Фракционирование изменения давления

Если давление парав двух фракций не отличается, т. е. последующее фракционирование ие влияет на изменение давления ларов, можно считать, что газ чист., [c.263]

Поэтому для изучения фракционированной перегонки строят кривую температура кипени я—с о с т а в (рис. 23), откладывая по оси ординат температуры кипения, а по оси абсцисс—состав смеси при постоянном давлении (например, атмосферном). Этой кривой выражается изменение температуры кипения в зависимости от состава смеси. На рис. 24, приводимом для сравнения, кривой давление пар а—с о с т а в выражается изменение давления пара в зависимости от состава смеси при постоянной температуре. [c.85]

Метод ГХ/МС из-за своей надежности незаменим и при определении пестицидов, ПАУ и диоксинов в сложной смеси органических соединений, извлекаемых из находящихся в загрязненном воздухе твердых частиц и аэрозолей [35, 36]. Воздух пропускают через керамическую ловушку с графитированной сажей [35] или другими сорбентами (флорисил, ХАД, тенакс, силикагель С-18) [36]. После термодесорбции в микроволновом поле эффективность извлечения не менее 80—84% [35], а с помощью СФЭ — 71 — 101% [36]. В случае СФЭ изменением давления и температуры удается осуществить фракционирование пробы, например, отделить ПАУ от диоксинов, что позволяет существенно облегчить идентификацию этих супертоксикантов и повысить ее надежность [36, 37]. [c.561]

Для разделения азеотропных смесей перегонкой существует ряд методов . С целью разделения можно вводить третий компонент (например, бензол), способный в свою очередь давать с одним из компонентов разделяе.мой смеси азеотроп, кипящий значительно ниже выделяемого вещества. Состав азеотропов с изменением давления очень сильно изменяется или вообще азео-тропная точка исчезает. Поэтому, как правило, перегонку азеотропных смесей осуществляют путем фракционирования при двух различных давлениях. [c.134]

Метод искровой масс-спектрометрии широко применяется для анализа твердых материалов с высокой температурой плавления и низкой упругостью пара их анализ рассмотрен в соответствующем разделе этой книги. Этим же методом можно анализировать твердые легкоплавкие и химически активные образцы, но для получения приемлемых результатов необходимы специальная подготовка образцов и методика анализа с учетом температуры плавления и парциального давления. Возможно, что твердые легкоплавкие образцы необходимо охлаждать во время обыскривания и особенно в процессе анализа, чтобы избежать их плавления. Локальное плавление или перегрев образца сильно влияют на результаты анализа из-за изменения давления пара, параметров ионизации, эффекта фракционирования пара или перераспределения компонент между твердой и жидкой фазами. Эти неконтролируемые эффекты, несомненно, приводят к разбросу аналитических результатов и значений коэффициентов относительной чувствительности. Однако эти недостатки искровой масс-спектрометрии гораздо чаще проявляются при определении средних содержаний, нежели при идентификации и измерении неоднородности в твердом теле. Примеси или компоненты легкоплавких материалов часто образуют неоднородные включения во второй фазе, а иногда именно об этом желательно иметь информацию. Вопрос о неоднородности состава будет подробно обсужден позже на примере определения углерода в металлическом натрии. Получение количественной информации о распределении изотопов, элементов или соединений в микрообъемах твердого тела в будущем будет, безусловно, главной областью применения искровой масс-спектрометрии. [c.327]

Разрушение комплекса проводили при 20° С при этом получается пологая кривая разрушения комилекса [166] и можно выделить из комплекса заданную часть к-парафинов. Неразрушенную часть комплекса отделяли от жидкой фазы отжатием на ручном гидравлическом прессе под давлением до 100 ат при соответствующем изменении конструкции вкладных частей пресса (см. рис. 33). На первом этане фракционирования получены фракция 1 п фракция 2, содержащие соответственно 63,0 п 42,0% н-ундекана. На втором этапе получены фракция 1-1, содержащая [c.214]

Если на кривой кипения системы имеется минимум, то в остатке, наоборот, получается один из компонентов, а в отгоне — азеотропная смесь. Так, из слабых водных растворов этанола можно получить с помощью простой перегонки спирт с концентрацией не выше 95,59% ( азеотропа 78,15° С). Однако состав азеотропа изменяется при изменении внешнего давления. Например, при достаточно низком давлении фракционирование может дать чистый этанол. [c.192]

