложении при выводе уравнения (А.4). Они рассчитали статистические веса и z для каждого остатка кроме Gly и Pro, которые были рассмотрены отдельно. В расчетах они учитывали вандерваальсовы взаимодействия (гл. 3) между различными частями цепи. Поскольку рассматривалась система, состоящая из цепи и растворителя, был включен также член, учитывающий вклад свободной энергии растворителя. Для каждого остатка конформация с наибольшей величиной z принята за его склонность (табл. 6.1). Поскольку предпочтения состояния аь обнаружено не было, то выявились только спиральные (=ак) и случайные (клубок = = не ац) склонности. Отметим, что сделанные с помощью этих расчетов Оценки хорошо согласуются с экспериментальными данными по синтетическим полипептидам [328] и с эмпирическими данными, [c.136]

Свойственная полипептидам и белкам, содержащим остатки тирозина и триптофана, естественная флуоресценция чувствительна к окружению этих остатков. Это обстоятельство можно в ряде случаев использовать, чтобы получить информацию о конформационной подвижности боковых радикалов остатков тирозина п триптофана в отношении близлежащих группировок в полипептидной цепи. Один пример — это истолкование изменений флуоресценции а-химотрипсина, возникающих при изменении состава растворителя, откуда следует достаточно близкое для протекания взаимодействия с переносом заряда расположение группировки — ONH— к остаткам тирозина и триптофана [59]. Доступность такого рода остатков тирозина в рибонуклеазе установлена в результате в основном качественного изучения флуоресценции [60] три обращенных наружу остатка тирозина в ферменте теряют флуоресценцию после 0-ацетилирования, в то время как боковые группировки трех других остатков тирозина скрыты . Этот вывод подкрепляется увеличением флуоресценции после денатурации трис (0-ацетил) фермента [60]. [c.441]

Хотя из всего набора спектроскопических методов — инфракрасной и рамановской спектроскопии, ДОВ, КД, ЯМР, флуоресцентной и ЭПР-спектроскопии, часто лишь одна (лучше остальных) подходит для определенного конформационного исследования, все же полученная с ее помощью информация почти неизменно успешно дополняется данными, полученными с использованием другого метода. В предыдущих разделах неоднократно указывалось на множество примеров применения более чем одного спектроскопического метода примерами этого из области олигопептидов могут служить исследования защищенных олигомеров -аланина (ИК и КД) [15, 70], аналогов -валина и -норвалина [70] и грамицидина А [56] (ЯМР и КД). Хороший растворитель для олигопептидов, полипептидов и белков, гексафторизопропанол, используется для сравнительных исследований с применением ИК, ДОВ и КД [c.443]

Теория переходов, вызванных изменением растворителя или pH среды, строится на тех же основах. В первом случае необходимо учесть, что каждое звено может находиться уже не в двух, а в трех состояниях в свободном, в связанном внутримолекулярной водородной связью и в связанном водородной связью с молекулой растворителя. Зависимость перехода от pH определяется полиэлектролитной природой таких полипептидов, как ПГК. Каждое звено может находиться в одном из четырех состояний, так как оно может быть свободным и связанным, заряженным и незаряженным. Дли полиамфолитов форма кривой 9 (pH) зависит от последовательности ка- [c.103]

Однако при определенных условиях полипептиды могут образовывать определенные пространственные (трехмерные) структуры. Эти структуры образуются вследствие внутримолекулярного взаимодействия друг с другом и с растворителем различных групп мономерных звеньев полимерной молекулы. Например, в 1951 г. Лайнус Полинг и Роберт Кори теоретически предсказали, что полипептиды могут образовывать спиральную структуру вследствие наличия водородных связей между карбонильным атомом кислорода г-го фрагмента и амидным атомом водорода (г + 4) го фрагмента, что в дальнейшем нашло подтверждение на большом экспериментальном материале. Каждый белок с определенной нерегулярной последовательностью аминокислот может образовать уникальную пространственную структуру. Следует отметить, что любая тонкая биологическая функция, выполняемая белком, реализуется только при наличии такой структуры. Любое ее нарушение нагреванием или изменением pH среды (денатурация), не сопровождающееся расщеплением ковалентных связей, приводит к полной потере функциональной активности белка. Лишь небольшие белки могут легко претерпеть обратное превращение в исходное состояние. Обратное превращение денатурированного высокомолекулярного белка в исходную биологически активную структуру (ренатураци.ч) возможно, только если использовать специальную процедуру, т.е. в том случае, если ни мономерные компоненты, ни полимерные цепи не были повреждены в процессе денатурации. [c.15]

