Полимеризация изобутилена растворителей

Для получения каучукоподобных полимеров (молекулярный вес 85000—200 000) практически полимеризуют изобутилен при минус 100—минус 105° С в жидких при этой температуре углеводородах (этане, пропане и этилене), служащих в качестве растворителя и среды для отвода тепла, выделяемого в результате реакции. С целью наиболее эффективного и быстрого охлаждения реакционной среды полимеризацию проводят таким образом, что растворителю дают возможность полностью испариться за счет выделяемого тепла. Наиболее удобно применять этилен (т. кип. —102,7°С). Технологически это осуществляют полимеризацией на бесконечно движущейся ленте, заключенной в короб. На ленту одновременно поступает в равных количествах чистый изобутилен, охлажденный до —85° С, и жидкий этилен, в котором растворен фтористый бор. В контакте изобутилена с катализатором мгновенно наступает реакция с выделением тепла, отнимаемого этиленом при его испарении. Примеси низкомолекулярных полибутиленов (димеров, тримеров) снижают средний молекулярный вес полимера. Поэтому их иногда вводят заведомо в изобутилен, когда стремятся получить низкомолекулярные полимеры с молекулярным весом порядка 20000. [c.110]

Скорость полимеризации изобутилена, температура в зоне реакции, а также молекулярная масса получаемого полимера зависят от соотношения между этиленом и изобутиленом (табл. 13.4.). С уменьшением доли растворителя в исходной смеси возрастает скорость полимеризации, однако при этом снижается выход полимера. Регулирование молекулярной массы полимера производится добавкой диеновых углеводородов (изопрена или диизобутилена). [c.206]

Полиизобутилены среднего молекулярного веса (10 ООО—20 ООО). Изобутилен, тщательно очищенный от примесей, понижающих степень полимеризации, в присутствии ВРз в легколетучих разбавителях (например, этилене, этане, пропане, бутане) или в инертных растворителях (ССЦ, гептане, бензоле и толуоле) при температуре до —10° образует полимеры молекулярного веса 10 ООО—20 000 [100— 116]. В случае изобутилена, содержащего н. олефины, полимеризацию проводят при более низких температурах, например при —80°. [c.202]

На полимеризацию оказывают влияние свойства растворителя. Так, при каталитическом действии калия вследствие передачи цепи на растворитель снижение молекулярного веса полимеров симбатно росту протонодонорной способности растворителя и соответствует ряду бензол < кумол < изобутилен < толуол [c.125]

Очищенный путем ректификации жидкий изобутилен смешивают с растворителем и изопреном. Смесь охлаждают в аммиачном и далее в этиленовом холодильниках до —80°. Охлажденная смесь непрерывно поступает в полимеризатор, снабженный мешалкой и охлаждающим устройством. В полимеризатор также непрерывно вводят охлажденный раствор катализатора (хлористый алюминий) в хлористом этиле. Содержание мономеров в полимеризационной смеси 27—30% объемн. Совместную полимеризацию изобутилена с изопреном проводят непрерывно при температуре от—80° до—100°. Степень полимеризации около 60%. [c.361]

Сырьем для производства полиизобутилена является изобутилен, который получают из газов крекинга нефти и нефтепродуктов, а также из некоторых природных газов. При обычных давлении и температуре изобутилен—бесцветный газ с температурой плавления —140,35° С и температурой кипения 6,9° С. С воздухом изобутилен образует взрывчатые смеси, нижний предел взрываемости которых составляет 1,7, а верхний — 9 объемн.%. Обычно полимеризацию изобутилена проводят в среде растворителя, испарение которого способствует отводу тепла реакции [138]. [c.276]

Для промышленных процессов полимеризации изобутилена существенное значение имеют к-бутилены. Они сопровождают изобутилен почти при всех способах получения последнего, и их содержание должно быть в каждом отдельном случае сведено до допускаемого минимума. Методы очистки изобутилена от к-бутиленов, как-то четкая ректификация, экстрактивная дистилляция, экстракция селективными растворителями и изомеризация,— уже были описаны в главе III раздела первого. [c.148]

Примером ионной полимеризации может служить полимеризация изобутилена. Изобутилен полимеризуют в промышленном масштабе, применяя в качестве ионного катализатора такие соединения, как трехфтористый бор или хлористый алюминий. Реакция протекает чрезвычайно быстро. Средний молекулярный вес зависит главным образом от температуры и увеличивается при ее понижении. Можно получать полимеры с молекулярным весом в несколько миллионов. Процесс полимеризации проводят в растворе, применяя в качестве растворителя инертные вещества, например хлористый метил. В определенных пределах молекулярный вес полимера не зависит от степени превращения. Считают, что полимер образуется присоединением в положении 1,4 ( голова к хвосту ). [c.334]

Полимеризацию изобутилена проводят при минус 100 — минус 105 °С в жидких при этой температуре углеводородах (этане, пропане и этилене). Эти углеводороды выполняют роль растворителей и служат для отвода тепла, выделяющегося в процессе полимеризации. Наиболее удобным растворителем является этилен (темп. кип. 102,7 °С), Полимеризацию осуществляют на бесконечно движущейся ленте. На ленту одновременно поступает в равных количествах охлажденные изобутилен и жидкий этилен, в котором растворен фторид бора. В этих условиях этилен легко испаряется, вследствие чего достигается эффективный отвод тепла. [c.106]

При получении полиизобутиленового каучука молекулярной массой 100 ООО—200 000 [37] реакция полимеризации протекает при —103,9 °С с чрезвычайно большой скоростью — в доли секунды. Для проведения реакции в аппарат для полимеризации вместе с изобутиленом (мономером) подается струя жидкого этилена, кипящего при —103,9 °С, который является одновременно и растворителем. [c.21]

Триэтилалюминий разлагается в присутствии даже небольших количеств кислорода, влаги или углекислого газа, поэтому все операции с ним производились в токе очищенного азота исходный же изобутилен также высушивался и освобождался от возможного присутствия в нем кислорода (в свободном или связанном виде). Метод и условия очистки азота и изобутилена применялись такие же, какими обычно пользуются при работах с металлоорганическими соединениями. Четыреххлористый титан использовался продажный. Полимеризация изобутилена проводилась в растворителе изооктане. Во всех опытах молярное отношение между триэтилалюминием и четыреххлористым титаном составляло 1 2. Количество катализатора бралось из расчета содержания в растворителе 1 вес.% триэтилалюминия. [c.126]

Изобутилен подвергали также радиационной сополимеризации с формальдегидом при —80°. В противоположность чистому полиацеталю сополимер изобутилеиа легко растворим в ряде растворителей [44[. Однако при низких температурах радиационная полимеризация в смесях изобутилена с изопреном сильно замедлена [36] [c.524]

При осуществлении непрерывного процесса полимеризации возможно отложение полимера на внутренних поверхностях полимеризатора и трубопроводов. Это приводит к значительному ухудшению условий теплообмена и делает необходимой остановку полимеризатора для чистки. Чистка аппарата осуществляется путем -циркуляции подогретого растворителя через полимеризатор. Наиболее целесообразно применять смесь хлористого метила с изобутиленом при 20° С, а для окончательной очистки (если она необходима) — растворитель, хорошо растворяющий бутилкаучук (бензин, лигроин, изобутилен). Иногда для удешевления промывку проводят возвратным хлористым метилом, содержащим изобутилен (возвратный растворитель, не подвергавшийся ректификации). [c.346]

Из данных, приведенных в табл. 48, видно, что с уменьшением количества растворителя скорость процесса полимеризации возрастает, но при этом снижается выход и молекулярный вес полимера. При соотношении этилен изобутилен <2 1 процесс протекает настолько быстро, что значительная часть мономера испаряется вместе с растворителем. Это приводит к снижению выхода полимера. Сильное тепловыделение при столь быстрой полимеризации ведет к росту температуры в зоне реакций, вследствие чего снижается молекулярный вес полиизобутилена. Кроме того, проведение непрерывной полимеризации при таком соотношении мономер растворитель невозможно из-за силь ного разбрызгивания реакционной массы. Наиболее высокий молекулярный вес и выход полимера наблюдаются при соотношении этилен изобутилен = 4 1. Практически процесс полимеризации проводят при соотношениях растворитель мономер в пределах от [c.352]

Влняние загущающих присадок на минеральные масла. Первый путь основан на различии температурной зависимости вязкости вязких и маловязких масел. Как было показано в 23, последние обладают более пологой вязкостно-температурной кривой. Исходя из этих соображений, П. П. Кобеко и Н. И. Шишкин [39] сформулировали общий принцип получения вязких масел с малым температурным коэфициентом вязкости, заключающийся в загущении маловязких масел высокомолекулярными добавками. Вязкость (уровень вязкости) таких растворов зависит от свойств и концентрации добавки (см. 17), а ход вязкостно-температурной кривой —от свойств растворителя, т. е. маловязкого масла. Высокомолекулярная добавка должна быть значительно более вязкой, чем загущенные масла. Она должна образовывать с ним истинный стабильный раствор и по крайней мере не ухудшать основных технически важных свойств масел. На практике применяют следующие три груташ добавок 1) продукты полимеризации изобутиленов 2) продукты вольтолизации минеральных и растительных масел, полз чивших название вольтол или элек-трион 3) продукты полимеризации эфиров метакриловой кислоты —акрилоиды [116]. Их можно объединить под общим названием загуииющие присадки. [c.215]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

Ионная полимеризация протекает при пониженной температуре н пизкоки-пящем растворителе, например, полимеризация стирола в жидком аммиаке, катализируемая амидом калия. Катионной полимеразации легко подвергается изобутилен в присутствии ВР, и следов воды. [c.362]

Заметим, что и электрофильная активность присуща только образцам иммобилизованных катализаторов, приготовленных в присутствии ароматических соединений. По-видимому, кроме активации связанной комплексной кислоты, присутствие ароматического растворителя обеспечивает сольватирующую (растворяющую) способность в отношении образующегося на поверхности катализатора полимера, в частности полиизобутилена. В случае высокополярных мономеров, например вышеуказанного триметршвинилоксисилана, она оказывается недостаточной, и полимеризация не имеет места [170,171]. При сополимеризации винилсили-лового эфира с изобутиленом, несмотря на заметно меньшую активность последнего, происходит, очевидно, ослабление хемосорбции полярного полимера на полярной поверхности иммобилизованного катализатора и образование со полимерного продукта. Так как индивидуально взятые компоненты - сульфокатионит и алюми-нийхлорид - вызывали только раздельную полимеризацию указанных иономеров, иммобилизованная комплексная система сближает соотношение их активностей. [c.65]

Отличительная особенность полимеризации изобутилена в присутствии мезитилена - отсутствие реакции сопряженного алкилирования вследствие сте-рического экранирования ароматического ядра симметрично расположенными метильными группами. Образование полиизобутилена, содержащего в среднем одну С=С-связь на макромолекулу, указывает на передачу протона на мезитилен с образованием а-комплекса и дальнейшее реинициирование полимеризации (реакция В, схема 2.9). Хотя в результате реакций А и В получаются ненасыщенные макромолекулы полимера, они отличаются характером кривых ММР (см. рис. 2.10, кривые 1 и 5), в частности, участие мезитилена в передаче полимерной цепи на изобутилен приводит к образованию низкомолекулярных фракций с молекулярной массой около 10" , не обнаруженных при проведении процесса в неароматическом растворителе. [c.106]

Ошибочность этих представлений для многих случаев была показана, кроме уже упоминавшихся А. Эванса с сотр. [27], многими исследователями. Так, было замечено, что в растворителях с низкой диэлектрической постоянной (углеводороды и тетра-хлорметап) добавки одного галогенида металла сами по себе не могут вызвать ни полимеризации [29], ни алкилирования [30], ни изомеризации [31], а необходимо третье вещество — соката-лизатор (вода, спирты, органические кислоты, нитросоединения). Особо следует отметить работу А. Эванса и Г. Мидоуса [32], которые наиболее доказательно опровергли теорию Гунтера и Йохе. В 1950 г. они обнаружили, что полимеризация в системе чистый изобутилен — чистый хлористый алюминий идет лишь в присутствии воды. [c.94]

Проводилась полимеризация этилена и в органических растворителях. При облучений этилена у-лучами Со в растворах метилового спирта, циклогексана и н-гептана скорость реакции полимеризации с образованием твердого полиэтилена возрастает в 15—25 раз по сравнению со скоростью полимеризации в газовой фазе. При полимеризации в растворе четыреххлористого углерода получается полиэтилен низкого молекулярного веса. При помощи у-облучения можно получать также сополимеры этилена с другими олефинами, диолефинами, ацетиленом, виниловымн, винилиденовыми, акриловыми, ароматическими соединениями. Получены сополимеры этилена с вииилхлоридом, винил ацетатом, ацетиленом, изобутиленом. [c.281]

Сополимеризация изобутилена с изопреном с целью получения бутилкаучука проводится в условиях близких к гомополимеризация изобутилена. Исходный изобутилен повторной ректификацией доводится до концентрации более 99%. Особенно тщательно должны удаляться следы воды. Исходная смесь мономеров состач ляется таким образом, чтобы она содержала 97— 98% изобутилена и 2—3% изопрена. Затем к этой смеси добавляется примерно трехкратное по объему количество хлористого метила, являющегося растворителем. Шихта, поступающая на полимеризацию, имеет состав (в объемн. %) изобутилена — 25. хлористого метила — 74,3 и изопрена — 0,7. Перед поступлением в реактор шихта проходит последовательно через аммиачный и этиленовый холодильники, где охлаждается до (—)100°С. В реактор подается охлажденный (до —95° С) 0,05—0,1% раствор катализатора — хлористого алюминия в хлористом метиле. Реактор охлаждается снаружи кипящим в рубашке этиленом. Суспензия иолимера непрерывно выводится сверху реактора. Время пребывания реакционной массы в реакторе составляет 1,5—2 часа. Условия полимеризации в реакторе температура — 96 —98° С, давление—0,3 ати. [c.173]

Абкин, Шейнкер и др. [336] исследовали полимеризацию и сополимеризацию под действием у-лучей стирола с изобутиленом, метилметакрилатом и акрилонитрилом при температуре —78° С в растворителях (этилхло-рпд, диметилформамид, триэтиламин). На основании полученных результатов они пришли к выводу, что сополимеризация стирола и изобутилена, а также стирола и метилметакрилата протекает по карбониевому механизму, а стирола и акрилонитрила — по карбаниопному. [c.75]

Получение бутилкаучука. Бутилкаучук ползгчают совместной полимеризацией изобутилена (СН, ).2С=СНз с. небольщим количествЬм изопрена СНа= =С(СНз)—СН=СНд (2% по отношению к изобутилену) или другого диолефина. Полимеризацию проводят в растворе. В качестве растворителя применяют обычно хлористйи этил, а иногда и этилен. Получение изобутилена описано на стр. 142, 144 и 201, а изопрена— на стр. 140. [c.361]

Полимеризация изобутилена производится в присутствии га-логеновых соединений, из которых активнейшим является трехфтористый бор ВРз. Теплота полимеризации изобутилена — 10 000 кал моль-, поэтому процесс протекает весьма бурно это и заставляет полимеризовать изобутилен в растворенном виде (обычные растворители этилен и гексан) и при низкой [c.91]

Полимеризация изобутилена проводится в присутствии гало-1 нсодержащих соединений, из которых активнейшим является трехфтористый бор ВРз. Теплота полимеризации изобутилена / 10 000 кал/моль, поэтому процесс протекает весьма бурно это и заставляет полимеризовать изобутилен в растворенном виде (обычны растворители — этилен и гексан) и при низкой температуре (порядка —80 =—100 °С), создаваемой испарением этилена или твердой двуокиси углерода. [c.77]

О льюисовской, а не бренстедовской, кислотности комплекса 2HSAI I2 Н2О говорилось выше. Высокая активность аквакомплекса в электрофильных реакциях (алкилирование, олиго- и полимеризация) указывает, очевидно, на роль внешних факторов (мономер, растворитель) в проявлении катионных свойств. Оценка вклада мономера (изобутилен) в увеличение полярности связи О—Н, проведенная в рамках квантовохимических расчетов, свидетельствует о незначительной роли этого эффекта. Вероятно, мономер, выполняя функцию основания, переводит ,2H5A1 12-H20 в более сильную алюмоксановую кислоту [c.9]

При взаимодействии ПВХ и других галогенсодержащих полимеров (сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, поливи-нилфторид, хлорированный полиэтилен и др.) с апротонными кислотами (Т1С14, 5пС14, А1С1з) могут образовываться карбоцепные макроионы, способные вызывать полимеризацию олефинов . Для прививки на такие макроионы применяли изобутилен, изопрен, стирол и его производные, виниловые эфиры и др. Получение привитых сополимеров на основе ПВХ осуществляли в инертном растворителе (не подвергающемся алкилированию) в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. [c.416]

Как видно из рис. 1.10, с увеличением температуры скорость полимеризации увеличивается, так как растет кр. После определенной температуры начинает проявляться и реакция деполимеризации (растет йд). В конце концов при Гпред наступает момент, когда Ир = ид, и процесс полимеризации достигает равновесия. Для большинства ненасыщенных соединений 7 пред при полимеризации их в массе (без растворителя) высокая. Например, 7 пред для некоторых мономеров равна этилен — 624, стирол — 670, тетрафтор-этилен— 1370, метилметакрилат — 470, изобутилен — 448, а-ме-тилстирол — 340 К- [c.44]

Получение. Совместно катионную полимеризацию изопрена с изобутиленом проводят в растворе при температуре около 100 °С. Растворителем служит ме-тилхлорид СН3С1 (темп. кип. минус 23,7 °С), катали- [c.154]

В момент повышения температуры прекращают подачу фторида бора. В реактор добавляют 10—15 мл охлажденного до —40°С абсолютированного этилового эфира (для связывания ВРз в целях предотвращения деполимеризации полиизобутилена при повышении температуры в процессе удаления растворителя) и продолжают перемешивать мешалкой смесь в реакторе еще 20 мин. Затем выключают мешалку, реактор переносят в баню с температурой 0°С для удаления невступившего в реакцию изобутилена. Остатки изобутилена удаляют при 30 °С. После этого содержимое реактора переносят в предварительно взвешенную колбу и подвергают нагреванию в вакууме до 120 °С (остаточное давление 0,01 МПа) для удаления н-гептана, димера нзобутилена и эфирата трифторида бора. Полиизобутилен получается в виде вязкой липкой массы или пластичного полутвердого продукта. Если в связи с нарушением режима процесса полимеризации (быстрый скачок температуры) полимер получился недостаточно вязким, то следует образовавшиеся низкомолекулярные полимеры отогнать от целевого продукта под вакуумом при 150°С (остаточное давление 0,6 кПа). После отгона растворителя взвешивают полученный полиизобутилен и определяют его выход на пропущенный изобутилен (в % масс.). Затем в колбе с обратным холодильником растворяют 5 г полимера в 50 мл абсолютированного бензола, нагревают до пол- [c.217]

При 0° С и выше изобутилен не полимеризуется. При полимеризации из газовой фазы образуются только низкомолекулярные продукты [61]. При низких тедгаературах (—78° С) в присутствии электроноакцепторных твердых добавок или растворителей под действием излучения изобутилен образует высокомолекулярный продукт с такими же свойствами, что и полученный обычной полимеризацией. Показано значение чистоты мономерного изобутилена для роста выхода и молекулярного веса радиационного полиизобутилена [41], [c.121]

Полиизобутилен получают в промышленности двумя способами полимеризацией под действием комплексов фтористого бора в среде жидкого этилена и под действием хлористого алюминия в хлористом этийе или метиле. В первом случае тепло отводится за счет испарения этилена (т. кип. —104 °С), что позволяет легко поддерживать низкую температуру в течение всего процесса и получать полимер с молекулярным весом порядка 10 —10. В связи с почти мгновенным протеканием реакции и интенсивным тепловыделением существенное значение имеет выбор отношения этилен/изобутилен. Обычно интервал отношений составляет 1—4, причем примерно половина этилена вводится вместе с мономером, а остальная часть — с инициатором. Выход полимера 60—90%. При недостатке растворителя происходит испарение мономера, что отрицательно отражается на выходе полимера и его молекулярном весе. [c.250]

Вначале следует сказать, что они открыли производящую большое впечатление обратную зависимость между удельной электропроводностью некоторых каталитических растворов и степенью полимеризации поли-изобутиленов, полученных при добавлении мономера к этим растворам К сожалению, не были исследованы ни какие-либо другие зависимые переменные, например степень превращения (не считая некоторых грубых оценок скорости реакции), ни влияние концентрации мономера (в одной статье она даже точно не указана). Тем не менее в высшей степени оригинальный подход дал наиболее ценные и надежные сведения, но объяснение их, приведенное авторами, содержит некоторые явно уязвимые места, как будет показано ниже. Результаты этой группы авторов во многих отношениях дополняют данные группы Esso, обсуждавшиеся в предыдущем разделе. Эти исследования действительно можно сравнивать и сочетать, благодаря идентичности катализатора и температуры и близкого подобия растворителей, применявшихся в обеих сериях исследований. [c.148]

Полное использование остаточной воды при полимеризации изобутилена позволило применить этот метод для полной осушки системы стирол — четыреххлористый титан — хлористый метилен, так как при применении любых обычных методов осушки реагентов в этой системе всегда происходила полная полимеризация. При введении стирола в смесь изобутилен — четыреххлористый титан — хлористый метилен, в которой полимеризация прекратилась вследствие израсходования воды, он не полимеризовался. Не протекала полимеризация и при введении какого-либо хлористого алкила. Добавление воды приводило к быстрой сополимеризации. Другие алкилгалогеииды, взятые в качестве растворителей, ведут себя подобно хлористому метилену. Опыты проводили при помощи адиабатической методики [361 между —30 и 5°, после чего был сделан вывод, что при этих температурах указанные хлористые алкилы не являются сокатализаторами для полимеризации стирола под действием четыреххлористого титана даже в среде хлористого алкила, в отличие от поведения их в присутствии четыреххлористого олова. Это означает, что равновесие [c.211]

Один или два момента заслуживают специального рассмотрения с точки зрения проведения эксперимента. При использовании хлорного олова возможно, что алкилгалогеииды все еще содержат следы воды, которые недостаточны для заметной полимеризации в четыреххлористом углероде, но достаточны для того, чтобы сделать полимеризацию заметной в полярных растворителях. При применении четыреххлористого титана маловероятно, чтобы при полимеризации изобутилеиа образовывалось какое-то вещество, которое ингибировало бы последующую полимеризацию стирола в условиях отсутствия влаги и не ингибировало ее, когда присутствовало достаточно воды для образования каталитического гидрата. Между наблюдаемыми фактами имеется кажущееся противоречие. С одной стороны, полимеризация стирола под действием четыреххлористого титана в хлористом метилене всегда протекает до конца, как бы мало воды ни присутствовало [271. Это означает, если вода является единственным присутствующим сокатализатором, что она не расходуется. С другой стороны, более раннее наблюдение свидетельствует о том, что скорость полимеризации последовательных порций стирола, прибавляемых к раствору четыреххлористого титана в дихлорэтане, постоянно уменьшается, указывая на расходование воды [33]. Различие, вероятно, обусловлено разложением четыреххлористого титана в результате гидролиза в более ранней работе, где количество присутствующей воды было относительно большим и температура значительно более высокой [37]. Все это иллюстрирует исключительную трудность убедительной демонстрации наличия сокаталитической активности в системах, где скорость реакции нельзя довести до нуля. Возможно, что найденное различие между хлорным оловом и четыреххлористым титаном действительно существует, однако было бы интересно применить методику, сходную с методикой удаления воды изобутиленом, к системам с хлорным [c.211]