К смесям первого класса относятся многие смеси органических жидкостей бензол и толуол, бензол и хлорбензол, -гексан и н-октан, 1,2-дибромэтан и 1,2-дибромпропан и др. При кипении они дают смешанный пар, количественный состав которого зависит от количественного состава жидкости и парциальных давлений пара каждого компонента при данной температуре. Упругость смешанного пара по величине является промежуточной между упругостями паров обоих чистых компонентов (для простоты изложения в дальнейшем будет рассматриваться перегонка бинарных смесей, т. е, смесей, состоящих из двух жидкостей). Соответственно этому и температура, при которой упругость пара достигнет величины внешнего давления, т. е. температура кипения смеси, тоже оказывается промежуточной между температурами кипения чистых компонентов. Существенным является то, что пар, образующийся при кипении такой смеси, всегда обогащен более летучим, нижекипящим компонентом. Конденсируя этот пар, можно получить жидкость нового количественного состава, в которой будет содержаться относительно больше легколетучего компонента. В остатке в перегонной колбе, напротив, будет накапливаться менее летучий компонент. По мере того как более летучий компонент будет конденсироваться и уходить в приемник, состав смеси, а вместе с ним и общее давление пара будут изменяться, температура кипения будет повышаться. Для разделения смеси на компоненты необходимо по мере изменения температуры кипения менять приемники, т. е. делить конденсат на фракции. Каждая фракция характеризуется разным интервалом температуры кипения и представляет собой смесь двух веществ в разном количественном отношении. Повторные перегонки каждой фракции в отдельности дадут возможность дальнейшего разделения компонентов смеси. Так, при кипении вещества первой фракции образуется пар, состав которого будет обогащен легколетучим компонентом в еще большей степени, чем при первой перегонке, потому что сама кипящая жидкость содержит его больше, чем в первый раз. Многократная фракционированная разгонка смесей приводит к полному разделению на чистые компоненты. [c.25]

Таким образом, при термическом воздействии на каменноугольную смолу происходят изменения как в химическом, так и в групповом составе, что приводит к повышению выхода пека при дистилляции смолы с более высоким качеством. Изменения в характеристике смолы тем ощутимее, чем выше температура, больше время и давление ири тепловом воздействии, что необходимо учитывать при разработке новых технологических схем и условий фракционирования- смолы. [c.40]

Поэтому для изучения фракционированной перегонки строят кривую температура кипения — состав (рис. 23), откладывая по оси ординат температуры кипения, а по оси абсцисс состав смеси при постоянном давлении (напри.мер, атмосферном). Этой кривой выражается изменение температуры кипения в зависимости от состава смеси. На рис. 24, приводимом для сравнения, кривой давление п а- [c.93]

При ультрафильтрации происходят разделение, фракционирование и концентрирование растворов. Один из растворов обогащается растворенным веществом, а другой обедняется. Мембраны пропускают растворитель и определенные фракции молекулярных соединений. Движущая сила ультрафильтрации — разность давлений по обе стороны мембраны. Эта сила затрачивается на преодоление сил трения и взаимодействия между молекулами жидкой фазы и полимерными молекулами мембраны. Обычно процесс ультрафильтрации проводят при сравнительно низких рабочих давлениях 0,3—1 МПа. Увеличение давления выше указанного приводит к уплотнению мембраны, уменьшению диаметра пор, изменению селективности разделения и, как правило, к уменьшению производительности. [c.212]

Наиболее подробная и тщательная работа по кинетике крекинга пропана была проведена Стиси и Педдингтоном (146). Крекинг пропана изучался статическим методом в кварцевой колбе в пределах давлений от 60 до 600 мм. Глубину превращения авторы устанавливали по изменению давления в системе. Специальные опыты по анализу продуктов крекинга пропана методом низкотемпературной фракционированной перегонки показали, что прирост давления в процентах от на--чального довольно точно выражает глубину превращения в процентах. [c.83]

Если давление паров двух фракций не отл1ичается, т. е. последующее фракционирование не влияет на изменение давления паров, можно считать, что газ чист., [c.261]

Фракционирование кристаллического линейного полиэтилена марлекс-50 по молекулярным весам провели Келлер и О Коннор [21] путем прямого экстрагирования в аппарате Сокслета. Этот полимер экстрагировали трихлорэтиленом в интервале от 46 до 86° и ксилолом в области от 84 до 122°. Требуемую для экстрагирования температуру получали путем изменения давления в системе. Авторы получили одиннадцать фракций, температуры плавления которых монотонно возрастали с увеличением номера фракции. Определение молекулярных весов провели только для нескольких фракций, величины их также возрастали с номером фракции. Подобные результаты свидетельствуют о возможности фракционирования кристаллических полимеров по молекулярным весам. К сожалению, полученные фракции в цитируемой работе не были исследованы более полно. Возможность фракционирования кристаллических полимеров по молекулярным весам вытекала из теоретических рассмотрений Мейера и данных экспериментов по растворимости парафинов [7]. Ранее полагали, что для приближения к равновесным условиям в такой системе необходимо длительное время, поэтому и способ прямого экстрагирования не применяли при фракционировании кристаллических полимеров. Указанная же работа Келлера и О Коннора позволила пересмотреть выводы относительно проблемы фракционирования кристаллических полимеров по молекулярным весам методом прямого экстрагирования. [c.68]

Изотопная геотермометрия. Равновесная величина константы фракционирования а (уравнение (9.9)) зависит от температуры, но нечувствительна к изменениям давления, за исключением систем, включающих газовую фазу. Однако на фракционирование изотопов водорода сильно влияют вариации в соотношениях главных элементов минеральных фаз, особенно Mg, Al и Fe, и изотопы водорода невозможно использовать как гсо-термометр. В большинстве работ по изотопной геотермометрпи используется фракционирование изотопов кислорода и серы, и далее речь пойдет в основном о них. [c.238]

Рассмотрим фракционную перегонку двухкомпонентной жидкой смеси, не образующей азеотропного раствора, пользуясь диаграммой кипения (рис. 136). Для разделения исходную смесь состава X о нагревают при постоянном давлении до кипения (фигуративная точка Оо), при этом получается первый пузырек пара (фигуративная точка Ьо) состава Пар по сравнению с исходной жидкостью более богат легколетучим компонентом В, а раствор обогащается компонентом А и его температура кипения при подводе теплоты возрастает (фигуративная точка а ). В процессе перегонки состав жидкого раствора изменяется от Х до а состав пара — от Ко ДО Кх- Если весь полученный пар сконденсировать (первая фракция), то конденсат будет иметь состав У и промежуточный между Ко и У . При кипении оставшейся жидкости (фигуративная точка 04) состава Х1 получается пар, также обогащенный легколетучим компонентом В. При изменении состава жидкого раствора от Х1 до состав пара меняется от У г до У и получается конденсат состава У2 (вторая фракция). При дальнейшем испарении оставшейся жидкости аналогично можно получить третью, четвертую и т. д. фракцию, при этом кипящая жидкость по составу будет приближаться к чистому компоненту А с температурой кипения Т. Если каждую из полученных фракций подвергнуть аналогичной перегонке, то получится набор новых фракций, обогащенных легколетучим компонентом. Сходные по составу фракции объединяют и подвергают дальнейшему фракционированию до тех пор, пока конденсат не будет представлять собой практически чистый компонент В, а перегоняемая жидкость — чистый компонент А. [c.394]

Известно, что растворимость ряда соединений (например, парафиновых углеводородов) с увеличением их молекулярного веса снижается, хотя внутреннее давление при этом возрастает. Указанное явление обусловлено энтропийным эффектом размера молекул растворяемого вещества. Особенно это проявляется у веществ, скрытая теплота плавления которых значительно превышает тепловой эффект взаимодействия растворителя с растворенным веществом. Наличие полярных групп в молекуле растворяемого вегпестня способствует усилению их взаимодействия с молекулами растяп -рителя. Если молекула растворяемого вещества содержит несколько полярных групп с различной полярностью, они могут ориентироваться таким образом, что изменение свободной энергии будет максимальным. Сопутствующее этому снижение энтропии может оказаться достаточным, чтобы увеличить растворимость вещества. Вследствие таких затруднений при фракционировании битумов растворителями можно в лучшем случае получить лишь группы компонентов с близкой растворимостью. Разумеется, эти группы можно, в свою очередь, разделить другими способами, но это требует слишком больших затрат времени, что практически невозможно. [c.9]

Авторы рассмотрели два механизма кристаллизации вытянутых цепей при высоком давлении (р>400 МПа) [201—202]. На основе наблюдаемого изменения распределения молекулярной массы и ее уменьшения одновременно с растяжением цепи они предположили, что при термообработке в условиях высокого давления становится возмол ной реакция трансамидирова-ния между —МН- и —СО- группами разорванных ценных складок, принадлежащих соседним ламеллам [201]. В то же время образование ламелл значительно меньшей толщины, чем средняя длина цепи, позволило им сделать вывод, что фракционирование сопровождается кристаллизацией под давлением [202]. [c.393]

На фпг. 127, в видно, что кривая равновесия азеотропной смеси с минимумом давления и максимумом температуры кипения пересекает диагональ. Это значит, что при некотором составе раствора образующийся пар имеет ту же концентрацию низкокипящего компонента, как и кипящая жидкость. Отсюда следует, что разделение азеотропной смеси одной лишь фракционированной перегонкой невозможно. Только изменением общего давления системы удается сместить азеотропную точку в сторону более высоких или более низких концентраций. Этим, например, пользуются в производстве азотной кислоты. При помощи вакуумной перегонки водного раствора азотной кислоты смещают азеотропи-ческую точку вправо, этим значительно повышают концентрацию азотной кислоты по сравнению с тем, что дает перегонка при атмосферном давлении. [c.229]

Значение pH раствора полиамфолита, при котором средний суммарный заряд на цепи равен нулю, называется изоэлектрической точкой (ИЭТ). Величина ИЭТ не зависит от концентрации полиамфолита и является важной константой полиамфолита. На различии в ИЭТ основано фракционирование смесей белков, например, методом электрофореза. При определении ИЭТ учитывается суммарный заряд макромолекул, обусловленный не только диссоциацией кислотных и основных групп полиамфолита, но и специфическим связыванием посторонних ионов из раствора. ИЭТ определяется с помощью электрокинетических методов (в частности, электрофореза) либо косвенным путем по изменению свойств, связанных с зарядом макромолекул. Значения степени набухания, растворимости полиамфолитов, осмотического давления и вязкости их растворов в ИЭТ проходят через минимум. Вязкость в ИЭТ минимальна (рис. IV. 7), поскольку вследствие взаимного притяжения присутствующих в равном количестве противоположно заряженных групп полимерная цепь принимает относительно свернутую конформацию. При удалении от ИЭТ цепь полиамфолита приобретает суммарный положительный (в кислой области pH) или отрицательный (в щелочной области pH) заряд [c.127]

Чистота препарата устанавливается но отсутствию изменений в давлении паров фракций, оолучеяных при последовательном фракционировании. [c.220]

В современных аминекислотных анализаторах используются мелкозернистые катионообменники. Элюция идет при повышенном давлении, на большой скорости, так что весь анализ занимает около часа. Используются колонки длиной 20—30 см. Все фракционирование осуществляется на одной колонке при повышенной температуре (50— ТО ). Используются, как правило, три ступени смены элюента и ступенчатые изменения температуры элюцип, прпчем моменты изменения последней могут и не совпадать с моментами смены буфера. Десорбирующая способность элюента растет от ступени к ступени за счет увеличения pH от 3,2—3,5 (что обеспечивает отставание Glu от Asp п даже от Thr и Ser) и до 10, если ионная сила элюента остается неизменной. В других вариантах элюции от ступени к ступени увеличивается и концентрация соли (вплоть до 1 —1,5 М) тогда увеличение pH ограничивается заметно более скромными цифрами, как можно видеть из приведенных ниже примеров. Использование в качестве солп цитрата натрия (или лития) удобно для кислых значений pH кроме того, он прозрачен в УФ-области спектра. Титровать раствор цитрата натрия до нужного значения pH можно с помощью NaOH или НС1. Молярность соли надо оценивать по суммарной кон- [c.517]

Исследования, проведенные на фракционированных полимер-гомологах стирола и этилена с узким молекулярно-массовым распределением показали, что увеличение молекулярной массы М в 1000—10 000 раз сопровождается возрастанием электрической прочности в 2,0 —2,5 раза [4, с. ПО 131]. Необходимо учитывать, что зависимость S np = (M) может быть связана с изменением размеров надмолекулярных образований вследствие возрастания длины и степени разветвленпости молекулярных цепей, а также с увеличением числа дефектов в образцах, изготовленных из полимер-гомологов с низкой молекулярной массой [12, с. 516]. Значения электрической прочносги образцов полиэтилена высокого давления с разной средней молекулярной массой, полученные в широком интервале температур, представлены ниже [4, с. 109] [c.144]

Оказалось, что фракции полиэтилена с мол. весом от 21 ООО до 300 ООО образуют в растворе одинаковые вторичные структуры в одном и том же интервале температур. При нанесении кипящего ксилольного раствора на подложку при комнатной температуре получаются кристаллы дендритного характера (рис. 1). Начиная с 40 и до 90° на подложке образуются пластинчатые кристаллы пирамидальной формы, хорошо известные в литературе [5]. На рис. 2 представлена типичная микрофотография, полученная для полиэтилена мол. веса 21 ООО при 70°. На большой плоскости основания, имеющего ромбовидную форму, расположено много более мелких пирамидальных кристал.)1ов. Отдельные слои, образующие соседние кристаллы, перекрываются, 1ю мешая друг другу. На рис. 3 (мол. вес 21 ООО, температура подложки 90°) хорошо видно, что рост кристаллов идет до дислокационному механизму. На рис. 4 приведена микродифракция, снятая с участка монокристалла полиэтилена. Кристаллы получаются в фракционированном полиэтилене низкого давления мо.л. веса от 21 ООО до 300 ООО при температуре подложки от комнатной до 100°. Кроме того, интересно отметить, что изменение концентрации раствора полимера в пределах от 0,001 до 0,1% не сказывается на характере вторичных образований в зависимости от температуры. На рис. 5 (мол. вес 30 ООО, температура 90°) отчетливо видны кристаллы, полученные из 0,1 %-ного ксилольного раствора. Эти кристаллы менее совершенны, чем возникшие в более разбавленном растворе (см. рис. 2). На микрофотографии можно рассмотреть, что утолщения и наросты располагаются чаще всего по краям плоскости основания. Таким образом, фракционированный полиэтилен с мол. весом до 300 ООО при сравнительно низких температурах (до 100°) дает пластинчатые кристаллы. Очевидно, что регулярное строение и одинаковый размер молекулярных цепей значительно облегчают условия образования однородных структурных единиц, что ведет, в свою очередь, к быстрому упорядочению их в более высоко организованные структуры. Выше 100° возникают структуры, подобные структурам в нефракционировапном полиэтилене при этой же температуре [1]. На снимках (рис. 6) появляются полосатые структуры и ленты. Возникшие кое-где плоскости часто образуют завихрения, подобные зародышам сферолитов. Это совпадает с данными Ли Ли-шен, Андреевой и Каргина [6], показавшими, что при 100° происходит резкое ослабление сил связи между отдельными лентами, образующими кристаллы. Начиная с мол. веса ЗОС) ООО и выше характер вторичных структур изменяется. При температуре подложки от комнатной до 90° наряду с пластинчатыми образованиями возникают хорошо сформированные спиралеобразные структуры. На рис. 7 дана микрофотография раствора полиэтилена низкого давления мол. веса 360 ООО при 70°. Одновременно с пластинками хорошо видны типичные спирали. Легко можно рассмотреть, как утолщенные места спирали перерастают в плоскости. Местами видны полосатые структуры. Возникшие спиралевидные образования довольно гибки (рис. 8 мол. вес 30 ООО, температура 90°). [c.150]

Температура кипения жидкости — это та температура, при которой упругость пара этой жидкости становится равной атмосферному давлению данной системы. Температура кинения жидкости очень сильно зависит от давления, так как объемные изменения при переходе из жидкого состояния в газовое весьма велики. Таким образом, фиксируя температуру кипения, нужно указывать и давление. В тех случаях, когда это возможно, температуры кипения относят к давлению 760 мм рт. ст. (т. е. 1 атм). Температуры кипения широко Р1зменяются в зависимости от структуры веществ и служат удобными константами для идентификации и характеристики жидких веществ. Различия в температурах кипения позволяют путем фракционирования разделять жидкости. Чистые соединения имеют постоянную точку кипения, а у смесей, как правило, температурные интервалы кипения значительны и величина их зависит от температур кипения отдельных компонентов. Благодаря этим различиям температурные интервалы кинения становятся важным критерием чистоты. [c.153]

В работе Геннинга и Штока исходный этен подвергался многократной фракционированной перегонке до тех пор, пока следующие одна за другой фракции не прекращали показывать изменение констант. Давление паров определялось для первой и последней (третьей) фракций окончательного продукта. Сходимость двух серий данных по давлению пара первой и последней фракций подтверждала чистоту исходного этена. Экспериментальные данные Геннинга и Штока [46]. по давлению насыщенного пара этена даны в табл. 16. [c.26]

Очевидно, разделение зависит от разницы в молекулярных весах изотопов (т. е. для разных газо в оно разное), причем значительного фракционирования можно ожидать лишь при заметном падении давления со временем. За допустимое падение давления в баллоне V за время измерения можно принять величину 2%. В противном случае при большем темпе падения давления изменяются расстояние между линиями образца и стандарта при записи на самописце (AVg ) и величина раскомпенсации (AVge ), т. е. происходит изменение со временем величины oS K [c.83]

На основании аномалий светорассеяния, вязкости и осмотического давления предполагается существование частиц микро-теля (в растворах полиакрилонитрила) размером 500А °. Исследованы изменения структуры растворов под влиянием механических факторов светорассеяние растворов полиакрилонитрила зез также фракционирование в системах диметилформамид — гептан диметилформамид — лауриловый спирт ДИМеТИЛСуЛЬфоКСИД — толуол [c.715]

Рис и Бассет [102, 103] показали, что отжиг при температурах 300 — 310°С и давлении 9 10 атм закристаллизованного из расплава полиэтилена приводит к повышению его температуры плавления при сохранении исходной кольцевой структуры сферолитов (см. рис. 3.116) Более детальная информация получена Грунером и др. [45] при анализе отжига при давлении 5,1 10 атм нескольких различным образом закристаллизованных образцов полиэтилена. В табл. 7.5 приведены значения плотности и температуры пика плавления для отожженных и быстро охлажденных образцов полиэтилена, один из которых закристаллизован с образованием кристаллов из сложенных цепей, а другой - с полностью вытянутыми цепями. До температуры 205 °С отжиг этих образцов не сопровождается никакими существенными изменениями. При более высокой температуре пик плавления кристаллов со сложенными цепями сужается и смещается в область более высоких температур. При отжиге при температуре 235°С появляется острый пик плавления с максимумом при температуре 139,3 °С, который показан на рис. 7.27. Начало интенсивного плавления приходится на температуру 135 °С, которая даже выше равновесной температуры плавления низкомолекулярной части образца (см. рис. 5.43). Кристаллизация этого образца при быстром охлаждении не сопровождается значительным фракционированием по мо.пекулярному весу (см. разд. 5.3.3), и отжиг его, по-видимому, протекает путем реорганизации без выталкивания более коротких молекул, которые остаются в кристаллах и потому имеют более высокую температуру плавления. В полном соответствии с этим предположением после отжига не было заметно никаких макроскопических признаков плавления или течения этих образцов. Эта картина отжига резко меняется при температуре 238 °С (см. рис. 7.27). После отжига при этой температуре наблюдается отчетливый второй пик плавления при более высокой температуре, который указывает на суиюствование кристаллов с вытянутыми це юми. Кроме того, при более низкой температуре появляется третий пик. обу словленный плавлением теперь уже сегрегированных низкомолекулярных фракций. Эти изменения могут быть обусловлены лишь час ичным плавлением и рекристаллизацией. Образец, который до отжига представлял собой мелкие гранулы, после отжига при 238 °С становится монолитным. После отжига при температуре 240 °С происходит почти [c.534]

В современных процессах получения хлорфторметанов реакцию проводят непрерывным способом при умеренных температуре (около 100° С) и давлении (10—30 ат). Органические продукты, побочно образующийся хлористый водород и следы фтористого водорода проходят через колонку для фракционирования, соединенную с автоклавом кислоты обычно удаляют, промывая водой. Этому процессу посвящено большое число сообщений Процесс был усовершенствован введением перегонки всех образующихся продуктов (органических и неорганических) что позволило выделять безводный хлористый водород. Реагенты должны быть сухими, в противном случае активность катализатора быстро снижается было предложено применять для этого тионилхлорид 75 Описано оборудование для проведения этого процесса в лабораторном масштабе . Было рекомендовано внести некоторые изменения в проведение этого процесса, но ни одно из них, по-видимому, не имело важного промышленного значения. Так, исходный четыреххлористый углерод предлагали заменить продуктом взаимодействия сероуглерода и хлора in situ или метиленхлорида и хлора в остальном процесс оставался прежним. Фторирование четыреххлористого углерода можно проводить в отсутствие галогенидов сурьмы как катализатора, но при более жестких условиях реакции (230—240° С и 71,4 ат) и с меньшим выходом Согласно патентным данным, смесь фтористого [c.99]

Тип III кривых (рис. 93) с минимумом давления дает кривую того же рода, как и в предыдущем случае, но с максимумом вместо минимума (рис. 103). Здесь, если исходить от точки х, пары состава у будут обогащены избыточным по сравнению с постоянно кипящей смесью компонентом. То же будет и при исходной смеси состава л . В обоих случаях по мере перегонки жидкая смесь приближается к составу постоянно кипящей смесиXq, достигнув которой, смесь гонится уже без изменения состава, так как он один и тот же у жидкости и у пара. В результате перегонки получаем избыточный компонент с примесью второго в отгоне и постоянно кипящую смесь в остатке. Повторяя перегонку,. получим в результате фракционирования избыточный компонент в отгоне и постоянно кипящую смесь в остатке, причем и в этом случае отделение из этой смеси второго компонента с помощью отгонки не может быть произведено. [c.260]

Испарение методом вспышки (дискретное испарение). Метод вспышки используется для осаждения пленок, составлющие которых имеют разные давления паров. В отличие от метода двух испарителей здесь не требуется контроля плотности паров или температуры испарителей. Действенный контроль состава пленки достигается полным испарением малых количеств составляющих в заданном соотношении. При этом используется один испаритель, температура которого достаточно высока, чтобы происходило испарение наименее летучего вещества. Хотя фракционирование и происходит во время испарения каждой порции вещества, однако количество вещества в порции настолько мало, что неоднородность в пленке может наблюдаться лишь в пределах нескольких моноатомных слоев. Эти потенциальные неоднородности уменьшаются за счет того, что подача вещества в испаритель происходит непрерывно. В результате таких одновременных дискретных испарений поток пара имеет однородный состав, который совпадает с составом исходного вещества. Таким образом достигается очень точный контроль состава пленки. По данным Юнга и лерв-тейджа [254] пленки N1 — Ре— Сг, полученные методом вспыкши, имеют меньшие изменения в составе, чем пленки, полученные ионным распылением. [c.125]

Определение молекулярного веса эфиров целлюлозы осмотическим методом проводилось для фракционированных препаратов в различных растворителях. К сожалению, в большинстве случаев не исследовались систематически влияние температуры и изменения концентраций в широком интервале на осмотическое давление растворов одного и того же препарата эфира целлюлозы. Проведение таких исследований, начатых в последнее время С. М. Липатовым и С. И. Меерсое имеет большое значение для выяснения основных факторов, влияю-цщх ва величину осмотического давления, и, тем самым, для более точного определения молекулярного веса исследуемых препаратов. [c.37]

Как видно из табл. 10, полученные значения степени полимеризации хлопковой целлюлозы изменяются в широком интервале (от 500 до 12 000) в зависимости от метода определения и характера исследуемого препарата. Если считать определение молекулярного веса целлюлозы в ультрацентрифуге наиболее точным, то приведенные цифры показывают, что химические методы дают заниженные значения степени полимеризации. Вискозиметриче-ские определения, даже проведенные в указанных выше прецизионных условиях, дают также несколько заниженные результаты, однако вискозиметрический метод может быть использован для сравнительного определения изменений степени полимеризации при различных обработках. Осмотические определения фракционированных препаратов эфиров целлюлозы, не обладающих высокой степенью полимеризации, также дают более низкие значения молекулярного веса, чем определения в ультрацентрнфуге. Метод измерения осмотического давления может быть использован для сравнительного определения молекулярных весов производных целлюлозы. [c.50]

Химич. методы включают абсорбционный анализ, когда в результате химич. реакции нроис-ходит избирательное поглощение компонента газовой смеси жидким, иногда твердым реагентом, а содержание компонента оире.деляется по уменьшению объема или давления. К этой же группе может быть отнесен и газообъемный. метод — онределение количества вещества путем выделения газа из него в результате реакции и и жереаия его объема. К химич. методам анализа близко примыкают методы каталитического сожжения, основанные на определении горючих компонентов газовой смеси по количеству образовавшейся СО , и по уменьшению объема вследствие конденсации паров воды в зависимости от условий сожжения возможно определение как общего содержания горючих компонентов, так и содержания отдельных компонентов. В Г. а. применяется также метод фракционированного растворения, при к-ром на анализируемую газовую смесь действуют таким количеством растворителя, к-рое может растворить только один компонент, друхие, более летучие компоненты, остаются без изменения. [c.381]