Специфической особенностью полипептидного синтеза является огромное число идентичных стадий, которые необходимо проводить на каждом этапе удлинения цепи образование новой пептидной связи, удаление защитной группы для подготовки к следующей стадии элонгации цепи и промежуточные отмывки от избытка реагентов и, побочных продуктов после каждого химического превращения. Метод, предложенный Робертом Меррифилдом, дал возможность автоматизировать этот процесс и снизить механические потери. Согласно этому методу, первый мономер во вновь строящейся цепи синтезируемого полипептида ковалентно связывается с нерастворимым носителем (смолой) и все последующие стадии проводятся с полипептидом, растущим на этой смоле. Этот метод известен как твердофазный синтез полипептидов. К смоле попеременно добавляют очередной синтон и реагент для удаления концевой защитной группы, остаток). Химические стадии перемежаются соответствующими промывками. В течение всего процесса полипептид остается связанным со смолой. Поместив в колонку смолу, с которой связан синтезируемый пОлипептид, можно легко автоматизировать процесс, запрограммировав смену потоков через колонку синтон (мономер) — растворитель — смесь для удаления защиты — растворитель и т.д. Разработаны специальные приборы для автоматизированного полипептидного синтеза. Так, уже упоминавшийся синтез протеазы ВИЧ-1 провели на автоматическом пептидном синтезаторе <АррИе(1 Biosystem> и потребовалось около двух-10- 291 [c.291]

В тех случаях, когда молекулы обладают сложной структурой и способны к внутримолекулярным фазовым иревращениям, как например а —р-переход в фиброине шелка или синтетических а, -полипептидах, выжимание растворителя даже не обязательно для образования набухшей нерастворимой нити, поскольку продольный градиент вызывает молекулярный переход от растворимой а- (или клубковой) в нерастворимую р-форму. Продольное структурирующее поле распространяется через струю иа весь объем раствора. В опытах с ацетоновым раствором фиброина нам удавалось, нри больших скоростях нриема, вытянуть все содержимое резервуара струйкой диаметром в несколько микрон. [c.71]

С другой стороны, в тирозильной группе имеется фенольный гидроксил, который образует водородную связь с пептидной группой главной цепи. Если пленка поли-Ь-тирозина получается путем растекания из раствора в пиридине, который не оказывает влияния на водородную связь, пленка занимает значительно меньшую площадь, чем монослой других полипептидов. Эта площадь практически совпадает с площадью, занимаемой другими полипептидами, в том случае если поли-Ь-тирозин растекается на поверхности из раствора, в котором растворитель препятствует образованию водородных связей, как, например, дихлоруксусная кислота. Поли-О-бензил-Ь-тирозин, в котором фенольный гидроксил этерифицирован и соединен с бепзильной группой, дает пленку конденсированного тина с довольно большой предельной площадью на остаток. Все эти данные убедительно показывают большую роль водородных связей в процессе образования конденсированных пленок, особенно в случае пленок полипептидов [52]. [c.305]

Как подчеркивали Накамура и Жардецкий [16], тот факт, что на химические сдвиги протонов в пептидах существенно влияет степень ионизации и структура боковой цепи, не позволяет получать информацию о распределении различных последовательностей мономерных звеньев, за исключением онцевых групп. Это станет, по-видимаму, возможным яри иапользовании спектрометров ЯМР с большей рабочей частотой и при жесткой стандартизации условий эксперимента ( растворитель, концентрация, температура). В этих условиях, В принципе, можно изучать распределение различных последо(вательностей в полипептидах, содержащих четыре или пять различных аминокислот. Такая возможность подтверждается следующими наблюдениями [c.291]

Полиаланин—простейшая оптически активная поли-а-амино-кислота. Как показывают. рентгеноструктурные исследования, в кристаллическом состоянии пoли-L-aлaнин имеет конформацию правой а-спирали [148, 149].. Это. подтверждается результатами оптических измерений в органических растворителях и в блоксо-полимерах в водной среде [107, 150—152]. Конформацион ый расчет также показывает, что правая а-спираль. предпочтительнее, чем левая. Хотя (отрицательный) п—ия -переход в KD-спектре этого полимера проявляется сла.бее, чем, в спектрах других спиральных полипептидов [152], и Ьо, соответственно, меньше по абсолютной величине, эти данные, в принципе, подтварждают вывод [c.317]

В водных растворах полипептидов, содержащих в боковых целях ионизующиеся группы, причиной разрушения спиральной формы, несомненно, является кулоновское отталкивание этих групп. Для органических растворителей, в которых сильные органические кислоты ведут себя как деспирализующие агенты, причины, вызывающие переход спираль — клубок, не столь очевидны. Как подчеркивает Стьюарт с сотр. [97, 114], протоны кислой карбоксильной группы в растворах низкомолекулярных модельных амидов и полипептидов ведут себя по-разному. В спектрах полимеров не наблюдается минимума экранирования (стр. 308 и след,) пр,и увеличении отношения полимер/кислота сигнал ЯМР монотонно смещается в слабое поле [107, 114, 118]. Так как протонирование амидных групп в обеих системах маловероятно (если только не используются очень сильные кислоты, например фторсульфоновая), указанное различие может объясняться изменением структуры связанных водородными связями ассоциатов, образующихся в этих системах. В настоящее время не существует другого разумного объяснения деспирализации полипептидов в органических растворителях, кроме распространенной кинетической модели конкуренции за водородные связи, в которой равновесие [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология